CN1202796A - 用于防治有害昆虫的含n－苯基－或n－吡啶基吡唑的毒饵 - Google Patents

用于防治有害昆虫的含n－苯基－或n－吡啶基吡唑的毒饵 Download PDF

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Abstract

一种用于防治寄生虫,尤其是昆虫的毒饵,其包含一种水合剂和一种诸如1－芳基吡唑的活性物质,其中该水合剂由水合—可胶凝的基本物质组成。

Description

用于防治有害昆虫的含N-苯 基-或N-吡啶基 吡唑的毒饵
本发明涉及用于防治有害昆虫的毒饵。
本发明希望为用户提供用于消灭有害昆虫的毒饵，其具有优良的引诱和装饵特性，并且针对期望通过使用毒饵来防治的多种昆虫具有高效性。
本发明涉及用于防治有害寄生虫，尤其是昆虫的毒饵，其由一种在水合时胶凝的试剂组成，该试剂含有作为活性物质的通式(I)的1-芳基吡唑衍生物：其中：
R1表示一个CN或甲基或一个卤原子；
R2表示S(O)nR3或一个4，5-二氰基咪唑-2-基或卤代烷基；
R3表示一个烷基或卤代烷基；
R4表示氢、一个卤原子或一个选自以下基团的基：NR5R6，S(O)mR7，C(O)R7，C(O)OR7，烷基，卤代烷基、OR8以及N＝C(R9)(R10)；
R5和R6彼此独立地表示一个氢原子或一个烷基，卤代烷基，C(O)烷基，烷氧基羰基或S(O)rCF3基；否则R5和R6可在一起形成一个能插入一或多个诸如氧或硫的二价杂原子的二价亚烷基；
R7表示一个烷基或卤代烷基：
R8表示一个烷基或卤代烷基或一个氢原子；
R9表示一个烷基或一个氢原子；
R10表示一个苯基或杂芳基：其可选择地被一或多个卤原子或选自下列基团的基取代或不被取代；-OH，-O-烷基，-S-烷基，氰基和烷基；
R11和R12彼此独立地表示氢、一个卤原子或一个CN或NO2基；
R13表示一个卤原子或一个卤代烷基，卤代烷氧基，S(O)qCF3或SF5基；
x表示一个三价氮原子或一个C-R12基，碳原子的另外三个价形成芳香环的部分；
m、n和q彼此独立地表示一个等于0，1或2的整数；
条件是：如果R1表示一个甲基，那么，或者R3表示一个卤代烷基，R4表示NH2，R11表示Cl，R13表示CF3且x表示N；或者R2表示一个4，5-二氰基咪唑基2-基，R4表示Cl，R11表示Cl，R13表示CF3，且x表示＝C-Cl。
烷基一般具有1-6个碳原子。
本发明的优选的一组1-芳基吡唑是那些化合物，其中：
R1表示CN；R3表示一个卤代烷基；R4表示NH2；x表示C-R12；
R11和R12彼此独立地表示一个卤原子；并且
R13表示一个卤代烷基。
一种特别优选的化合物是5-氨基-1-(2，6-二氯-4-(三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基-3-氰基吡唑，其在下文的描述中称作“化合物(A)”。化合物(A)可通过描述于欧洲专利申请A-0295117的方法制备。
通式(I)的化合物可通过已知的方法制备，这些方法例如那些描述于国际专利申请WO 87/3781，93/6089和94/21606以及欧洲专利申请295117，403300，385809或679650，德国专利申请19511269和美国专利申请5232940和5236938中描述的那些，或者可以通过在化学合成方面熟练的本领域人员所知的其他方法制备，特别是通过化学文摘和这些著作的参考文献中的公开的方法制备。含有通式(I)的化合物的该组合物也可以以现有技术的方法或以相似的方法制备。
可以使用以下产品作为本发明的胶凝剂，例如：Gellan胶，角叉菜胶，琼脂(agar agar)，明胶，角豆树胶，黄原胶，节路顿胶，多糖胶。这些胶凝剂可以单独或者以两种或多种的任意比例的混合物使用。Gellan胶是一种天然多糖，其由多沼假单胞菌(Pstudomonas Elodea)的培养物分离，并且含有葡萄糖、葡糖醛酸(glucoronic acicl)和鼠李糖。其也可从市面上购得，注册商品名称为Kelco公司的Kelcogel  涉及Gellan胶的专利在以下专利申请中公开：日本专利申请S55-79397(1980年6月14日提出)(制剂)，S59-88051(1984年5月21日提出)(食品组合物)以及S60-11501(1985年1月21日提出)(未经加热的凝胶)。
本发明还涉及用于制备毒饵的方法，其包括制备一种液体组合物，其含有胶凝剂，水和通式(I)的化合物，然后将此液体组合物固化以产生凝胶。该水合的胶凝剂可以，例如，通过将胶凝剂和水混合，通过加热混合物至正常情况下处于40-90℃之间的温度使其液化并且通过冷却使其固化来制备。
可以制备根据本发明可用来防治有害寄生虫，例如昆虫的毒饵，例如，通过混合胶凝剂和水，通过加热使混合物液化，并且加入通式(I)的化合物以及例如一种引诱剂，一种装饵物质，或者，如果需要则加入其他辅助剂，并且通过冷却将混合物固化。如此得到的产品可以通过在冷却和固化过程中将其置于合适的模具中而制成任何期望的形式。此外，通过包括切碎、磨碎等的工艺可在固化后随意成形。
胶凝剂和水之间的重量比通常在0.001∶99.999和50∶50之间。
除非另外说明，本说明书中的百分数是以重量计。
用来消灭有害寄生虫，例如昆虫的本发明的毒饵通常含有引诱剂和装饵物质。下面为可举例提到的诱饵物质：谷粉，例如小麦粉、玉米粉、大米粉、米糠等，淀粉如土豆淀粉、玉米淀粉等，糖如甘露糖、阿拉伯糖、半乳糖、乳糖、山梨糖、葡萄糖、糖浆、蜂蜜等，以及甘油等。可以举例提到的引诱剂是脂肪酸，例如辛酸、己酸、癸酸、十二烷酸、油酸等，高级醇如辛醇、十二烷醇、油醇等，以及调味剂，例如洋葱调味剂、奶调味剂、黄油调味剂等。
用于消来有害昆虫的本发明的毒饵可以包含有另外的辅助剂、稳定剂、用于那些不愿吞咽毒饵的种类的拒避剂、着色剂、防腐剂等。可以举例提到的稳定剂为钙盐，如乳酸钙、氯化钙等。可以提到的拒避剂，例如：为诸如几内亚辣椒粉、dinatonium benzoate等的辣或苦的物质。可以提到的着色剂是，例如2号红、102号红、4号黄、5号黄、焦糖等。可以提到的防腐剂是，例如，山梨酸、山梨酸酯(sorbinates)、对氧苯甲酸酯等。
用于消灭有害寄生虫，例如昆虫的本发明毒饵常含有1×10-5-50％之间的通式(I)的化合物，通常在1×10-3-99.99％之间的胶凝剂，通常在1×10-3-99.99％之间的引诱剂以及装饵剂，以及0-99.99％之间的其它辅助剂。
此外，用于消灭有害寄生虫，例如昆虫的毒饵可以含有除通式(I)的化合物之外的其它杀虫活性物质。
用于消灭有害寄生虫，例如昆虫的本发明毒饵可以通过将其置于有害昆虫生存或者通过的地点来防治多种昆虫，可以单独以毒饵的形式，或通过将其置于合适的容器中。
可提到的可被消灭的有害寄生虫不仅有昆虫，诸如德国小蠊(Blatellagermanica)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、诸如家蝇的苍蝇，诸如日本褐蚁(formica fusca japonica)、铺道蚁(Tetra morium cacspitum)、黑蚁(Lasiusniger)、厨蚁(Monomorium pharanois)、褐木工蚁(Crematogaster laboriosa)、Pristomyrmex pungens、日本小蚁(Monomorium nipponense)、Pheidolenodus、Brachyponcra chinensis、大黑蚁(Camponotus japonicus)、Iridomyrmex itoi，火蚁、大木工蚁，也有其他节肢动物，特别是诸如各种armidillidia，特别是鼠妇(Armidilliclium vulgare)等的甲壳动物。虽然可用于消灭有害寄生虫的毒饵的用量可以根据靶种类，其出没的环境等而变化，仍然可以指出待用的式(I)的化合物的剂量，例如，在家用如用于消灭蠊时以及在室外应用例如针对蚂蚁或Armadillidia时是处于1×10-4-500mg/100m2之间。诱饵中式(I)的化合物的剂量通常在1×10-4-500mg/诱饵之间。
本发明可以通过一些应用实施例来进行详细说明。
以下实施例为可根据本发明应用的制剂的制备实施例。
                     制备实施例1
混合1g Gellan胶和68.7g水，然后搅拌加热至80-90℃以产生均匀的溶液；然后搅拌加入0.1g化合物(A)和0.2g乳酸钙，然后再搅拌加入30g蜂蜜；将得到的混合物倒入3.0cm直径的量筒，冷却并固化以产生毒饵。
                     制备实施例2
除使用0.01g而不是0.1g化合物(A)外，可以以与制备实施例1中所述的相同方法制备用于消灭有害昆虫的毒饵。
                     制备实施例3
除使用0.001g而不是0.1g化合物(A)外，可以以与制备实施例1中所述的相同方法制备用于消灭有害昆虫的毒饵
以下实施例为实验实施例。
                     实验实施例1
将一个木笼，水，固体食物和毒饵置于一个丙烯酸树脂的容器(25cm×25cm×10cm)中；然后引入90只雌的德国小蠊成虫。
以规律的时间间隔计数死亡的德国小蠊的数目。结果示于表1。
此外，通过比较，用通过混合0.1g化合物(A)，30g蜂蜜、20g土豆泥和10g米糠制备的毒饵(对比实施例1)得到的结果也示于表1。
                         表1
                     死亡的昆虫的数目
  时间(小时) 制备实施例1 制备实施例2 对比实施例1
    6     62     44     20
    9     83     80     51
    12     88     84     68
    24     90     89     80
    27     90     80
    30     82
    48     88
    72     90
                     实验实施例2
把一个木笼，水，固体食物和毒饵置于一个丙烯酸树脂的容器(25cm×25cm×10cm)中；然后引入30只雌烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)成虫。
以规律的时间间隔计数死亡的烟色大蠊的数目。结果示于表2。
此外，通过比较，用通过混合0.1g化合物(A)，30g蜂蜜、20g土豆泥和10g米糠制备的毒饵(对比实施例1)得到的结果也示于表2。
                           表2
                       死亡的昆虫的数目
  时间(小时) 制备实施例1 制备实施例2 对比实施例1
    9     22     1     0
    12     24     7     1
    24     28     26     15
    30     30     27     15
    48     27     21
    72     30     25
    96     27
                         实验实施例3
把一个木笼，水，固体食物和毒饵置于一个丙烯酸树脂的容器(测量其底部直径为9cm)中；然后，引入60只Pristomymnex pungens成虫。
以规律的时间间隔计数死亡的昆虫(Pristomyrmex pungens)的数目。结果于表3中给出。
                           表3
                      死亡的昆虫的数目
  时间(小时) 制备实施例1 制备实施例2 对比实施例1
    24     51     43     7
    48     60     58     20
    72     60     52
    96     60
                        实验实验例4
把某一定量的土壤、瓷盒、水、白菜叶和毒饵置于一个丙烯酸树脂的容器(25cm×25cm×10cm)中；然后引入50只Armadillidium vulgare成虫。
以规律的时间间隔计数死亡的昆虫鼠妇(Armadillidium vulgare)的数目。结果示于表4。
                              表4
                         死亡的昆虫的数目
    时间(小时)     制备实施例1     制备实施例2
    1     21     24
    2     40     39
    3     46     45
    4     49     46
    5     50     48
    6     50
从不同的实验结果看来，显然用于消灭有害昆虫的本发明的毒饵具有突出的消灭各种有害寄生虫(例如昆虫)的效果。此外，从对比实施例可以看到，本发明的毒饵比含有相同量物质(通式(I)的化合物)的参考制剂具有更好的效果。
用于消灭有害寄生虫(例如昆虫)的本发明的毒饵具有突出的消灭多种有害寄生虫(例如昆虫)的效果。

Claims (12)

1.可用来防治有害寄生虫，尤其是昆虫的诱饵，其包含一种水合剂和一种活性物质，其特征在于它含有基本物质即在水合时胶凝的试剂，以及通式(I)的活性物质。
Figure A9619857000021
其中：
R1表示一个CN或甲基或一个卤原子；
R2表示S(O)nR3或一个4，5-二氰基咪唑-2-基或卤代烷基；
R3表示一个烷基或一个卤代烷基；
R4表示氢、一个卤原子或一个选自下列基团的基：NR5R6，S(O)mR7，C(O)R7，C(O)OR7，烷基，卤代烷基，OR8以及N＝C(R9)(R10)；
R5和R6彼此独立地表示一个氢原子或一个烷基，卤代烷基，C(O)烷基，烷氧基羰基或S(O)rCF3基；或者R5和R6也可以一起形成一个可插入一或多个诸如氧或硫的二价杂原子的二价亚烷基；
R7表示一个烷基或卤代烷基；
R8表示一个烷基或卤代烷基或一个氢原子；
R9表示一个烷基或一个氢原子；
R10表示一个苯基或杂芳基；它可选择地被一或多个卤原子或被一个选自下列基团的基取代或不被取代：-OH，-O-烷基，-S-烷基，氰基和烷基；
R11和R12彼此独立地表示氢、一个卤原子、或一个CN或NO2基；
R13表示一个卤原子或一个卤代烷基，卤代烷氧基，S(O)qCF3或SF5基；
x表示一个三价氮原子或一个C-R12基，碳原子的另外三个价形成芳香环的部分；
m、n和q彼此独立地表示一个等于0，1或2的整数；
条件是：如果R1表示一个甲基，那么或者R3表示一个卤代烷基，R4表示NH2，R11表示Cl，R13表示CF3，且x表示N；或者R2表示一个4，5-二氰基咪唑-2-基，R4表示Cl，R11表示Cl，R13表示CF3，且x表示＝C-Cl。
2.如权利要求1的诱铒，其中：
R1表示CN；R3表示一个卤代烷基；R4表示NH2；x表示C-R12；
R11和R12彼此独立地表示一个卤原子；并且
R13表示一个卤代烷基。
3.如权利要求1的诱铒，其中通式(I)的化合物是5-氨基-1-(2，6-二氯-4-(三氟甲基苯基)-4-三氟甲基-亚磺酰基-3-氰基吡唑。
4.如权利要求1的诱铒，其中该寄生虫为昆虫。
5.如前述权利要求中任一项的诱铒，其中胶凝剂是Gellan胶，角叉菜胶，琼脂，明胶，角豆树胶，黄原胶，节路顿胶或多糖胶。
6.如前述权利要求中任一项的诱铒，它已成形。
7.如前述权利要求中任一项的诱铒，其中：胶凝剂和水的比例是在0.001∶99.999-50∶50重量比之间。
8.如前述权利要求中任一项的诱铒，其包含1×10-5-50％之间的通式(I)的化合物，在1×10-3和99.99％之间的胶凝剂，1×10-3-99.99％的引诱剂或诱铒剂，以及0-99.99％之间的其它的辅助剂。
9.用于制备如权利要求1的毒铒的方法，它包括制备一种含有一种胶凝剂，水和化合物(A)的液体组合物，并固化该液体组合物成一种凝胶。
10.防治某一地方的寄生虫的方法，其包括使用如权利要求1的毒铒。
11.如权利要求10的防治寄生虫的方法，其中以1×104-500mg/100m2的剂量来使用式(I)的化合物。
12.如权利要求10的防治寄生虫的方法，其中以1×104-500mg/诱铒的剂量来使用式(I)的化合物。
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