DE19639859A1 - Zusammensetzungen, besonders giftige Köder zur Schädlingsbekämpfung - Google Patents
Zusammensetzungen, besonders giftige Köder zur SchädlingsbekämpfungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft giftige Köder zur Bekämpfung von
Schädlingen, beispielsweise Insekten, sowie neue 1-Aryl
pyrazole als Wirkstoffe.
Es ist Aufgabe der Erfindung, Zusammensetzungen zur Schäd
lingsbekämpfung und insbesondere giftige Köder zur Bekämp
fung von Schädlingen, beispielsweise Insekten, sowie deren
Wirkstoffe anzugeben, die hervorragende Anlockungs- und Kö
dereigenschaften und eine hohe letale Wirkung auf verschie
dene Schädlinge, beispielsweise schädliche Insekten, auf
weisen, die mit giftigen Ködern bekämpft werden sollen.
Die Aufgabe wird gemäß der unabhängigen Ansprüche gelöst.
Die abhängigen Ansprüche betreffen vorteilhafte Ausfüh
rungsformen der Erfindungskonzeption.
Die erfindungsgemäßen giftigen Köder zur Bekämpfung von
Schädlingen, beispielsweise Insekten, enthalten einen oder
mehrere hydratisierte Gelbildner und als Wirkstoff ein oder
mehrere 1-Arylpyrazole der Formel I.
Die erfindungsgemäßen 1-Arylpyrazole, die in den Ködern ge
mäß der Erfindung verwendet werden können, sind vorzugswei
se Verbindungen der Formel I:
worin bedeuten:
R₁ CN, Methyl oder Halogen,
R₂ S(O)nR₃, 4,5-Dicyanoimidazol-2-yl oder Halogenalkyl,
R₃ Alkyl oder Halogenalkyl,
R₄ Wasserstoff, Halogen oder eine Gruppe, die unter NR₅R₆, S(O)mR₇, C(O)R₇, C(O)OR₇, Alkyl, Halogenalkyl, OR₈ und N=C(R₉)R₁₀ ausgewählt ist,
R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl, Halogenalkyl, C(O)alkyl, Alkoxycarbonyl oder S(O)rCF₃, oder
R₅ und R₆ bilden zusammen eine zweiwertige Alkylengruppe, die durch ein oder zwei zweiwertige Heteroatome, wie Sauer stoff und Schwefel, unterbrochen sein kann,
R₇ Alkyl oder Halogenalkyl,
R₈ Alkyl, Halogenalkyl oder Wasserstoff,
R₉ Alkyl oder Wasserstoff,
R₁₀ Phenyl oder Heteroaryl, die wahlweise unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome und/oder mit -OH, -O-Alkyl -S-Alkyl, Cyano oder Alkyl ein oder mehrfach sub stituiert sind,
R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, CN oder NO₂,
R₁₃ Halogen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, S(O)qCF₃ oder SF₅,
X ein dreiwertiges Stickstoffatom oder eine Gruppe O-R₁₂, wobei die drei weiteren Valenzen des Kohlenstoffatoms einen Teil eines aromatischen Rings bilden,
m, n, q und r unabhängig voneinander Null, 1 oder 2, mit der Maßgabe, daß, wenn R₁ Methyl bedeutet, entweder R₃ Halogenalkyl, R₄ NH₂, R₁₁ Cl, R₁₃ CF₃ und X N oder R₂ 4,5-dicyanoimidazol-2-yl, R₄ Cl, R₁₁ Cl, R₁₃ CF₃ und X = C-Cl be deutet.
R₁ CN, Methyl oder Halogen,
R₂ S(O)nR₃, 4,5-Dicyanoimidazol-2-yl oder Halogenalkyl,
R₃ Alkyl oder Halogenalkyl,
R₄ Wasserstoff, Halogen oder eine Gruppe, die unter NR₅R₆, S(O)mR₇, C(O)R₇, C(O)OR₇, Alkyl, Halogenalkyl, OR₈ und N=C(R₉)R₁₀ ausgewählt ist,
R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl, Halogenalkyl, C(O)alkyl, Alkoxycarbonyl oder S(O)rCF₃, oder
R₅ und R₆ bilden zusammen eine zweiwertige Alkylengruppe, die durch ein oder zwei zweiwertige Heteroatome, wie Sauer stoff und Schwefel, unterbrochen sein kann,
R₇ Alkyl oder Halogenalkyl,
R₈ Alkyl, Halogenalkyl oder Wasserstoff,
R₉ Alkyl oder Wasserstoff,
R₁₀ Phenyl oder Heteroaryl, die wahlweise unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome und/oder mit -OH, -O-Alkyl -S-Alkyl, Cyano oder Alkyl ein oder mehrfach sub stituiert sind,
R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, CN oder NO₂,
R₁₃ Halogen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, S(O)qCF₃ oder SF₅,
X ein dreiwertiges Stickstoffatom oder eine Gruppe O-R₁₂, wobei die drei weiteren Valenzen des Kohlenstoffatoms einen Teil eines aromatischen Rings bilden,
m, n, q und r unabhängig voneinander Null, 1 oder 2, mit der Maßgabe, daß, wenn R₁ Methyl bedeutet, entweder R₃ Halogenalkyl, R₄ NH₂, R₁₁ Cl, R₁₃ CF₃ und X N oder R₂ 4,5-dicyanoimidazol-2-yl, R₄ Cl, R₁₁ Cl, R₁₃ CF₃ und X = C-Cl be deutet.
Die Alkylgruppen weisen im allgemeinen 1 bis 6 Kohlen
stoffatome auf.
Eine bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäßen wirksamen
1-Arylpyrazolen sind Verbindungen, worin bedeuten:
R₁ CN, R₃ Halogenalkyl, R₄ NM₂, X C-R₁₂, R₁₁ und R₁₂ unabhän gig voneinander Halogen und R₁₃ Halogenalkyl.
R₁ CN, R₃ Halogenalkyl, R₄ NM₂, X C-R₁₂, R₁₁ und R₁₂ unabhän gig voneinander Halogen und R₁₃ Halogenalkyl.
Eine besonders bevorzugte Verbindung ist 5-Amino-3-cyano-1-
(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethyl
sulfinyl-pyrazol, die im folgenden als Verbindung (A) be
zeichnet wird.
Verbindung (A) kann nach den in der europäi
schen Patentanmeldung EP-A-0 295 117 beschriebenen Verfah
ren hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel (I) können nach an sich bekann
ten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise nach Ver
fahren, die in den internationalen Patentanmeldungen
WO 87/3781, 93/6089 und 94/21606 sowie in den europäischen Pa
tentanmeldungen 295 117, 403 300, 385 809 oder 679 650, dem
deutschen Patent 1 95 11 269 und den amerikanischen Patenten
52 32 940 und 52 36 938 beschrieben sind, oder anderen Verfah
ren, die ein Fachmann auf dem Gebiet der chemischen Analyse
kennt, einschließlich den Chemical Abstract und der dort
genannten Literatur. Zusammensetzungen, die Verbindungen
der Formel I enthalten, können ebenfalls nach Verfahren des
obengenannten Standes der Technik oder ähnlichen Verfahren
hergestellt werden.
Als erfindungsgemäß verwendbare Gelbildner können bei
spielsweise Gellangummi, Carrageen, Agar-Agar, Gelatine,
Johannisbrotkernmehl, Xanthangummi und Jelutonggummi ge
nannt werden. Diese Gelbildner können alleine oder im Ge
misch von zwei oder mehreren Gelbildnern in beliebigen Ver
hältnissen verwendet werden. Gellangummi wird bevorzugt.
Gellangummi ist ein natürliches Polysaccharid, das aus Kul
turen von Pseudomonas Elotea gewonnen wird und Glucose,
Glucuronsäure und Rhamnose enthält. Es ist ferner unter dem
Warenzeichen Kelcogel von der Firma Kelco im Handel. Paten
te, die sich auf Gellangummi beziehen, sind die japanischen
Patentanmeldungen S55-79397 (eingereicht am 14. Juni
1980) (Herstellung), S59-88051 (eingereicht am 21. Mai 1984)
(Lebensmittelzusammensetzungen) und S60-11501 (eingereicht
am 21 Januar 1985) (nicht erhitztes Gummigel).
Die Erfindung gibt ferner ein Verfahren zur Herstellung
giftiger Köder an, das darin besteht, eine flüssige Zusam
mensetzung herzustellen, die einen oder mehrere Gelbildner,
Wasser und eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I)
enthält, und die flüssige Zusammensetzung zu einem Gel ver
festigen zu lassen.
Der hydratisierte Gelbildner kann beispielsweise durch Mi
schen eines Gelbildners und Wasser, Verflüssigung durch Er
wärmen auf üblicherweise 40°C bis 90°C und Verfestigung
unter Kühlen hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Schädlingsbe
kämpfung enthalten als Wirkstoff eine oder mehrere Verbin
dungen der Formel (I) neben üblichen Hilfs- und/oder Trä
gerstoffen.
Die erfindungsgemäßen giftigen Köder zur Schädlingsbekämp
fung, beispielsweise zur Bekämpfung von Insekten, können
beispielsweise durch Mischen eines Gelbildners und Wasser,
Verflüssigung durch Erwärmen, Zusatz einer Verbindung der
Formel (I) sowie eines Lockstoffes und einer Ködersubstanz
oder erforderlichenfalls von Hilfsstoffen und Verfestigung
unter Kühlen hergestellt werden. Die Köder können in jeder
gewünschten Form hergestellt werden, indem sie während des
Arbeitsgangs des Kühlens und Verfestigens geformt werden.
Ferner kann jede beliebige Form durch Schneiden, Mahlen und
dergleichen nach der Verfestigung erzeugt werden.
Das gewichtsbezogene Mischungsverhältnis von Gelbildner und
Wasser liegt im allgemeinen im Bereich von 0,001 : 99,999
bis 50 : 50.
Die erfindungsgemäßen giftigen Köder zur Bekämpfung von
Schädlingen, beispielsweise Insekten, enthalten üblicher
weise einen Lockstoff und eine Ködersubstanz. Als Ködersub
stanzen zu nennen sind beispielsweise Pulver von Cerealien,
wie Weizenmehl, Maismehl, Reismehl und Reiskleie, Stärke,
wie Kartoffelstärke und Maisstärke, Zucker, wie Kristall
zucker, Maltose, Arabinose, Galactose, Lactose, Solbitose,
Glucose, Melassen und Honig sowie Glycerin. Als Lockstoffe
können beispielsweise Fettsäuren, wie Caprylsäure, Capron
säure, Caprinsäure, Laurinsäure und Ölsäure, höhere Alkoho
le, wie Octylalkohol, Dodecylalkohol und Oleylalkohol, so
wie Aromastoffe, wie Zwiebelaroma, Milcharoma und Buttera
roma, genannt werden.
Die erfindungsgemäßen giftigen Köder können ferner als wei
tere Hilfsstoffe beispielsweise Stabilisatoren, Substanzen,
die einen fälschlichen Verzehr verhindern, Färbemittel
und antiseptische Mittel enthalten. Als Stabilisatoren kön
nen beispielsweise Calciumsalze, wie Calciumlactat und
Calciumchlorid genannt werden. Als Substanzen, die fälsch
lichen Verzehr verhindern, können beispielsweise scharfe
oder bittere Substanzen, wie Guineapfefferpulver und Dina
toniumbenzoat genannt werden. Als Färbemittel können bei
spielsweise Red Nr. 2, Red Nr. 102, Yellow Nr. 4, Yellow
Nr. 5 und Karamel genannt werden. Als antiseptische Mittel
sind beispielsweise Sorbinsäure, Salze von Sorbinsäure und
Ester von p-Oxybenzoesäure zu nennen.
Die erfindungsgemäßen giftigen Köder enthalten üblicherwei
se 1×10-5 - 50 Gew.-% Verbindungen der Formel (I), übli
cherweise 1×10-3 - 50 Gew.-% Gelbildner, üblicherweise
1×10-3 - 99,99 Gew.-% Lockstoffe und Ködersubstanzen und
üblicherweise 0-99,99 Gew.-% weitere Hilfsstoffe.
Die giftigen Köder zur Schädlingsbekämpfung können auch
weitere Pestizide, beispielsweise Insektizide, neben den
Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die erfindungsgemäßen giftigen Köder zur Bekämpfung von
Schädlingen, beispielsweise Insekten, können zur Bekämpfung
verschiedener Schädlinge, beispielsweise Insekten, verwen
det werden, indem sie als giftige Köder als solche oder ab
gepackt in geeignete Behälter an Habitaten und Wegen von
Schädlingen, beispielsweise Insekten angebracht werden.
Von den Schädlingen, beispielsweise Insekten, die bekämpft
werden sollen, können nicht nur Insekten wie Gokiburi
(Schabe, Dictyoptera), wie Chabane gokiburi (Deutsche Scha
be, Plattella germanica), Kuro gokiburi (Smoky brown cock
roach, Periplaneta fuliginosa), Fliegen, wie Iebae
(Hausfliege, Muscidae), Ameisen, wie Kuroyama ari (Formica
fusca japonica), Tobiiroshiwa ari (Tetrainorium caespitum),
Tobiiroke ari (Liasius niger), Iehime ari (Monomorium pha
raonis), Tsuyashiriage ari (Crematogaster laboriosa), Amime
ari (Pristomyrmex pungens), Hime ari (Monomorium nipponen
se), Oozu ari (Pheidole nodus), Oohari ari (Brachyponera
chinensis), Kuro-oo-ari (Camponotus japonicus), Ruri ari
(Iridomyrmex itoi), die Feuerameise und die Carpenter ant
genannt werden, sondern auch verschiedene Arthropoden, ein
schließlich Crustaceen, wie Dangomushi (Armadillidia) und
Oka dangomushi (Armadillidium vulgare).
Die Anwendungsdosis der giftigen Köder zur Bekämpfung von
Schädlingen, beispielsweise Insekten, kann in Abhängigkeit
von der Schädlingsspezies, beispielsweise Spezies der Zie
linsekten, und den Bedingungen des Auftretens variieren. Es
können beispielsweise etwa 1×10-4 - 500 mg (G/G) Verbin
dung (A) im Falle einer Anwendung gegen Schaben in ge
schlossenen Räumen und 1×10-4 - 500 mg Verbindung (A) pro
Ort (G/G) im Falle einer Anwendung außerhalb von geschlos
senen Räumen (im Freien) gegen Ameisen oder Dangomushi
(Armadillidia) genannt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Gellangummi (1 g) und Wasser (68,7 g) wurden vermischt und
unter Erwärmen auf 80-90°C zur Bildung einer homogenen
Lösung gerührt. Verbindung (A) (0,1 g) und Calciumlactat
(0,2 g) unter Rühren zugesetzt; ferner wurde Honig (30 g)
zugegeben und gerührt; das Ganze wurde in einen Zylinder
(3,0 cm Durchmesser) gegossen, abgekühlt und unter Erhalt
giftiger Köder verfestigt.
Die giftigen Köder zur Bekämpfung von Schädlingen, bei
spielsweise Insekten, können mit dem im Herstellungsbei
spiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, mit dem
einzigen Unterschied daß anstelle von 0,1 g Verbindung (A)
0,01 g Verbindung (A) verwendet wird.
Die giftigen Köder können nach dem im Herstellungsbeispiel
1 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, mit dem ein
zigen Unterschied daß anstelle von 0,1 g Verbindung (A)
0,001 g Verbindung (A) verwendet wird.
Im folgenden werden einige Testbeispiele angegeben.
In einen aus Acrylharz hergestellten Behälter
(25 cm×25 cm×10 cm) wurden ein Schutzdach aus Holz, Wasser, fe
stes Futter und giftige Köder eingebracht, und 90 weibliche
Adulte von Chabane gokiburi (Deutsche Schabe) wurden in den
Behälter eingesetzt.
Die Anzahl der toten Insekten (Deutsche Schaben) wurde in
regelmäßigen Abständen gezählt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angeführt.
Zum Vergleich sind auch die Ergebnisse mit giftigen Ködern
(Vergleichsbeispiel 1) in Tabelle 1 gezeigt, die durch Mi
schen von Verbindung (A) (0,1 g), Honig (30 g), zerdrückten
Kartoffeln (20 g) und Reiskleie (10 g) hergestellt worden
waren.
In einen Behälter aus Acrylharz (25 cm×25 cm×10 cm)
wurden ein Schutzdach aus Holz, Wasser, festes Futter und
giftige Köder eingebracht, und 30 weibliche Adulte von Kuro
gokiburi (Smoky brown cockroach) wurden darin eingesetzt.
Die Anzahl der toten Insekten (Smoky brown cockroaches)
wurde in regelmäßigen Abständen gezählt. Die Ergebnisse
sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Zum Vergleich sind ferner die Ergebnisse mit giftigen Kö
dern (Vergleichsbeispiel 2) in Tabelle 2 gezeigt, die durch
Mischen von Verbindung (A) (0,01 g), Honig (30 g), zer
drückten Kartoffeln (20 g), und Reiskleie (10 g) herge
stellt worden waren.
In einen Kunststoffbehälter (9 cm Durchmesser am Boden)
wurden ein Schutzdach aus Holz, Wasser, festes Futter und
giftige Köder eingebracht, und 60 Adulte von Amime ari
(Pristomyrmex pungens) wurden darin eingesetzt.
Die Anzahl der toten Insekten (Amime ari (Pristomyrmex pun
gens)) wurde in regelmäßigen Abständen gezählt. Die Ergeb
nisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
In einen Behälter aus Acrylharz (25 cm×25 cm×10 cm)
wurde etwas Erde gegeben; dann wurden ein Schutzdach aus
Porzellan, Wasser, Kohlblätter und giftige Köder einge
bracht und 50 Adulte von Oka dangomushi (Armadillidium vul
gare) wurden darin eingesetzt. Die Anzahl der toten Insek
ten (Oka dangomushi (Armadillidium vulgare)) wurde in re
gelmäßigen Abständen gezählt. Die Ergebnisse sind in Tabel
le 4 aufgeführt.
Wie die Ergebnisse der verschiedenen Testbeispiele zeigen,
weisen die erfindungsgemäßen giftigen Köder zur Bekämpfung
von Schädlingen, beispielsweise Insekten, eine hervorragen
de Bekämpfungswirkung auf verschiedene Schädlinge, bei
spielsweise Insekten, auf. Wie die Vergleichsbeispiele zei
gen, sind die erfindungsgemäßen giftigen Köder ferner im
Vergleich mit anderen Köderformulierungen mit gleicher Men
ge an Wirkstoff (Verbindung der Formel (I)) wesentlich
wirksamer.
Die erfindungsgemäßen giftigen Köder zur Bekämpfung von
Schädlingen, beispielsweise Insekten, weisen eine hervorra
gende Bekämpfungswirkung auf verschiedene Schädlinge, bei
spielsweise Insekten, auf.
Claims (23)
1. 1-Arylpyrazole der Formel (I):
worin bedeuten:
R₁ CN, Methyl oder Halogen,
R₂ S(O)nR₃₁ 4,5-Dicyanoimidazol-2-yl oder Halogenalkyl,
R₃ Alkyl oder Halogenalkyl,
R₄ Wasserstoff, Halogen oder eine Gruppe, die unter NR₅R₆, S(O)mR₇, C(O)R₇, C(O)OR₇, Alkyl, Halogenalkyl, OR₈ und N=C(R₉) (R₁₀) ausgewählt ist,
R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Al kyl, Halogenalkyl, C(O)alkyl, Alkoxycarbonyl oder S(O)rCF₃, oder R₅ und R₆ bilden zusammen eine zweiwerti ge Alkylengruppe, die durch ein oder zwei zweiwertige Heteroatome, wie Sauerstoff und Schwefel, unterbrochen sein kann,
R₇ Alkyl oder Halogenalkyl,
R₈ Alkyl, Halogenalkyl oder Wasserstoff,
R₉ Alkyl oder Wasserstoff,
R₁₀ Phenyl oder Heteroaryl, die wahlweise unsubstitu iert oder durch ein oder mehrere Halogenatome und/oder mit -OH, -O-Alkyl -S-Alkyl, Cyano oder Alkyl ein- oder mehrfach substituiert sind,
R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, CN oder NO₂,
R₁₃ Halogen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, S(O)qCF₃ oder SF₅,
X ein dreiwertiges Stickstoffatom oder eine Gruppe C-R₁₂, wobei die drei weiteren Valenzen des Kohlenstoffa toms einen Teil eines aromatischen Rings bilden, m, n, q und r unabhängig voneinander Null, 1 oder 2, mit der Maßgabe, daß, wenn R₁ Methyl bedeutet, entweder R₃ Halogenalkyl, R₄ NH₂, R₁₁ Cl, R₁₃ CF₃ und X N oder R₂ 4,5-dicyanoimidazol-2-yl, R₄ Cl, R₁₁ Cl, R₁₃ CF₃ und X =C-Cl bedeutet.
R₁ CN, Methyl oder Halogen,
R₂ S(O)nR₃₁ 4,5-Dicyanoimidazol-2-yl oder Halogenalkyl,
R₃ Alkyl oder Halogenalkyl,
R₄ Wasserstoff, Halogen oder eine Gruppe, die unter NR₅R₆, S(O)mR₇, C(O)R₇, C(O)OR₇, Alkyl, Halogenalkyl, OR₈ und N=C(R₉) (R₁₀) ausgewählt ist,
R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Al kyl, Halogenalkyl, C(O)alkyl, Alkoxycarbonyl oder S(O)rCF₃, oder R₅ und R₆ bilden zusammen eine zweiwerti ge Alkylengruppe, die durch ein oder zwei zweiwertige Heteroatome, wie Sauerstoff und Schwefel, unterbrochen sein kann,
R₇ Alkyl oder Halogenalkyl,
R₈ Alkyl, Halogenalkyl oder Wasserstoff,
R₉ Alkyl oder Wasserstoff,
R₁₀ Phenyl oder Heteroaryl, die wahlweise unsubstitu iert oder durch ein oder mehrere Halogenatome und/oder mit -OH, -O-Alkyl -S-Alkyl, Cyano oder Alkyl ein- oder mehrfach substituiert sind,
R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, CN oder NO₂,
R₁₃ Halogen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, S(O)qCF₃ oder SF₅,
X ein dreiwertiges Stickstoffatom oder eine Gruppe C-R₁₂, wobei die drei weiteren Valenzen des Kohlenstoffa toms einen Teil eines aromatischen Rings bilden, m, n, q und r unabhängig voneinander Null, 1 oder 2, mit der Maßgabe, daß, wenn R₁ Methyl bedeutet, entweder R₃ Halogenalkyl, R₄ NH₂, R₁₁ Cl, R₁₃ CF₃ und X N oder R₂ 4,5-dicyanoimidazol-2-yl, R₄ Cl, R₁₁ Cl, R₁₃ CF₃ und X =C-Cl bedeutet.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, bei denen R₁ CN, R₃ Halo
genalkyl, R₄ NH₂, X C-R₁₂, R₁₁ und R₁₂ unabhängig vonein
ander Halogen und R₁₃ Halogenalkyl bedeuten.
3. Giftige Köder zur Bekämpfung von Schädlingen, bei
spielsweise Insekten, die ein hydratisiertes Mittel und
einen Wirkstoff enthalten,
dadurch gekennzeichnet, daß sie
als Wirkstoff eine Verbindung der Formel (I) nach An
spruch 1 und/oder 2
und
einen Gelbildner mit Hydratation als Grundsubstanz
enthalten.
4. Köder nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R₁
CN, R₃ Halogenalkyl, R₄ NH₂, X C-R₁₂, R₁₁ und R₁₂ unabhän
gig voneinander Halogen und R₁₃ Halogenalkyl bedeuten.
5. Köder nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
Verbindung der Formel (I) 5-Amino-3-cyano-1-(2,6-
dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethyl-
sulfinyl-pyrazol (Verbindung (A)) ist.
6. Köder nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekenn
zeichnet, daß er für Insekten als Schädlinge vorgesehen
ist.
7. Köder nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekenn
zeichnet, daß der Gelbildner Gellangummi ist.
8. Köder nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekenn
zeichnet, daß er geformt vorliegt.
9. Köder nach einem der Ansprüche 3 bis 8, dadurch gekenn
zeichnet, daß das gewichtsmäßige Verhältnis von Gel
bildner zu Wasser im Bereich von 0,001 : 99,999 bis
50 : 50 liegt.
10. Köder nach einem der Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekenn
zeichnet, daß sie 1×10⁻₅ - 50 Gew.-% Verbindung(en)
der Formel (I), 1×10⁻₃ - 50 Gew.-% Gelbildner,
1×10⁻₃ - 99,99 Gew.-% Lockstoff(e) und/oder Ködersub
stanz(en) und 0-9,99 Gew.-% weitere Hilfsstoffe ent
halten.
11. Köder nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 10,
gekennzeichnet durch Verbindung (A) als Wirkstoff und
Gellangummi als Gelbildner.
12. Köder nach Anspruch 11, gekennzeichnet durch 0,1 Gew.-%
Verbindung (A) und 1,0 Gew.-% Gellangummi.
13. Köder nach Anspruch 11, gekennzeichnet durch 0,01 Gew.-%
Verbindung (A) und 1,0 Gew.-% Gellangummi.
14. Köder nach Anspruch 11, gekennzeichnet durch
0,001 Gew.-% Verbindung (A) und 1,0 Gew.-% Gellangummi.
15. Verfahren zur Herstellung der giftigen Köder nach einem
der Ansprüche 3 bis 14, das darin besteht, eine flüssi
ge Zusammensetzung herzustellen, die einen oder mehrere
Gelbildner, Wasser und eine oder mehrere Verbindungen
der Formel (I) enthält, und die flüssige Zusammenset
zung zu einem Gel verfestigen zu lassen.
16. Verfahren Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß Ver
bindung (A) als Wirkstoff und Gellangummi als Gelbild
ner verwendet werden.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß
0,1 Gew.-% Verbindung (A) und 1,0 Gew.-% Gellangummi
verwendet werden.
18. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß
0,01 Gew.-% Verbindung (A) und 1,0 Gew.-% Gellangummi
verwendet werden.
19. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß
0,001 Gew.-% Verbindung (A) und 1,0 Gew.-% Gellangummi
verwendet werden.
20. Verfahren zur Schädlingsbekämpfung an einem Ort, ge
kennzeichnet durch die Verwendung eines giftigen Köders
nach einem der Ansprüche 3 bis 14.
21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß
die giftigen Köder als solche oder in geeigneten Behäl
tern abgepackt an Habitaten und/oder Wegen von Schäd
lingen angebracht werden.
22. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) nach An
spruch 1 zur Schädlingsbekämpfung, insbesondere zur Be
kämpfung von Insekten.
23. Zusammensetzungen zur Schädlingsbekämpfung, gekenn
zeichnet durch eine oder mehrere Verbindungen der For
mel (I) nach Anspruch 1 und/oder 2 als Wirkstoff.
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AU638137B2 (en) * | 1989-11-29 | 1993-06-17 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Gelled aqueous insect bait |
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US5360910A (en) * | 1991-04-30 | 1994-11-01 | Rhone-Poulenc Ag Company | Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles |
US5236938A (en) * | 1991-04-30 | 1993-08-17 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles |
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DE4343832A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Bayer Ag | Substituierte 1-Arylpyrazole |
IL116147A (en) * | 1994-11-30 | 2002-05-23 | Aventis Cropscience Sa | Complexible composition for insect control |
IL116148A (en) * | 1994-11-30 | 2001-03-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Complexible composition for insect control |
JPH08175910A (ja) * | 1994-12-19 | 1996-07-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | アリ用毒餌剤 |
GB9507073D0 (en) * | 1995-04-05 | 1995-05-31 | Rhone Poulenc Agriculture | New method of combating insects |
US5614182A (en) * | 1995-04-10 | 1997-03-25 | Rhone-Poulenc Inc. | Methods of attracting and combatting insects |
FR2735950B1 (fr) * | 1995-06-29 | 1997-08-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions insecticides a base d'un derive de phenylpyrazole pour lutter notamment contre les fourmis |
FR2735952B1 (fr) * | 1995-06-29 | 1997-08-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de controle d'une population d'insectes sociaux |
FR2737085B1 (fr) * | 1995-07-26 | 1997-08-22 | Rhone Poulenc Agrochimie | Associations insecticides d'un oxime carbamate avec un insecticide a groupe pyrazole ou phenylimidazole |
FR2739255B1 (fr) * | 1995-09-29 | 1998-09-04 | Rhone Merieux | Composition antiparasitaire pour le traitement et la protection des animaux de compagnie |
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