DE1965677A1 - Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Description

PATENTAHWXLTE DR.-ING. H. FINGKE DIPL.-ING. H. BOHR DIPL-ING. S-. STAEGER

MÖNCHEN 5 MOLLERSTR. 51

_DF7

Mappe 22149 Case Do21611

IMPERIAL CHEMICAL IKDUS'fRISS London» Qroßbritannien

Re&kt ±vf arb s*b ο f f e

Prioritäfc: 51 ο Dezember 1968.- Großbritannien

Öle ErXindiKig bsaiehi; sicli airf "neue Hsaktif/farb-sfoffe der Triaain~ oder Pyrimidinreilie _f welche teiiu ϊ'-äröen von Zellulosetextiliaaterialien von -Wert sind, . . ^J ■

Die neuen Farbstoffe werden durch die allgemeine i?onnel

1 ι

Cr)

00 98 30/1616 BAD ORtGlNAt

dargestellt, worin N wie üblich ein Stickstoffatom bedeutet,.

R. j. Hp, R,, R^, fL· und Py. i/alche gleich oder verschieden sein können,, jeweils ein V/asaerstoffatoai oder eins Alkylgruppe mit Ms au 4 Kohlenij-boffator/isn bedeuten,

A* und A« sweiwertigo Radikale der Bensol- cder Naphthalinreihö bedeuten, wid atrar insbasondere Phenylene oder Uaphthiflsnradifcale _r. In ileiien die Bsnsol" oder Naphthalin« ^ kerne mindestens erijaa S^iLfunaatcoegruppe enthalten und noch ^w' anderweitig substituiert HQln fcönnoji_i beispielsweise durch

Cl, GH₃ oder COOH,

und D„ - IT

'j

Radikale gleicher "oder verschiedenez^j -/rasserloslicher gsfii ter Verbindungen, dar'fprmel-J)₁-BHR^ und D₂-NIJRg bedeuten,, worin D, und D_? Radikals der Anthrachinon-, Nitro- oder Aao reihen_f einBohlie-ßlicb. üionoaso- oder Bieazofarbstoffe, darstellen, welche in gseigneton iä^Lleij. die Formten komplexen Hetallderivaten besitEienj und

, ein s-TriazinradJJcal bedeutet» ivorin der Triazinkern ein Zellulose reaktives Ohloratom trägt,

Die neuen Farbstoffe können dadurch erh&Xtsn werden» daß man in einer geeigneten stufenartigen Weise dia folgenden Zwi-8chem?erbind\mgen miteinander umsestst; ;

&) E\fei Mole eines Diaraine oder jeweila ein Mol von zwei verschiedenen Diamineii der Pormel

''"'■-■ HH -^!A,^: ~ Ή&

00983Ö?1Bi#

t>J drei Hole y c) ssvei Mole einer Jeweils ein Mol der

^id, imrl

m&i.

1955677

A3L8 Beispiele von erwälmt

(1)

uer

iii dei* 5-»*. 6"-» T eine UPI ic au» eia

Gin.© gmegiis

Öftyleji^ öfter 4^4■'

ir Eft t/iM ''bBir^räsüg'fer «Haß

iiö

ti·?. £■&»■

xv7>m md $tv®pm Üi iötj

l%phthaiinkei^vns gebunden ist und wobei die Verbindung eine Sulfonsäurögruppe in der 5- oder 6--S1;ellung des Naphthalinkerns enthalt en laanru

D kann ein Ha&ikal der naphthalin-», oder Bensolreihe darstellen j welches frei τοπ Aaosubstitueiiten is,t_P. wie 2;_ä.B_o ein Stilben-_r Diphenyl«_r Bensthissöl^Xpfrenyl«· odei⁴ Diphenyl* ajBinraäiltal- In diese Klasse gehören auch die verwandten Färt>eto££e * in deneii file Crruppo ^uHl?.. nicht an dön iväphtiiäe ßöndern an ©ine EenEoylamino^ oder Aiiilino'ptippö

iöt_f we.lohö ihrei'ßSits an die 6-** 7·^ öcler 8*Öⁱfc<§l*' Iting des iiaphtl'iial.inlioTae gelampft ist_o

ra lrertvölXe Fürbntoffü ?rerden aus denjenigen

s in dfeiöi, D^, BiYi stilfoniörtes Pheiiy.'l·- ödes¹ ii

f trad &-\mt. iiisböRoMöfe solche, die eiü©

-3ü.Ji xtj. cx^>fcho~b't6ll\i?.ig ata¹ Λκοβ Das Piiei^lraditol lcemi waiter substituiert we-ise durch Ealogemtooie* wie ZsB, ObXor_t A V7.ie ü_oj., i'iothirl,» /leyuaai^ogfuppen^ tvio S_nB,, und /',Ifcoxj'redilv&lei v;ie κ*!¹-*

del* ^o^rcel (4)_£ wai'in ΰ~ füf ein

WcI der iiaphtliaiiüHCeiii dutföh ₁ und gegeb^rteiifellG aü^öin Sulfmi&'äürf wig dös? KU&öe Cs) ßUbstitiiiert ist *

(4) "i^viöii(?figö?O5?MfiÄtiijg@ö (Itr

-i.« if *■■< W* Shr* ^: CfI

worin Ώ~ für ein isono- oder dicyclisches Arylrä&ikal» wie bei Klasse (2) beschrieben,, steht und "vorzugsweise ein DiBulfonaphthyl- oder ein Stilbenradikal ist* Der Bensolkern kann weitere Substituenten enthalten, wie z_eB_B Halogenatome oder Alkyl« _t Alkoxy-, Carbonsäure- und Aeylaminogruppenc

(5) Mono·» oder Disaaolrerbäjidungen der !formel H -.Bf -D.. - Η'* Ef - £

(6)

ι i

worin Β_Λ ein Arylenradikal darstellt, wie z_oB_e ein Radikal der Aaobenzol-₅ Azonaphthalin- oder Piienylaaonaphthalinreihej oder vorzugsweise ein höchstens dicyclisehes Arylenradikal der Benzol- oder liap&thalinreihe darstellt xmß, IC das Radikal e;lner Haphtholsulfonsätire oder das Radikal einer enolisierten oder enolisierbayen Ketomethylenverbin-* dmig (wie a₆B_o ein Acetoacetarylid oder q1& 5~Py2?a3olon), welßhö die G-ruppe OH in ortho-Steilung zur Aaogrupp© ent« hält, darstellt ο B^ stellt -yorsugsweise ein Radikal der Bensolreihe darj. welches eine- Siilfonsäuregruppe

{€) Hono- oder Dieasoverbindungen der Pormel

worin IL, ein-Radilcal eier für D„ in den Klassen (2) und (3) oben definierten Sypen darstellt und K^ ^aS Radikal einer enolisierbarezi Ketoaethylemrerbindung (attoh trie KiB_n ein Aeatoaoetarylid oder ein 5-^yrazolon)-» die di© Gruppe -OH in aJ.pha-*Stellung aur Äsogruppe aufweist», darstellt_a

(7) Dis I'ietallitomplexverbiiidimgen_e beispielsweise die Kupfer·-·, ChroBi- toad Kobaltkomple-j^ei^bindungeng* der Farb~ stoffe der "Formeln 4? 6 >md 7, "tforin B^ _f D_£s It ms.6, K₂

die ©nt.'sprechenden angegebenen Bedeutungen besitzen, eine metallisierbare Gruppe (13Θϊβρχο3.8¥©χ8ο eine Hydroxyl-, Siedrigalkosy- oder Gej?bon3äuregruppe) in ortho-Stellung zvac AzGgruppe in D-* oder D^ enthalten*

(8) Nitrofarbstoffe der 3?o:nael

B₁ - MH - B₂ - MIR₁ {8)

worin IL und Ep Bionocydische Arjlkenie darstellen» wobei sich die Nitrogruppe in B. in ortlio-Stellung zwc Gruppe -MH befindet*

Als Beispiele füll' Verbindungen der IQaseen (1) bis (8) sollen erwähnt irerdens

1 «•Aiaino-4-( 4' -amiaoanilino ) anthrach.:Li:ioa-2,5"' -disu^.fonsäure 1 -»Amino-4~( 4' -methylföiainoaniliao) rtn'shrachinon~2 _f> 3'-*dis\uL~

fonsäure»

1 <»Amino-4~ (3' -amiiio-2 * ₁ 4', 6 * -trimethylanilino) axj:-niT&ohimr&

2,5¹«disulfoasäure_f

6-»Amin.o~i -hydrosy-S-i 2' «-sulf opjieaylazo )naphthalia->3~

sulfonsäure ₉

8~Ämino-1-hydi"02:y-( 2 ⁵~stilf ophenylaao)naphthalin-3_f 6~di

fonsäure _e 7-Amino-2=»( 2¹^S' -disulf ophenylaso 5-1 3-sulfonsäure_D

7~Methylamino-2»( 2 "-stilf ophenylazo )--1 «hydrosynaphthslin·»

3-Bulfonseurs _r

7-Kethylamino-2-C 4 ° ~methosy-2' -siolirophenylaso} --I- -hyarozy

naphthaiia«»3--süif onsäure j

00 983 07 16 18

jfmMo am

BAD ORIGfNAL

1963677

8~Ainino-1 -hydroxy-^₁2 * -aisonaphthalin«^' _P 3 ₍, 5 * foneäure_r

β-Λπ&ηο-Ι~h3rdroxy-2-(4' -acetylaioiao~2 *-sulfopfc naphthalin~3-sülf onsäuref

6~Kethylainino~1 •hydiOxy-2~( 4' "mothos:3^r*2' «~etii"f ophenyiazo )*·

napiithälln-3-eulfonBäure,

O-Aiiiino~1 -hydroxy-^ 2 * »-öiSOnaphthalin«!^f, % $' * 6-Amlno-1 -hydros:y-2₁2' -aZonaphthalin* ί ■', 5 _f 5 \

«2,2^f •»asonaplith&tl:ln.*i' _f ^ *3-C4"^r--li napjithaltn*3i 6-dIsiilfonBä

Itt glaeee (4)
2-(4* ^Amitiß^2

g* (4 * *üntino*2

2-( 4' '-Λκ

ÖAD

•i=- Q *■

2-( 4' -Aaino-'g * -acetylamüiöpheilyiaao )*naphthalin~4,8-diöül-

4-AininO'-2-miethylazob8äzol-2', 5 * ~disul£ onsäure.

1-(2', 5 '

siilf öphenylazo )-5-pyra.2olon_f

ir^ j 2^j- j

ϊ~{ 3 * -Öulf opiüBöylattlne )**1 ™hyaa?ö3£y«^| pheiiylaaö) ^

imphthäiia«.3*sülfone ätii-e t

*5 '„ 6-ifculf

1 -(2 S 5⁸ ~Dichloro~4' -suXfophenyl )~5~methyl-4~( 5"-amino-2"

In Klasae (6)

1 -(3»-Aminophenyl) -3-fflethyl-4-( 2',5^a -disulf opnenylasö )~5-

pyrazolone

1«-(3 ^-Aminophenyl )-3-oarboxy-4-'( 2' -carboxy«4' -sulfoplionyl-

azo)-5-pyrazolon_e

4-Amino-4^a -/3"-metliyl-.4 "-(2 " '₉^5 ^tt' -disuLf ophesiylaao_;)-1 "-

pyrazol-5ⁿ~cmyX7s*ⁱ3-^t>ö^*'2_f2'-.diBulfoneäiare,, i

1 -(3' -Aminoplienyl )-3-carbozy»4-i4¹¹-(2"', 5"' -disulf ophenyl-

In Klasee (7)

Der Kupferkomplex von 8-AiainO'»1'-hydroxy-2--(2^:i--hyäroxy=5^!t

sialfophenylaao Jnaphthaliii-·^ * 6-ais«lfönsäure _f

der Kupferkomplex von 6~Amino-1»hydroxy-2-(2''»nydroxy-5¹·

der Kupferkomplex von 6Wünino-1«^hyäroxy-2*(2¹~hydroxy»5^s-

siaf ophenylaso )naphthalia~3 * 5-disulfoneätare ₉

der Kupferkomplex von 8«Amino-1«iiurdroxy»2-»(2^a«'hydroxy-!5^?«»·

chloro-5 ³ -sulf ophenylazo)^napl3.thalin«-3 $ 6-disulf onsäure _t

der Kupferkomplex von 8~Amino-1-hydroxy~2-/4¹-(2"-sulfophesiylaso )»2' -methoxy-5' -metiij^rlphenylaaQ7naphthalin-3»6~

disulfoneäure_?

der Kupferkomplex von 6-Amirjio«1-liydroxy-2-A^!to(2",5^tt-

disulf ophenylazo )~2 · -methoxy*5' -methylplienyteojnaphthalin-

3». 5-AiSuIfOnSaUTe _f

der Kupfei'komplex von 1 ~(3' ~Aminö~4' -sulf ophenyl )-3-methyl-4~/4"ⁿ~( 2"' * 5 " · -a&if ophenylaaö )~2"~me-fchöxy-5"-

der Küpferkompiox von 7»C4¹

2-A"°( 2" *, 5" '-dieulf ophenjrlazo)-2"-methoxy«5"·-

00983Ό/

.;..■■ .=. ίο "■

der KupferkoEplex von. 6->( 4^! -Ard.iio-3' -sulfoanillno)-ihsrdroxy~2-{ 2 ⁿ™carbo::yphenylaijo } naphthalin-3~sulfonsäure _f, der 1; 2-Ohromkomplüx von 7-Amino»6^a -nifero-i, 2³ -dihydroxy-

211^J -azonaphthaliii-? ? 4³ -disulf onsäure _f

der 1: S-ötoOEikomplex τοη 6«Amin-o~1-hydroxy-2~(2^T-»oarboxy-

phenylazo) ~naphthalin-3-S"»Hf onsäur e,

der 1 i.2-Chröjakomplex von 8-AmirLO-1«hydroxy-2~(4'-nitro--2⁵~

hydroxyphenylaeso )napxithalin-3 _s δ-disiilf onsHure,

der 1:2-Kobaltkomplex von 6»(4^!-Amino-5'-a«lfoanilino)-1--hydroxy~2-(5"-chloro»-2^ll--hydrozypiieBylazo)naphthaliri"-

3-sulfousäure»

der 1:2~Ciiromkomplex ττοη 1 -(^¹ -Amino-4' -sulfophenyl)«3-methyl-4-( 2""-hydro2y-4^lf-'Sulf o« 1 "-naphthylazo) -5-pyrazoloai der 1 sg-Chroiiilcoinplex von 7-(4'-Si3l£oanilino)-1-hydroxy~2-(4"«»amino-2"^carboxyphenyla2O )napb.thsJ.in«3-STilf onsäure_s der 1:2-Chromkomplex von 1»(3^ll~Ai3iincphenyl}-3"niethyl-4-».-

der 1:2-Chroiakoiaplex von 6-Amiiio»6 "-nitro-i, 2⁵ -dihydroxy-2,1 ^a-aaonaphthaliJi-'3i 4¹^-UiSTiIfOnSaUTeJ ·

der 1 s 2"KoIJaIt^EIpIeX von 6~Aiaino-6-⁴ -iiitro-1 ₁2' -dihydroxy·

2 j 1' -azonaphthaline 3«4' ~&isüif^^onsäurs ₉

der 1:2~Chromicomples von 8-Amino-1-hydx'ox3'--2-(2^J-liydroxy«=·

5' -aitrophenylaaio) -naphthalin-3 ₁ 6.-disvJ.f onsätir e _t

der 1 s 2~Ch.rora5.coaiplex von 1-(3^J-Aminophenyl)~3-me't^;hyl«»4-'

(2^u>carb02cy«-4^lt~3iii fophenylaso )-5"pyrasolon_?

ά&τ 1:2-Chromkomplex von 8-Amino»1»hydroxy-2-»{2'-^hydroxy«'

3 '"»nitro-S^ä -'Sulf ophenylazo)naphthalin~3 ₁ ö-disulf onsäure _? der 1 :,2~£obaltkoiBpl8x von 8-Aiaino-1.-hydroxy-2~(2¹—hyö.rozy-3' -nitro-5⁵ -sulf ophenylaao )naphtha,li2i-3 ? 6-disulf onsäure _β

4-Am jjio-2' ».nitrö-diphenylaiiD.iio-3 r 4³ ^distü.f onsäure ₅

bad

inset?

Äla Beispiele für üiaraiiio der 1?örmel |ίί| Bollen srwähMt \rer dem

sulfonsäure _s. 2-Hethyl-1, 2-Hethyl»i fS^pheitylenclia tolttol-4-*sul£onaäöre_t 2~Fiethyl-1

35ie Kondensation der
die unter (a), (b) und
Weise dvirchgfefülnrfe weiden·, wobei die
Realctiön verwendet wird, daß die Hsiegeimtötiö v-öii
öhlörid stuf emieise durch iioaidiiiisä-feioii mit Aminen fefei
Söhie&enen ieiaperatüren in einem träßrigen Medium arsetät
worden künneni tfentt ein eä\ir3bindenöes i-iittei äur Vervrendting gelängt ι, «in dett aii Freilieit geßetaten Häl,t)genK.?.i33er'-zu

Für ByinHietrlöche Tta'b&'t'öfffe kaan "diö folßfeMe Pröfefeälür vor

ε Ä*'^ fi^-Kft^S^fi " (10)

* 2 Mole Voll (tö} ****§*

iv ntiöh StäSe i (-ft)-»

(I) Φ i Hole von gifQlg-b -νου Ι

BAD OfliOINAl.

(11) + 2 Mole το«. D₁-IlHR₁ ~-^ Farbstoff

Bine weitere Prozedur beginnt mit Stufe 1 (b) oben wnd

fährt fort mit:

(10) + UHR₂-A₁-SHR₅ —^ D₁HH₁ -T₁ «HR^A^HHR₃ (12)

(12) (2 Mole) + M₁-X

linsjrsünetriBche Farbstoffe werden vorzugsweise durch ein© Äbwariälung dieses letzteren "Verfahrens erhalten"» wobei verschiedene Arte«, von Verbindungen (12) tmtör vörechiedeheii Arten von

der Formel D--JiHR iind/öder ireräohieaene Arten von der Formel (2) verwendet werden und dieses beidfen Verbindun gen init Cy&nvtrchloriö in stufeiiartigei* Weiöe kondeäöiert werden.» Wie oben bereits βννύαή, kann diese stufen&rtige Reaktion düreh Auswahl der Tempemtw? gang sllgeraiii fe lieft werden« Die äeek-iiiön des ersten Ghloratöiö Ü chlorid ait eineta pfiJtSren arömstietshen Aiain kann bei O-55°Ö und die «weite bei 45-8O⁰C aufgeführt tierdeii*

Das obige Verfahren wird dureh die folgeMett Beispiele erläutert, in denen alls !Peile tttid Pr'özeiitangäbön 1ä Qewicht aUBgediiickt eind«

Zu einer gerührten Suspenöion von 3*7 '.Peilen in 40 feilen Aceton und 40 !'eilen gestoßeneai ßife wird eine neutrale Lösung Von 12_r 2 Seilen des Trinatiumsalzee von 2-{ 2' ~Ureido~4 ⁱ •»aminophenylago-Jnaphthalj ji-5 16*B*-triöulf onsäure in 200 $eilen fässer zugsgeben^ und" das (Ü-emisch wird t Stunde bei 0-5⁰C gertiiirt und hisi?atif mit 10 Teilen einer

009830/1816 BAD

•,••■■•-li

wäßrigen liatrimearboiaatlustrdg sw: pH 7 neutralisierte Bins neutral.© Lösung τοη 4*2 Seilen des Natriurasalaesvon 1 _i,4-BiöJ33inobensⁱiOl--E«>Bulfonsäiii^e in 100 Teilen

wird sum obigen Gemisch sugege'beiig and dieses wird 3 Stunden auf 45*-5O C erhitst? -sislirerjädessan der pH durch Zugabe einer tObiges 3SIatritimcsrlKÄia"blös«ng auf 7

45 Teil© Ifatriunieiiloria werde«, s-ugegcbeii,- miö die

wird ab:tiltrier-&₅> 15» 3 Steile &-3S Natrinmäalaes dar |

die auf""dies® Weise erhalt

wird«, werden in 300 feilsn Wasser aufgelöst, νΐίά die iösiaag-wird au einer, gerührten S-aspeziBion Ton 1 _? 32 Teilen CysnurctiioricL in 20 Teilen Aeetori₉ 20 "3iei3.en Wasser und. 40 Teilen Eis znjegeihen _a Das G-eaiseä wl:cB. 1 Stunde bsi . 5~10°0 geriilirt und <äami mit 4'"Teilen einer '3 Obigen träßri- *■ gen Jfetrius^oerDöraatlöairngauf pH,7 neutralisiert _o Die Lösung wird 3 Stunden auf .45-5Q⁰C- eriiitst., -wobei der pll durch

Angabe einer iO?&igen wäßrigen- li auf 7 gehalten wird_e Hierauf werden 40 Teile xmß, 40 Teile Kaliutrohloriö. 5sug©setat_ff naß di.e Lösimg wird lait Äthanol verdünnt., Bie Ausfällung wird ai)fcHts?ier^tfe■ und daim getrocknete '

Der auf diese V/eise erhaltene Farbstoff enthält 1,47 Atome hydrolysierl)ares Chlor ,je anwesende Azogruppso' Vienn er gs~ meinsasa mit eiaei* Böhaiidluag mit einem säurebindenden Hit» tel awf ZellL-alosetextilHiaterialien aufgebracht wird_E ergibt eier Farbstoff :?ötlioh.-gelbö 3?ärbtöiiii mit» einer guten Echtheit gegenüber Waschen mid licht _a

Die folgende Tabelle "betrifft weitere !beispielhafte stoife₉ die Iii einer äiinlichon ¥eißö wie in Beispiel 1' er-

0098 30/1616

j 4 -

halten xrex'äen^ ίηάοκ Oyantirofcloricl jbxs J hol der - Aai "binclung "/on Spalfco 2 ujid mit 1 liol des Biitnüiis τοσι Spa3.te kondensiert wird und 2 Mole des res-al-aierandea Produkts mit \ Hol Oyanurohlorid kcMeiiiiert wo'citi-i= Dsr Earlj-con d mit dem resultierenden Farlsßtofx gefärbt era Materia3.s ist in Spalte 4 angegeben.

BAD ORIÖfNÄL

1165677

Ö0Ö|3Ö/1B16

	O	14
	O	15
	co
	OO
CD	ω	16
	O
σ	]>
ORI	CD	17
i		18
Γ"	19

Beispiel

12

13

20

21

Aminverbindung

Kupferkomplex von 2«Amino«-5-hyaroxy·«·

6-(2'-hydroxy-3 *·5'-disulfophenylazo) naphthaJLin~7-sulfonsäure

1 _(41 -.SuIfophenyl )-3-carboxy-4-( 3^M~ suaino-β "-snlf ophenylazo )-5-pyrazolon

1-Amino-8-hydroxy~2',7~azonaphthalin-«5,4 J, 6,8' -tetraaulf onsäiire

1 -Amino-8-h3rdroxy-2', 7-azonaphthalin-1',3_f 5",6-tetras-olfonsäurö

2( 4 * -Amino-2' -ureidophenj'-lazo )~ naphthalin-3»618-triaulfonsäure

2-{4'-Amino-2'-N-aeetylaminophenylaao )~naphthalin~3»6,8-trisuLf onsättr©

2~( 4' -Amino~2' -üi-ypiy azo)-naphthaline, 6,8-trisulf oneäure

Kujpxerkomplex von 2-Amino~5-hyäroxy-6~\2¹~hydroxy~5⁴,5^a-disulfophenylaso~naphthalin-7~sulfonsäure

Kupferkomplcs: von 2~Araino~5-hydroxy-6-t2'-hydroxy-3'*5^f-disulfophenylaizo-naphthalin-7-sulfonsäure

Kupferkomplex von 1-Amlno-2'-8-dihydroxy-2',7~azonaphthalin-3»4'» 6,8"-tetraöülfonsäure Diamin

1 _?4*-Öiamino"bens50l-2~sulf onsäure

4,4'-ßiaminOdiphenyl-3-sulfonsäure

1,4~Diaminobenaol~2-sul!fonsäure

dio

1,3-Diaminoben!30l-4-sulf onsäurs

1,4-ßiaminobenaol-»2"=-sulf onsäure

1,3-Diaminoben20l-4-sulfonsäure

1,4-I>ianiinol3enzol--2-sulfonsäure

säure

ά-fco

Farbton

blau

grünlichgelb

bläulichrot

bläulichrot

rötlichgelb

rötlichgelb

rötlichgelb

rubin

rubin

rötlichgelb

Beispiel

Aminverbindung Diamin

22

23 24

25

26

27

28 29

30 31

Kupferkomplex von i-Amino-2* ,8-dlhydroxy-2',7-azonaphthalin-3,4ⁱ _f6_i8««tetrasulfonsäure

1 -(4' -Sulfophenyl)~5M5axboxy-4''-( 3^M-amino-6 "-Bttlfophenylaao) -5~py3fazolon

1 -(3' -Amitiophenyl )-3-carbo3cy-4-( 1^B, 5^wdiaulf ojaaph-feh-2^u-ylaao )*5-l

pp voa 1-Amino-1 ■· ,y 2' i 7~azonaph"ti3alisi-3»4 *»β. 6⁵ _S8' -penta» sialfonsäure

2«( 4' - p

alin~3 j 6 j» 8-trisTulfonsäiare

2-(4' -^Amino«2¹«-Hietii3?lp ~4 ₉ 8-d±sulf <?nsäure

i-Amino«8~hydroxy-1' .T-naphthalin-^e^iüf

] Eupf erteomplex von 1-Ajnino-8-hydroxy-7-j (2' -hyuroxy-3 * -chloro-5' -sulf ophonylaao)-naphthalin-3><

1 ~Ainino-»4-( 2', 4 % 6' -trimethyl~3' -aminophe2iylamino)anthrachinon-2,5' -disulfonsäure

1 »!«Q-emisoh von i-

fifulfophenylaininJ

eylfonsawre

₅
aulfonsätire

sulfonsäure

„ 4-l>iaioinobeiiEol«2-sulfonsäure

* 4~Diaminoben2Ol-2-sülfonsäure

s-ulfonsäure
dto

dto

aulfOnsäure

Farbton

rötlichblau

grünlichgelb

grttnlichgelb

rötlich-' blau

rötlichgelb

rötlichgelb

rpt violett

blau

blau bal

€30 CO CS

Beispiel	Aminverbindung	DiEunin	Farbton
52	4«Nitro-4' «-aminostiXben-2,2 * «»distilf on^ säure	1 e4-DJaa3±nobön301-2- sMare	grUnlieh·» gelb
35	4-Hitro«4' -aminodipheaylainia^^saLi^on- säure	1 „ 3*J5iaiüinobea!sol»4*· sulfonsäure	rötlich gelb
34	4-AmInO^' -nitro-dipheriylamin-3 > 4— dißulf onsäisre	1i4-Diamlnobenaol-2- sulfonsäure	rötlich gelb

Der Kupierkoaiplex von 2-Amino-5-hydrosy--6-«(2'" sulfophenylazQ )naphthalin-1,7~disiilf onsäure wird derfolgend mit 1 Mol Cyanurchlorid und 1 Mol 1-,4-öiamino- \ benzol-2-sulfansäure kondensiert, .7*9 Teile des Tetra- - x. natriumsalzes der Monochlorotriaainylverbindung, das auf diese Weiee erhalten wird_r werden in 200 feilen Wasser aufgelöst, und die Lösung wird zu einer gerührten Suspension von 1,5 Seilen Cyanurchlorid in 20 Teilen Aceton, 20 Teilen gestoßenem Bis und 20 Teilen Wasser zugegeben» Das Q-emisch wird 1 Stunde bei 5-10⁰C gerührt, dann mit 6 Teilen einer | !Obigen wäßrigen Matriumearbonatlösung auf pH 7,0 neutralisierte Eine Lösung von 7,55 Teilen des Tetranatriumsalzes des sekundären Kondensationsprodukts aus Cyanurchlorid mit 1 Mol 2-(2'-Ureido-4 ⁱ -aminophenylaao)naphthalin~3 _f 6,8-trisiu-fonBäure und 1 Mol 1_f4-Diaminobenaol-2-sulfon8äure in 200 Teilen Wasser wird zum obigen "Gemisch" augegeben, und dieses wird 7 Stunden auf 55-6O⁰C erhitst* wobei der pH durch Zugabe einer 10bigen wäßrigen Katriumcarbonatlösung auf 7,0 gehalten wird_c 50 Teile Natriumchlorid und 50 Teile Kaliumchlorid werden augegeben _t und die Ausfällung wird abfiltriert und getrocknet _o

Der auf diese Welse erhaltene Farbstoff enthält 1,55 Atome hydrolysierbares Chlor je anwesende Azogruppe,, Wenn er gemeinsam mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Zellulose aufgebracht wird,, dann ergibt der Farbstoff rötlich-braune Farbtöne mit einer guten Echtheit gegenüber Waschen und Licht,

In der folgenden Tabelle sind die" Farbtöne weiterer Farbstoffe angegeben, die in ähnlicher Weise wie in Beispiel erhalten werden, das heißt, durch Herstellung des sekundären KonäemsationeproduktB von Cyanurchlorid mit der Aminoverbin-

00983Q/ 1616 .'.BAD-ORIGINAL·.

^ 20 «

dung A von Spalte 2 und dem Diamin A von Spalte 3 und des sekundärem Kondensationeprodukts von Cyanurchlorid mit der Aaiinoverbindung B von Spalte 2 und dean Disunin B von Spalte und Umsetzung äquivalenter Mengen (das heißt ^2 KoI im Falle des i:2-öhro£iilcoiQplexes von Beispiel 38 und des Diarain«· küpferkompleKes von Beispiel 40} eines jeden dieser Kondensat ionsprodukte mit Cyanurchlorid β

009830/16 16

BAD i

eft

BAD

1961177

•ω 22 ■»".-"

Die Farbstoffe« in denen die .Radikale If₁.-SfR, · vmd/orlsr Dg-Mg- Aaoteile darstellen» können in einigen Fällen durch Kuppltmg erhalten werden." Solche Farbstoffe fallen ir, die Kategorie, x*o dna Farbstoff radikal die Form .

P-B,.* Ii-Q-H-

R₁ (13)

aaniinmt* worin P daß Radikal einer Diazokomponente tirxd Q das Hadikal einer■ Kuppl-uagskompoaenta ist» so daß.die· endgültige Bildung des Farbstoffs durch Kupplung eines diazotierten Amins mit einer 2toischenverbixidung stattfinden kann, welche die allgemeine Formel

E₂ R₃ H₄ :a₅

besitzt, worin die Symbole ll^-'-Sg^ Α,, Α« uM i\ die open an gegebenen Bedeutungen besitzen v.nfi mindestens -3ine3 c.er öym*· bole Q| und Qo ein aromatisches Radikal darstellt» das mit einer aronatischen BiaaoniuiHverbindmig -Imppeln kann^xmd das andere Symbol entweder ein aromatisches Hadikal oder ein bei Formel (1) für D. defiiaiertes Hadikal darstellte

Die Swischamrerbindungen der-I'orasl (14) könasn dacJurcb. e tea werden, daß laan svrei Mole ©ines Biainins oder je 1 Hol ψοη säwsi verschisdenen. Diaminss?."der Formel (2)_s örsi Mole CyanurcliXorid mid eatweäer strei Mole einer Kuppltmgskoupo der Formel Q*«.-J5HR* oder je I KoI von swei Torsohiadc^ieii Kupp limgskomponentea der Formel Q^-BHE.j ecle-r 1 I:lol einer Kupp-" lungskomponente der Fosrael Q₁-IIHE_-J tmd 1 Mol einer 'ffaeaarlös liehen .gefärbten Terbinduag der Foii;e3. D,-Hfli|="-kondensiert_o

0 09830/161 BAD ORIGINAL·

/ils Beispiele für Diamine der EOisnel (S) ijollen'erwäim'fc- vordeas

1 y 4«*Phetiyl0adia5dn.««2-s«If ottsSür e t 1 _? 3-Piiaii j lea oäure» 2~Ke1;liyl-t ,^pneuylondiamin-G ΐ j 5~phenylen&iaaiin~4~ sulfonsäure * 2 _f

S ₁2 ^-distilfoiiaäure, 4*4 ^DS-saiiijiOD-i _f Sjto-Maminonaphthal^^^iS-disvilforiBavtre -and'

ί\1ε Beispiele für Kuppltmgskomponenten. der ^

sollen envahiit· icerden: /iminonaphtholsiü-fonsä-oren und Amino-* pyrasoloae _t beispielßireise 1-/iirarLO~8~naphthol^3_f6~ xmxk 4_f6-

naphthol-ijT-aisulfoiisö.iire. S-A
2Wunijio^~iio.phthcl«3,6-disvü.fbasä\u^-'G_l 2-(4'-ÄjaiiioanilinG5-S-naphthol-^VrG-diEJUl-xonsaxire uirxl die N-MethylAerivate derselben* i-i^'^AminophenylJ-^-msthyl- xmä -^j-ß pyrazolon, 1 -(4'-Aminophenj¹·!)-3*-möth:fl- -uriö. -p pyraaolon, i*( 3'^Ajaino-4' *ßuliopäenyl}—3^nethj-3.^ -vaiQ.. «5* carboxy-5-Pi^rrasolon_t l-(4
■und -J'-cr-rboxy-i-pyrasiolö

aminophenj-l)— 5-inethyl-" und -5"OarboKy-5-pyi'a3oloii üa& t-( 2 * -

Das obige Verfahren wird in jnie.cfcmäSiger Weise jjj.-wäßrigem" 2'iedlfun auaoeiulirt, \vo"oai die ÄOßd.-nsaüiouKO. um ollgarneinea bei C-1O°C durchgeführt vieMea. trönit öee erste Chlor at om des GyämirelilcriäB erBetat v?ird_f und bei 30°5O°G ditrehgefUiirt T?erden-_t·. weim das zveits Chloratom ersetzt v,^rirc.₃ In" allgemeinen Sollten die Kor.dsn3aticmen 'oe5. einesi pE von 3-6 ,.5 auögefiäirt ivsi-deii, yraß γόη der listreffsnden AiniJr-Oves-t.inamig ab-

009830/ 1016 BADORH3INAL

■■} V:-..nf.

Ks ist ratsan^ das stärker saure Enß.e dieses Bereichs für Aminonaphthole au verwenden« welche eine Tendenz,aus? Kondensation an der OH-e-s-uppß wie auch an der Arainogruppe besitaene · Die Kupplungen sollten bei einer so niedrigen Temperatur und einem so niedrigen pH wie möglieh ausgeführt werden» um eine des Chlors vom Triasinkern zvl vermeiden«.

Das folgend© Beispiel und die folgende Tabelle erläuterst das obige.

Eine lösung τοη 26 _ri Teilen des Uatriumsalzes τοη 2<-Ämino-5-naphthol»-7~si5lfonsaure iia. 200 Seile». Wasser wird zu. einer Suspension von 18,4 Teilen Cyanurchlorid in 200 Teilen Aceton^ 150 Teilen Sis xmä. 150 Seilen Wasser zugegeben, und aas Gemisch wird 1 Stunde bei Q~5°C gerülirto Sine lO^ige Lösung von natriumcarbonat isira augegeben, xun den pH des Gemische a.iif 6 «7^7 . au "brlogen_r xmd daß Rühren wird weitere V/2 Stunden fortgeaetsst» wobei der pH durch weitere gelegentliche Zugabe von Hatriumearbonatlosung auf 6,5·»? gehalten %?ireL Eine neutrale Lösung von 21,3 teilen des Katriumsalaes vroa 1,4"Phenylendiäia3ja-2-sulfonsäure in 200 Teilen Wasser wird sugegeben* und das Gemisch xfird 2 Stunden auf 35-40⁰G erhitst* wobei der pH durch Zugabe einer tO&Lgan TiäSrigen Natriumcarbonntlösung auf 7 gehalten wird ο 80 Teile Natriumchlorid werden zugegeben, und die Ausfällung wird abfiltriert«.

Bins Lößung von 29_f1 Teilen des Dinatriümaalzea der auf diese Vfeise erhaltenen Verbindung in 500 Seilen Wasser wird zu. einer Suspension von 4j6 Teilen Cyanurchlorid in 50 Teilen Aceton* 40 Teilen Sis xmä 40 Teilen Wasser augegeben_f und das Gemisch wird \2 Stunde bei 0«5°C geiührt. Eine lO^ige wäßrige Lösung · von Natriumcarbonat wird augegeben, ura des. m aul* 7 zu brüigen_f und das G-eaißcli iiixä. ireitere 2 Stunüsn gerührt _f wobei der pH durch \-rsitere gelegentliche Zugabe von liatriuincarbonat--lösung auf 7 gehalten κ-irdc Bas Gemisch wird. darm. 4 Stunden

0 098 30/ 161 6

1965877

■ .-■25 - ' " .

auf 40*»45°C erwärmt j wobei der pH durch Sfagabe Ton Natrium*·

koiapenßiert mid anachlieöemi das Produkt mit 2 MoI der Diasoniumrerbindung des in Spalte 4 angegebenen Amins kuppelt* Der Farbton des alt dem 3?ar1>ßtoff gefärbten Materials ist in Spalte 5 angegebsa_e

carbonatlösimg auf 7 gehalten wird» Das Gemisch wird CM5⁰O abgekühlt* und. das BiasoniumaaXs aus 11 'Jteilen 4~Heth~ oxy~anilte-2~sulfonsäiare wird gemeinsam mit ausreichend Ha-

der pS das G-emiscixB auf .7 geiieltea mid Xetzterea wird 4 Ständen g

120 Seile liatriiamcialoi'id walken svigegefesn, und die luag wird älsfiltriert νηά ga-tröelmet »■

Ber auf diese Weise erhalten;© Farbstoff enthält I₈45 Atoaie-. hydrolysierljares Chlor ;je anwesende■. Ajaogruppe« V/ann er gemeinsam lait einer Behandltmg mit einem säureferlndendea MittQj. auf Zell-uloseteztilinaterialien aufgel>Ts.ch:t wird, dann ergibt der Farbton scharlachf arbene Töne mit einer guten Echtheit gegenüber Licht und naßen Behandlungen.

In der folgenden tabelle sind weitere beispielhafte erfinduagsgeraäße Farbstoffe besciirisbsn_s die in einer ähnlichen Weise wie in Beispiel 41 erhalten werden, wenn man Cyanurchlorid ait 1 Mol des i:a Spalt© 2 angegebenen JDiamins imö 1 Mol der in Spalte 5 eagegabenen Kupplungskomponente kondensiert_? hierauf Cyanarchlorid mit 2 Mol der resultierenden m

00 98 30/ 1616

I Beispiel	Diamin	Kupplungskomponente	Diazokoisponente	Farbton
AZ	i 14-HienylejieLiamin-2'*·	2-iilethylamino-5-naphthol»	2-rKaphthyiaiaia-i t5~ dieulfonsäure	rötlich- or&nge
43	^sulfonsäure	dto	ato	dto
44	dte	dto	4-Metliosyanilin~2-.	sohar- lach
. 45	2^suX£onsäure	disulfonsäiire	sulfonsäure	bläulich- · rot
45	dio	dto	sulfonsliur©	rot
47	ato	dto	ATiiXiii—2~ßiJ,lf θϊ?."~	bläiü.ich- rot
48	ato	dto	2-Naphthylaaiin.-« 4 * 8-disulfonsäwre	dto
49 1 .,	. ate 1I;	ato	frsSisSfoSSio	rot [ _. .1
Anilin

CD (J) Cn cn

Qomäü der JSi-findung wird auch ein Vesfalirea zu? H von neuen Pej'batofferi-yorgeschlageni tei "ifelchem das stoffradikal B₁ KFiR₁- die Form "'.-"";

P - ifcU * Q * JHH₁

j worin P das Radikal einer Blasökomponente xmä -Q-NIt daß Radikal einer Kupplungskomponente ist_r weleheß Verfahren dadurch ausgeführt wild, öa£ man üyemu'eülorid in irgendeiner Reihenfolge mit 1 Mol der Eupplmigsteompoiieate und 1 Mol eines Diamins der Formal

I " ¹^ ί ₍₂₎

kondensiert trad mit dem Biaaonitunsala eines aromatischen Amins der Formel P IiHg nach der ersten oder aweiten Konden-3e.tionsetufe kuppelt "und anschließend ein Mol Cyanurchlorid mit zwei. Holen <ier röBultie-renden Terbindmig der formel

\ ¹ I 1

£ΚΛ ra»r* XX^j*

oder mit 1 Mol dieeer Verbindung wad t Hol einer Verbindung der Formel

OO983071616

BAD ^%

^₂f (15) I

6 5 4

kondensiertr worin Ag» 'B«* ^41 ^ct -^g" ν^ %λ m^& oben angegebenen Bedeutungen besitzen»

Als Deißpiele für Diamine dar lOriael (2) sollen die -folgenden en?ähnt werden:

säure, 4,4' -Diminoet ilt)eii~2 _T 2 ³ -disulfoaßäure, 4*4' -Diaminoäipaenyl-»3""*sulfönsäure_f 2«6-öiaraino>-naphthaXln«'4 fonaäure imd 1 _s°4^Oisäaiiioimphthalia*2»sulfoasäure

Als Beispiele von SluppJ-uugskomponenten der Formel Q^J aollen Aininonaphtnolsulfonsäuren wnd Aminopyrazolone er» irähnt werden _f beispielsweise 1-Amino-8«-naplitliQl~3i6·«· und

, 2*-Amino-8.-naph1äiol-6»8ulfoiisäure, 2~Amino~8«naphtliol-3f6-disulfon8äTire, 2~(4⁸--AiniuoaJiilino)-8-»naplithol'«3^lf6'~äißTilfonBä«re und die li-Mstiiylderivate deraelben,, i-iJ'-AiniaopiienyD-^-methyl-■und -J^earbozy-S-pyrazoloii, 1-(4'-/urdnoplienyl)-3-metiiyl-

3-methyl-imd -J-carbosy-S-pyrassolonj 1-C4 ·-Amino-;?'-' aulfophenyX)-3-rastiiyl- und -J-CErboKy-g-pyrasoloni 1-(2■« -Methyl-5 '-sulfo-3' -aminophenyl) -^-methyl« υϊΐά -^ carboxy-5-pyraaolon» und 1-(2'-0hloro-3^s«amiiio-5'-sulfophenyl)-3-methyl- und »J-

Bas obige Verfahren wird in zweckmäßiger Weiß© in wäßrigem Medium ausgeführt, wobei die Kondensationen im allgemeinen bei 0-1O⁰G, wenn daa erste Chloratom des Cyanurehlorlds ersetst wird.» und bsi 30"5O⁰Cj wenn das sweite Ghloratom ersetzt wird, erfolgt» Im allgemeinen aollten die Kondensationen bei einem pH von 3-6*5 ausgeführt werden, was von der betreffenden Aminoverbindung abhängt _e iäs ist ratsam, das stärker saure finde diene3 Bereichs für Aminonaphthole S5U verwenden, die eine Neigung besitzen, an der GH-Gruppe wi© aucsfe an dar Aminogruppe zu kondensieren₀

Di© Kupplung sollte bei einer so niedrigen '.Temperatur und so niedrigen pH wie m8giich ausgeführt werden, um

0098307 161 6

* * ·■ Ml

- 29 ■-eine Hydro3.yse von Chlor vom O^riaainkern zu vermeiden»

Dis folgenden Beispiele und Tabellen erläutern dieses Verfahren*

Beispiel 50

Eine Lösung von 36 »3 feilen des Dinateitunsalzes von 1-Jüaino«-8-naphthol-3i6«»aisulfons&"iire in 100 Teilen Wasser wird -unter Rühren au einer Suspension von 1'8>4.- Teilen Cyanurchlorid in 200 Teilen Aceton^ 105 Teilen Bis und 100 Teilen Wasser angegeben, und das Gsiaisch. wird 1 Stund© bei 0-5⁰G gerUhrt> worauf kein diasotierbares Amte mehr im Realr&ionsgemiseh anwesend iate Sine Suspension des Diazoniumsalzes von 30,5 Teilen 2-FapMhylaniin-1«5» disulfonsäure in 450 Teilen Waaeer wird gemeinsam mit so viel üfatriumcarbonat, daß der pH sraf 6 gebracht wird, ■während Y2 Stund©; av^egsben. Das Kupplinigsgeiaiseh >rird dann eine weitere Sttande gerührt_s worauf eine neutrale Lösting von 21,5 Teilen des töatrimis&lses von 1,4-Phenylsndiamin-2~sulfonsäure in 300 Seilen V/asser augesetzt wird? Das Gemisch wird dann 3 Stiinden bei 40-45⁰O gerührt, wobei der pll durch Zusats einer iO^igen wäßrigen Natriumcarbonatlösung auf 6-6,5 gehalten vird» 120 Teile Natri- I umchlorid und 120 Teile Kaliumchlorid werden augegeben, und die Ausfällung wird abfiltriert,,

Eine Lösung von 10,4 Seiisa des auf diese Weise erhaltenen Pentanatriuinsalzes der Aminoverbindung in 200 Teilen Wasser "sfird unter Rühren.su eimer Suspension von 1_ä84 Teilea Cyanurchlorid in 10 Teilen ilastonj 20 2eä3.©n Eis und Teilen Wasser zugegeben» imd ü.o.6 ifesaisch ¥ir& 2

bei 0«5°C gertüirta Der pH des Gemiaoliis wird äaim durch

Zugabe einer Helgen

009830/1616

während Y2 SImMe auf 6,5^7 s&£&hobesi_t und das Q-emiach wird weitere 'V/2 Stunden gerührt* Bins weitere Lösung von 10_f4 Seilen öse Pentanatrimasalzes der AtainoverMiidung (vreleb.es wie in Paragraph-1 erhalten nroxä&n war) in. 200 Seilen Wasser wird zugoeetstj und das &esiiseh wird 3 Stunden, auf 45-5O⁰C erhitzt wobei der pH durch Zugabe einer 1Obigen wäßrigen Efatriumcarbonatlöstaig atif 7 gehalten wird., 50 9.e±- Ie Natrivimchlorid xm& 50 Seile 2La3.iT2mchlo:iid werden angesetzt, unfi dio Ausfälltmg wird

Di© auf dios© Weise erhalten© PariJstoffaiisaBmieiiBQtaung hält 1,45 reaktive Chloratorae je entvesende Asogruppe₀ er gemeineas). mit einer Behaadlung ait eiiiom säursbindeiiden Mittel aiii ©in ZellulosetextilsEateria3. axifgebracht wird» dann srgifot der i'artostoff 'blänlich-rote Farbtöne rait einer guten Echtheit gegeimbsr Mcht imd gegenüber nasse Behandlungen <> .

3u einer Suspension τοη 5t * 1 Seilen öes von t-(N«2^J p-4"⁵ -Biehlorotriazin^S"' -jiemiz 3p6-~dißulfonsäure in 500 feilen '.fässern_? weiches -wie in Beispiel 51 hergestellt woräea wsj.% vrird ed.ne neutrale .Lösung von 21Y5 ^silea. des -JSTatriuaisalaea von 1 _i4~Phenylea~ ' diamin-2«au3.fonsäure in 300 feilen Wasser augegehen, und. das ö-emiBßh wird 2 Stmidan auf 35-4O⁰G erhitet» wobei, der pH durch sorgfältige Zugabe toh Hatriumcarbonat auf 3* &°»4 gehalten wird, Die. Lösxmg-wird auf 0^5⁰G -abgokühlt» unä es wird, sine Suspension des Biasonipjiisalses von 17 _s 3 ϊ©1« lea A3i:llin«»2-sialfoiisäta?e gemeijisaa mit ausreichend ITatrium carbonatj, OaS der pH aid? .6,5 angD&obea 'Ä^Tirä_f augegebsn," und das ßomisch wird 2 Stuadea fegi 0-5⁰C gerührte SO '!eile cl tsid'90 feil© feli-saeölorää werden

Q0 9830/1616

. ■ ■ ' ;<Η·&--K-O ÖAD ORIGINAL

3t ~*

und die Ausfällung tfird εΜnitriert»

Eine Lösung von 15,8 Teilen des- auf diese Weiseerhaltenes. Tetranatriumsalseß der Yerbin&ung in 20 Teilen Y/assar wird au einer Suspension von 1_f84 Seilen ÖyaiiurchlorM In -10 · Teilen Aceton, 20 Seilen Eis tend. 20 feilenWasser £uges@tat* und das Gemoch wird 2 Stunden ."bei-O~5°C gerUiu^tv .Oer pH des öemiBchs wird auf 6*5 aiigeiioben_? mxö das Hiüiren weitere 2 Stunden fortgesetzt _a Das ©eiaisch wird äam"3 Stun den auf 45"5O⁰C erhitzt _t tmd 5er pH des Gemischs ^iird durcn Zugabe einer 10xigen wäßrigen ifatriuincarbonatlösung auf 7 gehalten, 40 Teile liatriumöliloriä trerden augegsiben^ und die Ausfällung wird abfiltriert und

Der auf dieDβ Vf'eiso erhaltene ^arbetroff enthält 1 _f 4 hydi'olysierbares Chlor jfe anwesenii© Ääof^üppe» Wean er gemeinsam mit einer Behandlung mit einem säure"binÖ»endeii Mittel auf ZelluloBetextilinaterialien £,vt£gßhracht wird_f dann ergibt der Farbstoff rote JerMöae mit oiner /jäten Echtheit gegenüber Licht imdnasoo

J)ie folgende Tabelle besehreitrfc weitere beispielhafte g

Farbstoffe,, die in einer ähnlieheß ¥ois0 xrie in Beispiel

50 oder 5-1 erhr?lten Tferden, laden» Cyanurchlorid mit ί Hol des Dituains ^oh Spalte 2 und- 1 Hol der Eupplungskomponente υοώ. Epa3.t0 3 kondensiert wird_t-'4as\ Produkt mit dem Diaao« niUEisals des Araiiis von Spalte 4- gekoppelt wird, und 2 Mol der resultierenden Verbindung rait- OyanurehXoria kondensiert tcer.dcn» Der Itarbton &mn dtireh äen Farbstoff gei'iirbten Mater? rJ.s ist in Spalte 5 angegeben_o."

9830/1616

Beispiel	Diamls	K^plus^skoMpcmeate	fliaaokomponente	Farbton
52	1,4«Ph9nyl®BdiajBin-2
	staljfonsäure	fonsäiare ^ öoi~"f""SIi3-™>
55		^--MethylamincH-S-naphthol-	dto	dto
54	dto	dto		rötl^ch-
I 55	1,4-Kienylendiamin»2~ s-ölfonsäur©	ato	dto	dto
j, 56	dto	1 -Amino-8~napiitiiol~3 * 6- diBulfonsäure "	2-Siaphthylaaiin-i -	I)IBaLiCb- rot
57.	ato	' ■: d1;0. , ■	distulfoasäure	dto, ί *
S 58 I	dto ΐ	dto	Anilin	rot '■

1—/vraino«-8-naph.thol~3i6"-äi.sialfonsäurö wird mit Cyanurchlorid kondensiert, das Produkt ¥ir& mit- däaaotiorter 2-»lJaphthyl~ arain-1,5-disulfonsäure gekuppelt.und dann mit 1»4-Phenylen« dierain-S-sulfonsäure kondensiert* wie es in Beispiel 50 beschrieben ist, und 10 ,,4 !'eile des resultierenden Produkts werden mit 1,84 SeilenCyanurchlorid kondensierte

&ur resultierenden Lösung wird eine I>8ßung ^on 9*4 Seilen des TötranatriumsalEses des Kondenaationeprodukts aus CyanurcKLorid mit 1 Mol 1,4«PIieByle3:ifiiainin«»2--ßyifonsäure und 1 Hol 1 -Amiao^B-hydr osy~2', 7-asoaapht haiin« 1', % S-trisulfonsäure in 200 Seilen Wasser aug©gsfeöii, imd das Gemisch wird hiörauf in einer äfenlichsn weis© wie die iindstiife ¥on Beispiel 50 kondensiert»

Der resultierende Farbstoff ergibt feläiilieh-rote Farbtöne _o

IJösraig von 26 *■? S?eil©n äse Katriumsalaes von 2-AmiJio«5-

7-siÄfo&aSure" in 2GÜ Seilsa Wasser wird, au einer Suspension von 18,4 Seilen öyaniiröhlorid in 200 Seilen dceton» 150 Seilen Bis und 1 ^O - fellen Vesaer zugegeben, imd das Geffiiscn wird 1 Stunde bei C-S⁰C gerührt.« Verdünnte liatriuincarbonatlösung wlT& dann abgesetzt * ws. den pH auf 6,5 su bringen, und das Kühren wird 90 i'ünxiten fortgesetzt,. wobei der pH durch weitere Zugabe Ton Ifatriumearbonatlösimg auf 6,5-7 gehe-lten iffird» Eine neutrale Iiösimg von 21,3 Seilen des Satriumsalaea von 1 ^ 3-Phenylendiamia«4-»sulfonsäure in 200 Seilen Wasser wird zugegeben, und das G-emisch wird 2 Stunden lang auf 35-4O⁰C erhitzt* wobei der pH durch weitere Sugab© von latriumearbonatlösung auf 7 gshalten wird.'Das Gemisch wird auf 0-5⁰O abgekühlt, uapt ^iii© Suspension des Diasonium«

von 15_?S ^iXen 'Ortheaolates iß 200 teilen Wasser wird Kugögöbea.» J3sr pH wird duroh 2ugab© vom verdünnter I

00 9 830/1&16

natronlösung auf 7 gebracht, und das Gemisch wird 4 Stunden gerührt« Hierauf wird Salz sugesetst* um das Produkt aussufallen, welches abfiltriert und getrocknet wird_o

Eine lösung von 7,68 Teilen, äss Trinatriumsal-aes des resultierendes* Produkts in 200 teilen Wasser_r welch© auf 0*5⁰C abgekühlt worden ist» wird zu einer Suspension von I₉84 Tellon Cyanurchlorid in 10 teilen Aceton» 20 !©ilen Bis und 20 Teilaää Wasser zugegeben* land das G-amisch wird 2 Stunden. bei 0»5°C gerührt _o Der pH wird dann während 30 Biia-aten auf 6,5-7 angehoben, indem eine 10?»ige Hatriumcaxbonatlösuag zugesetzt wird und daB Gemisch weitere 30 Minuten gerührt wird»

2ur resultierenden üösung wird eine lösung von 9,34 Teilen des Tetranatriumsalzes des Eondensationsprodukts aus Cyamirehlorid mit 1 Mol 1,4-Pher^lendiojain~2-sulfon3äure und 2-Kethyl Eunino-S-hydrox^-g¹ _?6-asonaphthalin«1^f ,5"* j.7-trisulfonisäure ■/ in 200 $eüen Wasser sugegeben_? und das Gemisch wii'd 4 Stunden bei 40-55⁰C und einem pH von 6^5-7 gerührt*

Der duröh Sugabe τοη Salz, Filtration und Trocknen erhaltene Farbstoff ergibt orange "Farbtöne.«.

Bs wird in einer ähnlichen Weise wie in Beispiel 59 verfahrene 1-»Aaino~*8-»naphthol»3,5~disulfonsäure wird mit Cyanurchlorid kondeiisiert, und das Produkt wird mit diazotierten Orthanil« säur© gekuppelt und dana mit l,4~Hien3rlQndia3aino-2-s-alfon-> säure kondensierte ₌

1,84 Teile Cyanurchlorid -»orden aufeinanderfolgs;nd mit 8_?9 $eil®n des resultierenden Produkts und 7*98 ieilen des KonäensatioBsprodukta aus Cyanurchlorid mit 1 itol 1,3-Bienylen-

008830/1818

diejuin-4~sulfonsäure und ί Mol 2^Amino~6<-{4' -methozyphenylazo)-5-napht1ial-2S7-dieulfonßäure kondensiert ρ Der resultierende Farbstoff ergibt rote FarbtöneV

G-emäß der .Erfindung wird auch ein Verfahren zur Herstellung der jenigen. Farbstoff θ Trorgeschlage2i_s in denen B das Radikal einer Kupferkomplssrnonoazoverbindmig darstellt, welches dadurch ausgeführt wird, daß man einen Farbstoff der Formel

₁ R₂ R₅ R₄ R₅ ^H6

worin A₁, A₂, Rj-Rg und T₁ die bei Formel (1) angegebenen Bedeutungen besitzen,* D* das Radikal einer HonoaaoYerbindung mit einer o_fo'~Dihydroxyazo- oder o-Hydrosy-o'-earbosjraso«· gruppierung darstellt und D- die für D~ oder D₁ von Formel (1) angegebene Bedeutung besitzt, der Einwirkung eines lcupferabgebendon Mttels, insbesondere Kupfersuliat, unterwirft·„

Dieees Verfehren. kann dadurch ausgeführt werden, daß man ein Gemisch-au3 dem Färbetoff und dem Betallabgebenden Kittel in einem wäßrigen i^ediusi bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise 30-9O⁰G, rührt j wobei man den pH auf 5-7 hält _t um die Möglichkeit eisier Hydrolyse von Ghloratomen an den Triasinkernen au verringern_β

Das Verfahren wird durch das folgende Beispiel erläuterte

Ein molelnilarer Anteil Cyanurchlorid wird aufeinanderfolgend mit einem -nolokularen Anteil 1>(3^l—A5ainophenyl)-$-iEethyl-4-ⁱ(2^l-carbo5qr*-4^J-'Sulfophenylaäo)-5-'pyraaolon und einem molekularen Anteil i _F4-Pli3jiylendiamia-2-sulf önsäure kondensiert _r

009 8 30/1616

if t t » »

und zwei molekulare Anteile der auf diese Weise erhaltenen Verbindung werden mit einem molekularem Anteil Cyanurchlorid durch das in Beispiel 1 beschriebene allgemeine Verfahren kondensiert*

16,8 Seile des auf diese Weise erhaltenen Eexanatriumsalzes der Verbindung werden in 2QÜ Seilen Wasser aufgelöst, und der pH der Lösung wird durch Zugabe von Eisessig auf 6,8 gebrecht· 24 Seile einer 2n wäßrigen Kupfersulfatlösung werden sugegeben_r und das Gemißch wird 20 Hinuten auf 60⁰O erhitst« 40 Tei-Ie Natriumchlorid worden zugesetzt, und die Ausfällung wird abfiltriert und getrocknet·

Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff enthalt 1,5 Atome hydrolysierbares Chlor je anwesende Azogruppe_e Wexai ergemein-Bam mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Zellulosetestilinaterialien aufgebracht wird, dann ergibt der Farbstoff mattgelbe Farbtöne mit einer guten Echtheit gegenüber Licht und Waschen.

Gemäß der Erfindung wird auch ein Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe vorgeschlagen, in denen D^ das Radikal jk eines Kupferkomplexes einer ο, ο'^Dihydroxjnnonoazoverbinauiig der Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe darstellt, welches Verfahren dadurch ausgeführt vrird, daß man einen Farbstoff der Formel (1), irorin A^, A₂, ^a^-% uad 3J₁ die angegebenea Bedeutungen besitaen und B^ und U₂ jeweils eine ftonoazoverbindtsng der 2-Phenylazo-1 -naphthol- oder 2-ifaphthylas20-1-naphtholreihe darstellen, in Gegenwart eines Oxydationsmittels der Einwirkung eines Kupferaalzes "unterwirft.»

Dieses Verfahren wird Bweckmäßigarweiee in wäßrigem Medium bei einem pH von ungefähr 4-5 (beispielsweise in Gegenwart

009830/ 16 16 BADORfGJIMAl.

~ 37 -

eines Eesigsäura/lfatirluraacetat-Puffers) bei einer Temperatur im Bereich von 10-7O⁰C ausgeführt· Geeignete Oxydationsmittel sind z-Bo AlfeeliBsetallperoxyde, Percarbonate, Perborate, or-' gallische Persäuren, Aoylperoxyde oder Luft in Gegenwart von Sauerstofftfbertragungskatalysatorezi, beispielsweise Anthrachinon-2-sulfonsäure oder i)eca!iydronaphthaLin₀ .Das bevorzugt© Oxydationsmittel ist tfasaerstoffpero^d»

Vorzugsweise ist das ßadikal D| d@r bei diesem Verfahren verwendet ea Farbstoffe ein 1>-Hydro^-2_l.2ⁱ~aäonaphtJialinradiScal mit zwei SulfOBSguregruppen an jedem Naphthalinkern_f wobei die« jenigen am hydroxylireiea Kern vorzugsweise an den ta in der 4- bis 8-Stellüng gebtJnden^ind, beispielsweiae ein 5¹»?*» oder vor allem ein 4^! _l,S&-»öisiilfonaplith»2"~ylradikalo.

folgende Beispiel erläutert dieses

Zu einer Lösung von 19»8 Seilen des Farbstoffs you Beispiel in. 150 feilen WasBer bei pH 3*5-4*0 werden 24 £ei3.e 2n ^äSrige Kupfersulfatlösung gug@geben₉ worauf tfeiterhin ausreielaend liatriuiaacetat sugesetst wird* ism den pH auf 4^5 anauhsben<» Die Temperatur des &emisch.s wird untss? Hühxen auf 3O⁰C angehoben und hierauf werden 60 !Teile eines WasB©rstoffperoxyds von 20 YoIo-^ sugegeben« Das QeMsoh wird t Stimde bei 3O⁰O gerührt, wobei sich ein blauer Kupfer&oraplex bildete Der pH d©s öeiaieclis ^rird dann durcb. Zugab« yoe iTatriumcarbcaiat auf 7pO angehoben» und das Gemisch wird filtrierte Die Filtrate werden mit 40 Seilen Sfats'iumchlorid behandelt, der ausgefalle» ne Featstoff wird abfiltriert und getrocknete

Der auf diese Weise örlsälteme Farbstoff enthält I₈ 4 Atome hydrolysierbarsa Chlor je sn^eaeiide Asogyuppso Wenn ©r gemeinsam Biit .einer Behandlung mit eineis ©äurektnden&esi Mittellauf

0 9 8 30/16^6 BAD ORtGINAt.

2ellulösetexiJiliuateriali©a--aT?.fgebracht xrir&j, dann ergibt, der Farbstoff rötlich-blaue Farbtöne iait einer Torsüglichen Echtheit gegenüber Waschen .und Licht_o

Die neuen Farbstoffe kömien durch die gewöhnlichen Sachaiken isoliert werden, die für die Isolation von wasserlöslichen Realraivfarbstoffen bekannt sind, beispielsweise durch Aussalzen oder durch Sprit Etrocföien das Heaktioasgemischß _t in dem de:-? Farbstoff ,hergestellt worden ist. Gewiteschtenfalls Jrönnea StabiiisatQren_s me κ_οΒ_β AXkaliraetallhydrogenph'psphatef

Die nsro&Q vasser^.ösliohen Farbstoffs sinä zum Pärben von ZeI-Ixiloßetextilsiaterißlieh von Wert, beispielsweise zum l'ärben von l'extiliaaterialiö]!} die natürliche oäer regeneriert© Baumwolle enthalten« 2tus X^?ärben solcher Sesrfcilmaterialien' tferdea öi© neuen Farbstoff© "-vorsugstreise entweder¹ dui'cli Färbe» oder Drusferrerfabren atif Zellulosotextilffiaterialien gemeinaam mit einer Behandlung mit einea aäurebäÄdenrlen Mittel» aufgebracht, wie ζ .B a Matriuraiiydrosyd, J^atriuiacarbünat oder STatriumbicarbonatf welöhe auf die Zellulosetexbilmater5.alien_t vor» während oder nach dem; Aufbringen der farbstoffe aufgebracht werden können» Wenn, das SFärbe^esfa&ren die Ter^endung einer Srhitaungs stufe umfaßt ₉ dann .kann alternativ eine Subs tans verwendet werden, wie »„So liatriiimtricliloroacsta.t_s welche während der Brhitaungsstufe in ein säurabindendea Mttel umgewandelt wirä_o \f&m& die Farbatoffe in dieser v/eise nut ZelluloBetexbilmateriaXien aufgebracht Herden, dann i'eagierea sie mit der Zellulose vmä geben eine groSe Eeihe τοη Farbtönen mit einer gatea Echtheit gegenüber· Licht und gegenüber μ&ββθ Behanalungen, insbesondere gegen scharfes Waschen« Sie sind bemerkenswert* au ©in hoh«r Anteil reagiert, if©an sio aus ICociisalziarbebadera im Bottich, auf dem Jigger oder '.&&£ Haspel auf.gebracht werdea»

00 9 8 30/WiS «AD OBfGIMAt

Claims (1)

1. Farbstoffe der allgemeinen/Formel

   worin , .

   R wie üblich ein Stickstoffatom bedeutet.

   R₁, R_0$ JL·, R_{/; (} H_R und Hep "tfe.lch© gleich oder sein lEöaneiif jeweils ein VZaaseristoffatoa oder eine gi'uppe mit bia zu 4 Kbhlensitoffatomen Tjadea.ten_t

   A.J und A₂ zweiwertige Radikale der Bensol- oder Baphtlialinreihe. bedeuten,, und zwar insbesondere Bienylen- oder-Naphtliylenradikale·, :ln denen die Benaol·« oder Faphth£u.in«- kerne mindeBtens eine StLLfönöätiregriippe enthalten land noch anderweitig Bubstituiert sein können» beispielsweise durch Cl_r GH₅ oder COQH₁ ■ : -

   und Dr, -..K ·-■

   Radilcale gleicher oder verßcbiedener ^asuerlSalichsr gefäsb« ter "Verbinauwgetx der Formel E,->NHi| xxntl Sp-BHR^ TDedeuteHi worin D* «ad B^, Hadikale eier äntteaehiiion·«. Kitro— odes," -k:io-1'eiJien.f eijiBchließl icls. Koiio&ao- eäer Bisaaofarbstoffe; ni. Kölch-3 in geaigaeteii Γείΐβϋ dia I^?orm iron Itoiap ^ßtoji b3eitzen_r imd

   ein 0-iriaPiijiradikal böÄeutetj worisi üev fö reaktiirss ßbloratom trägt_Q

   0098 30/1616

   5.1 »-

   c B&rbst off e nach AnBjmicli 1« daoLwoii g-ökeanae ie h -' e ΐ j daß D/ e.in Hadifcal Scr Ifor/sel

   O ΙίΗ - V-

   dai'stellti worin der Anthrachinonkera eine weitere .SuIfon«· ■ ' säiiregrupps in der 5~? 6^M* 7« oder 8-Stellung enthalten Icann vj>n T eiii asreiwertiges Radikal der Bsnaolreiha darstellt r

   5.. Pcr'bstoffe iiGch insprucb. 1» dadurah g e k β η η ζ e I e h η e t f_ daß B ^ ein Moaoasoradikal der formel

   darstellt« troi-in B, e:Ln mono- oäer Äicycliseliös Axyltaclikal darstoll-ij, welches" frei von Astrgruppen tjncl G-ruppan der -HHR₁ xat uiiä irelch.eE eine tSiLLfonsa^'.Tegry.ppe in der 5- odar ig des iiaplithalinketyiiß enthalten

   4-5- P&rbßtcffe nach. ÄtxcipruGh "? ? dadnirch g ο k e η si ζ e i c ü e t , dsi5 D,. eXn Moaoazoriaöiliral öox¹ Pornisl

   :u - JT w ϊγ

   llt*, ?rorin I)., die jji

   's

   Ävr Herst(5λΙτλΠ^ «ey Xn Jm&yzv&ii \ cfe&ureh ge 1: ο jx a^:» c i, c Ii a's % . Äaß

   009830/1016 BAD ORIGINAL

   in. einer geeigneten stufenweisen Art die folgenden Zwlsehenmiteinander

   (a) 2wei Mole eines Diamine oder je 1Molvon zwei verschiedenen J)iaminen der Formel

   25H ~ A, ~ IH

   (b) drei Mole Cyanurchlorid _v und

   (c) swei Mole einer wasserlöslichen gefärbten Verbindung oder je 1 Mol von zwei verschiedenen gefärbten Verbindungen der Forme!

   6 ο Verfairi-en zwe Herstellung der Farbstoffe von Anspruch 1, dadurch geken. naeichnet » daß D₁H das Eadikal einer EonoBsoverbinduiig ü&r Porael

   F - H «* J»-- Q

   ι,

   darstellt, worin P das Badikal e:la©x^v Mssokomponente «ad

   gefeenaaeic-haet _t daß mm das Diasoniumsalz eines aromatischen Amine mit eines? ZwiseheaTerbisiäung der Formel

   Q₁ -JST-T₄ -H-A,, -IJ-T₁ -E-A₀ 1 1 1 j I 1 j 2

   S H A H

   ^H4 *^S5 ^6

   •omsetat, worin A,j, Ag_F ^R|-^g v®& S| die in Mspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, Q^ ein aromatisches Radikal bedeutet, tfelohes sur Supplmig mit einer aromatischen Diazoniuiwerbindung fähig istpiind Q^ ein solches ar©matisehes Badikal oder ain HadÜral» wie es "ia^^ ÄnsprwßJi 1 fto B*^ definiert iet, darstellte, ' -. ;.. ,.'-■ ■■:..;- };■ "'"■·■ '^: :■"-'""■ ':'__'-_

   BAD ORIGINAL

   «■42"-

   7 α Verfahren sur Hersteilung der Azofarbstoffe nach Anspruch 1_P dadurch gekeaauiciiaet ., daß aas Farbstoffradikal B.j BHR| die Form

   annimmt_y -worin V das Hadikal einer Diazokomponente darstellt und »Q-ϊϊ— das Haßilüal einer Kupplungskomponente ist, dadurch

   ^i . . . ■ ■■

   gekennzeichnet, daß man Oyamirclilorid in irgendeiner Reihenfolge mit 1 Mol der Kupplimgekomponente tind 1 Mol eines Diamins der

   HH -A« - p '

   kondensiert und das Kondensatioasproduteb .mit dsm Dias sals eines aromatischen Amine der Formel PoIfHg nach deT er-» eten oder zweiten Koadensationsstufe kuppelt"und schließlich I Mol Cyanurchlorid mit. swei Molen der resultierenden Verbindung der Formel

   P-H*H » Q - H' - $_f - H - A. - BH

   I ■ ■* 1 ·

   a 1 2 3

   oder mit 1 Mol dieser ?erbindung und suit 1 Mol einer Terbindung der Formel

   ' Bo - H - .T, --.-a - A_n -- HH .:■·.■-..= "

   kondensiei'ti

   8u ferfahren zur Hei^stellung der Azofarbstoffe nach Anspruch T worin 1). das Radikal einer KupferkomplexmonoaaoTrerbindurig darstellt, dadurch g e k e η η ζ e 1 cha e t , daß einen 3?a3fbstoff der formel

   BADORIGJNAt.

   43 > ■·. ■ ■--■'

   J>--SWD, -IT-A₄-JM* -H-A₀-Hf-T₁ -H-D.

   Γ ¹I I 1 I ^r

   worin A₁J Ag? B,-Rg und $,, die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, Ρ« daß Radikal einer Monoszoverbindung mit einer OtO'-Dihydroxyazo- oder o^HyaroEy-Q'-earboxyaaogruppierung darstellt und I)* die oben für B« angegebene Bedeutung "besitzt oder die für D₁ in Anspruch 1 angegebene Bedetttuiag besitst, der Sinwirkuxtg einee kupferabgebenden I'littela

   9. VerföJiren zur Herstellung der Asofarbstoffe von iüispruch worin"D* das Radikal eines Kupferkomplexes einer ΟρΟ¹^ Dihj'dro^yisionoasoTerbinclung' der A2;onai>lith®lin- oder Phenylaaonaplith&linreihe darstellt, daduiOh ge Ir e η η a ei cli η e t , daß man einen Farbstoff der Formel

   ₁-Μ₁-Ν-Α₁^-Τ₁^Α-|-Ϊ_Τ ^

   n A₁ ί Agj, H₁ -Rg und ^ die in Anspruch ί tmgegebenen Be- ! deutungen besitsen und D- v&& D„ ^et.'eils eine Konoaaoverbin- ^ dung der H-Phenylazo-I—naphtiiül'-» oder H^IiaphtliylD.ao-i-· ^

   naphtholreihe daretellti der Biairirkung eines Kupfersalses (| in öegero?r.rt eines Oxydationsmittels unterwirft6

   1Oo Vertremung der Farbstoffe nach einem der Ansprüche i, 2_t 3 oder 4 gemeinsjem mit einem Bäurebindenden Mittel zum ■' 1

   F&rben cder Eedruckeii von 2ellu,losete2:ti3jaaterialien_t. -

   WUWTAWHttii

   009S3Q/1616 BAD ORtQiNAl.