DE19606023A1

DE19606023A1 - Verfahren und Einrichtung zum Begasen eines Raumes mit Carbonylsulfid

Info

Publication number: DE19606023A1
Application number: DE19606023A
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Binker; Joachim Binker
Original assignee: Binker Materialschutz GmbH
Current assignee: Binker Materialschutz GmbH
Priority date: 1996-02-19
Filing date: 1996-02-19
Publication date: 1997-08-21
Anticipated expiration: 2016-02-20
Also published as: DE19606023C2

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Begasen von Räumen, insbesondere Kirchen- und Mu seumsräume sowie auch Kunstwerke, die in Zeiten, Folienkäfigen oder sonstigen Behältnissen untergebracht sind durch Einleiten von gereinigtem Carbonylsulfid zum Abtöten von Schädlingen, die sich vor allem in den Kunstwerken befinden, wie z. B. Holzschädlinge und andere Material schädlinge, wie Pilze und Insekten, wobei das Carbonylsulfid am Ende der Einwirkung entfernt oder unschädlich gemacht wird.

Begasungsmittel werden im Rahmen von Begasungen zur Schädlingsbekämpfung schon seit lan gem benutzt. In dem Artikel von Gerhard Binker, Hilfe für Maria Hilf, Bausubstanz 7-8, S. 50-52, 1992 ist ein Verfahren angegeben, bei dem Methylbromid (Brommethan) als Begasungsmittel zur Desinsektion von Kirchen benutzt wird. Methylbromid ist allerdings im Tierversuch krebserregend und stark ozonschädlich, so daß ein weiterer Einsatz unerwünscht ist. In der Patentschrift 43 43 689 ist ein Verfahren angegeben, bei dem Sulfurylfluorid als Begasungsmittel zur Entwesung von Kircheninnenräumen eingesetzt wird. Sulfurylfluorid ist jedoch sehr teuer und muß vor dem Ein satz aufwendig gereinigt werden, damit an den Kunstwerken keine Schäden auftreten. Das Bega sungsverfahren mit Sulfurylfluorid wird insgesamt gesehen sehr aufwendig und damit teuer.

In der Offenlegungsschrift WO 93/13659 ist Carbonylsulfid als Begasungsmittel zur Begasung von überwiegend Getreide aufgeführt. Carbonylsulfid eignet sich in der hierin beschriebenen Form und Art der Anwendung besonders gut zur Bekämpfung von Vorratsschädlingen. Carbonylsulfid konnte jedoch bisher zur Begasung von Holzschädlingen in Kircheninnenräumen bzw. in Museen nicht eingesetzt werden, da die darin enthaltenen Verunreinigungen zu Schäden am Kunstgut füh ren würden. An Verunreinigungen sind z. B. enthalten:
Schwefelwasserstoff
Schwefeldioxid
Schwefelkohlenstoff

Schwefelkohlenstoff ist äußerst feuergefährlich, löst organische Pigmente an und kann zu Schäden an Ölgemälden führen.

Schwefeldioxid wirkt bleichend, greift Metalle und Farben an und bildet mit Spuren von Feuch tigkeit Schweflige Säure die ihrerseits korrodierend ist.

Schwefelwasserstoff riecht extrem unangenehm, verändert Pigmente farblich und beschlägt Metal le.

Es war deshalb notwendig, ein Verfahren vorzuschlagen, bei dem Carbonylsulfid als Bega sungsmittel eingesetzt wird und zwar so, daß Kunstwerke keinen Schaden durch die Begasung bzw. bei der Desinsektierung oder Desinfektion nehmen. Auch wurde bisher nicht beschrieben, daß Carbonylsulfid gegen Pilze eingesetzt werden kann, so daß auch hier ein Verfahren zur Be kämpfung von Pilzen vor allem an Holz und anderen Baumaterialien notwendig wurde.

Die erfindungsgemäße Aufgabe konnte dadurch gelöst werden, daß die zu desinfizierenden Räu me möglichst gasdicht abgedichtet werden und anschließend Carbonylsulfid in den Behandlungs raum eingeleitet wird, wobei das Carbonylsulfid von unerwünschten Begleitchemikalien bzw. Verunreinigungen, wie Schwefelwasserstoff, Schwefeldioxid und Schwefelkohlenstoff, befreit wird, ggf. Kohlendioxid als Schutzgas für Pigmente und zur Erniedrigung der Entflammbarkeit zugemischt wird und nach der Einwirkung Carbonylsulfid bzw. das Carbonylsulfid/Kohlendioxid- Gemisch durch Lüftung oder Absaugung aus dem Behandlungsraum entfernt wird, wobei ggf. das Carbonylsulfid unschädlich gemacht werden kann, d. h. entweder ausgefiltert oder verbrannt wird.

Bevor Carbonylsulfid in den Behandlungsraum eingeleitet wird, muß dieser hinreichend gasdicht abgedichtet werden. Als Behandlungsräume eignen sich ganze Museumsräume, Kirchenräume, in Folienkäfige eingehauste Altäre, Kanzeln, Gestühle, Orgeln und andere Kunstwerke in Kirchen, Zelte und Bubbles, die Kunstwerke enthalten sowie andere Behältnisse und Begasungskammern. Das eingesetzte Carbonylsulfid wird entweder zur Eingasung in Stahlflaschen verdichtet oder ver flüssigt vorgehalten. Es ist jedoch auch möglich, Carbonylsulfid direkt vor Ort, also am Ein satzort, zu erzeugen. Hierbei wird das Carbonylsulfid in einem Reaktionsgefäß aus den nachfol gend aufgeführten Reaktionspartnern bzw. Kombinationen von Ausgangssubstanzen erzeugt:

CO+S (bei 300°C)
CO₂ + S (siedender Schwefel)
CO + Metallsulfide, wie FeS (600-1700°C)
CO₂ + Metallsulfide, wie FeS (600-1700°C)
CO + Metallsulfate, wie MgSO₄ (in der Hitze)
CS₂ + H₂SO₄ (mit Palladium- oder Platin-Katalysator, 200°C oder höher)
CS₂ + SO₂ClOH (100°C)
CS₂ + O₂ (Katalysator, wie erhitztes Kaolin)
CS₂ + CO₂ (Katalysator, erhitztes platiniertes Asbest)
CS₂ + CO₂ (Magnesiumoxid, erhitzt)
CS₂ + SO₃ (bei ca. 100°C)
CS₂ + CrO₃ (bei ca. 180°C)
CS₂ + CO(NH₂)₂ (bei ca. 110°C)
CS₂ + (CONH₂)₂ (bei ca. 200°C)
CS₂ + RCONH₂ (R= Alkyl, bevorzugt CH₃, bei ca. 210°C)
CS₂ + ROH (R= Alkyl, bevorzugt CH₃, rotglühendes Kupfer)
CS₂+ RCOOH + R₃P (R= Alkyl, bevorzugt CH₃ oder C₂H₅, erhitzt)
CS₂ + RCOOHg (R= Alkyl, bevorzugt CH₃, wäßrige Lösung, bevorzugt in der Kälte)
SO₂ + C + O₂ (bevorzugt in der Hitze, ggfs. mit Katalysator)
H₂S + CO (bevorzugt in der Hitze, Ton/Porzellan-Katalysator)
H₂S + COCl₂ (bevorzugt bei 200°C, unter Druck)
Metallsulfide, bevorzugt CdS, + COCl₂ (pulverisiertes Metallsulfid, 260-280°C)
R₁OCSNHR₂ (R₁= Alkyl, bevorzugt C₆H₁₁, R₂ = Alkyl, bevorzugt C₆H₅), 220°C-240°C, in Inertgas, bevorzugt Stickstoff
ROH + CSCl₂ (R= Alkyl, bevorzugt C₂H₅, bevorzugt in der Wärme)
Metall-Thiocyanate, bevorzugt KCNS, NaCNS, oder NH₄CNS + Mineralsäuren, bevorzugt H₂SO₄, bevorzugt 50%ige Schwefelsäure, bevorzugt bei 20°C
ROCOSM (R = Alkyl, bevorzugt C₂H₅, und M = Metall, bevorzugt K⁺ oder Na⁺, oder NH⁺₄) + Mineralsäuren, bevorzugt Schwefelsäure oder Salzsäure
NH₂COSNH₄ oder NH₂COSM (M = Metall, bevorzugt Na, K) + Mineralsäure, bevorzugt Salz säure oder Schwefelsäure, bevorzugt unter Erwärmung.

Bevorzugt wird das Carbonylsulfid aus der Umsetzung von Metallthiocyanaten mit Mineralsäuren erhalten. Möglich ist auch die Reaktion aus Ammoniumthiocyanat mit Mineralsäuren, insbesonde re Schwefelsäure, bevorzugt konzentrierte Schwefelsäure. Die Reaktion läuft dann z. B. nach folgender Gleichung ab (im Beispiel ist Kaliumthiocyanat als Ausgangssubstanz verwendet):

KCNS + 2H₂SO₄ + H₂O → COS + KHSO₄ + NH₄HSO₄.

Die Reaktion läuft am besten bei 20°C ab und die Reaktionslösung kann am Ende der Reaktion noch erwärmt werden, bevorzugt auf 40°C. Das Carbonylsulfid entweicht aus der Reaktionslö sung und wird über Schlauch- oder Rohrleitungen ggfs. mit Hilfe von Fördereinheiten, bevorzugt Ventilatoren, in den Behandlungsraum eingeleitet. Im Reaktionsgefäß kann zur besseren Reaktion ein Durchmischen der Reaktionslösung erforderlich werden, was z. B. mit einem Rührer oder durch ein anderes Durchmischungsgerät bewerkstelligt werden kann. Das Erwärmen erfolgt z. B. mit einer Heizeinrichtung, bevorzugt Heizwendel oder Heizspirale.

Im handelsüblichen Carbonylsulfid sind zahlreiche unerwünschte Verunreinigungen enthalten und auch bei den Bildungsreaktionen von Carbonylsulfid entstehen häufig unerwünschte Nebenpro dukte, wie Schwefelwasserstoff, Schwefelkohlenstoff und Schwefeldioxid. Als Nebenprodukte sind oft auch CO, HCN, NH₃ enthalten. Weiterhin entsteht häufig auch Kohlendioxid, welches aber in der Regel erwünschte Eigenschaften hat, nämlich daß es die Atemfrequenz der Insekten erhöht und als Schutzgas für Pigmente wirkt. Es läßt sich jedoch ebenfalls entfernen, falls es un erwünscht ist. Kohlendioxid, Cyanwasserstoff, Ammoniak, Schwefelwasserstoff, Schwefelkoh lenstoff sowie Schwefeldioxid lassen sich entfernen, indem das entstehende Carbonylsulfid mit diesen Verunreinigungen durch eine alkalische Lösung, bevorzugt eine wäßrige verdünnte oder konzentrierte Lauge oder alkoholische Lauge, mehr bevorzugt eine verdünnte Alkalilauge, mehr bevorzugt eine 0,001-50%ige Natron- oder Kalilauge geleitet wird. Dabei werden Kohlendioxid, Schwefelwasserstoff, Schwefeldioxid, Schwefelkohlenstoff, Cyanwasserstoff und auch Ammoniak entfernt, während COS unzersetzt oder nahezu vollständig unzersetzt bleibt. In bevorzugter Aus gestaltung der Erfindung, ist es auch möglich, das Behandlungsgas nur oder anschließend nach der Laugenwäsche durch eine Schwermetall- oder Erdalkalimetall- oder Übergangsmetall-Lösung, bevorzugt Kupfersulfat oder Zinkacetat oder Cadmiumacetat bzw. Bariumchlorid zu leiten, be vorzugt eine 0,01%ige -gesättigte, bevorzugt 10%ige Kupfersulfat-Lösung. Dabei werden Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxid sowie NH3 und HCN entfernt.

Für Schwefelwasserstoff ergeben sich z. B. folgende exemplarische Gleichungen:

1. Laugenreaktion:
H₂S + NaOH → NaHS+H₂O
H₂S + 2NaOH → Na₂S+2H₂O
Es ist auch eine Reaktion mit Hydrogencarbonaten oder Carbonaten möglich, z. B.:
H₂S + NaHCO₃ → NaHS + H₂CO₃
H₂CO₃ → CO₂ + H₂O
oder
H₂S + Na₂CO₃ → Na₂S + Na₂CO₃
H₂CO₃ → CO₂+H₂O

2. Schwermetallsalzreaktion/Erdalkalimetallsalzreaktion
H₂S + CuSO₄ → CuS + H₂SO₄
BaCl₂ + H₂SO₄ → BaSO₄ + 2 HCl

Das Bariumchlorid ist nicht unbedingt erforderlich, doch verschiebt es das chem. Gleichgewicht nach rechts in Richtung CuS-Bildung.

Für Schwefeldioxid ergeben sich z. B. folgende exemplarische Gleichungen:

1. Laugenreaktion:
SO₂ + 2NaOH → Na₂SO₃ + H₂O
oder bei Verwendung von Carbonaten/Hydrogencarbonaten:
SO₂ + NaHCO₃ → NaHSO₃ + CO₂
SO₂ + Na₂CO₃ → Na₂SO₃ + CO₂

2. Erdalkalisalzreaktion:
SO₂ + BaCl₂ + H₂O → BaSO₃ + 2 HCl

Das Bariumsulfit fällt aus der Reaktionslösung aus, wie oben CuS.

Die Reaktionen von HCN, CO₂, NH₃ und CS₂ in der Lauge bzw. Schwermetallsalzlösung gestal tet sich wie folgt:

1. Laugenreaktion:
HCN + NaOH → NaCN + H₂O
CO₂ + 2NaOH → Na₂CO₃ + H₂O
NH₃ + H₂O + (NaOH) → NH₄ OH + (NaOH)
CS₂ + NaOH → NaHOCS₂

2. Schwermetallsalzreaktion:
HCN + CuSO₄ → Cu(CN)₂ + HCN_aqu + . . . . . . . . + Cyanokomplexe
NH₃ + CuSO₄ → basisches Kupfersulfat → [Cu(NH₃)₄]SO₄

Wird dem CuSO₄ etwas z. B. sekundäres Amin zugegeben, so läßt sich auch Schwefelkohlenstoff entfernen:

CS₂ + 2R₂NH + Cu²⁺ → R₂NH₂⁺ + SCu-CS-NR₂ (R = Alkyl, Aryl, sonstiger organischer Rest)

Es bilden sich also z. B. Kupferdialkyldithiocarbamate, je nach dem welcher Rest verwendet wird. Evtl. sich bei der Bildungsreaktion von COS gebildetes Kohlenmonoxid läßt sich entfernen, wenn das Behandlungsgas vor Passieren der Lauge bzw. Metallsalzlösung durch eine Kupfer-(I)- chlorid-Lösung (in einem Behälter) geleitet wird; es bildet sich dann Cu(CO)Cl aqu. Doch ist Kohlenmonoxid i.R. für Kunstwerke verträglich, so daß CO meist nicht entfernt werden muß. Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxid lassen sich auch durch Adsorption an Molekularsiebe, Metalloxide, Tone, Aktivkohlen, Zeolithe, Ionenaustauscher, Silikate und Erden binden, da hierbei COS nicht oder nur in sehr geringem Maß adsorbiert wird. Bei den Bildungsreaktionen von COS entsteht häufig auch HCN, CO, CH₄, NH₃ (sowie CO₂) wie bereits erwähnt, die ebenfalls an Zeolithe, bevorzugt A-Typ, oder an Polykieselsäuren oder an Oxidkeramiken gebunden werden können wie auch H₂S und SO₂. Diese Adsorbentien sind dann ebenfalls in einem Behälter oder Druckbehälter eingebracht, durch den das Behandlungsgas geleitet wird, so daß im Bedarfsfalle auf den Laugen- und Schwermetallsalz-Behälter verzichtet werden kann.

Schematisch kann folgende Reaktionsgleichung aufgestellt werden:

COS + CO + CO₂ + CH₄ + NH₃ + H₂S + CS₂ + SO₂ + HCN + Zeolith (unbeladen) → COS + Zeolith (beladen)

Soll vorallem der Schwefelwasserstoff-Anteil aus dem Behandlungsgas entfernt werden, so kann das Behandlungsgas auch nur durch eine Aminlösung, die mit Eisen-(III)-Ionen versetzt ist, geleitet werden.

Eventuell bei der Bildungsreaktion von Carbonylsulfid entstehender oder im COS enthaltener Schwefelkohlenstoff läßt sich auch dadurch entfernen, daß das Behandlungsgas nach Durchgang durch den Laugenwäscher bzw. Metallsalzwäscher über ein festes organisches primäres und/oder sekundäres und/oder tertiäres Phosphin oder durch eine Phosphinlösung eines dieser oder eines Gemisches dieser organischen Phosphine geleitet wird. Bevorzugt können Alkyl- oder Aryl- Phosphine verwendet werden, insbesondere Triethylphosphin oder Triphenylphosphin, wobei die se rein oder in einem bevorzugt organischen Lösungsmittel eingesetzt werden können. Die Reak tion findet dann nach folgender Gleichung statt:

P(Et)₃ + CS₂ → P(Et)₃-CS₂-Addukt → rötliche Verbindungen

Das Behandlungsgas ist nun praktisch von den Verunreinigungen befreit und kann zur Entfernung von evtl. anhaftenden Phosphin-Spuren noch durch Schwefelsäure geleitet werden, bevorzugt 50%ige, die sich ebenfalls in einem geeigneten Gefäß oder Behälter befindet.

In manchen Fällen kann es erwünscht sein, das Carbonylsulfid in Kombination mit Kohlendioxid als Begasungsmittel einzusetzen. Das Kohlendioxid hat dabei den Vorteil, daß es die Atmung der schädlichen Insekten in z. B. den Kunstwerken erhöht und so geringere Mengen an Carbonylsulfid eingesetzt werden müssen. Kohlendioxid hat zusätzlich die angenehme Eigenschaft, daß es die Pigmente, Vergoldungen etc. an Kunstwerken gleichsam als Schutzgas vor der Einwirkung von Carbonylsulfid schützt bzw. vor eventl. enstehendem Schwefelwasserstoff, der durch Hydrolyse von Carbonylsulfid entsteht. Im übrigen wirkt Kohlendioxid als Verdünnungsgas für Carbonylsul fid und die Entflammbarkeit von Carbonylsulfid wird erniedrigt. Ein gefahrloses Anwenden von Carbonylsulfid ist dadurch möglich.

Das Carbonylsulfid wird bevorzugt mit Konzentrationen von 0,1 g/cbm bis 500 g/cbm eingesetzt, wobei die höheren Konzentrationen in der Regel zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien not wendig sind. Gegen Schadinsekten setzt man bevorzugt Konzentrationen von 3 g/cbm bis 80 g/cbm Carbonylsulfid in Luft ein. Durch Zusatz von Kohlendioxid, - bevorzugt werden 5-30 Vol% dem COS zugesetzt -, können die Konzentrationen an COS im Vergleich zu COS-/Luft- Gemischen i.R. um 10-70% gesenkt werden.

Die Konzentration des Carbonylsufids im Behandlungsraum kann ständig überwacht werden und bei zu hohem Gasverlust, aufgrund von Undichtigkeiten an den Begrenzungsflächen des Behand lungsraumes, kann Carbonylsulfid in der vorher beschriebenen Weise nachdosiert werden. Auch bei der Entnahme von Carbonylsulfid aus Stahlflaschen muß dieses in der o. g. Art und Weise gereinigt werden bevor es in den Behandlungsraum eingeleitet wird.

Carbonylsulfid eignet sich insbesondere zur Bekämpfung folgender Schädlinge:

1. Insekten
Anobiide (Anobium punctatum, Ptilinus pectinicornis, Ernobium mollis, Xestobium rufoffillo sum . . . . . . ) sowie Lyctidae (Lyctus brunneus . . . . . . ) sowie Bockkäfer (Hausbock . . . . . . ), Sirex und an dere Holzwespen

2. Pilze
Holzverfärbende, -schädigende und/oder -zerstörende Pilze, vorzugsweise holzzerstörende Basi diomyceten, wie beispielsweise Serpula lacrimans, Gloeophyllum spec., Poria spec., Lentinus spec., Donkioporia expansa, insbesondere Coniophora puteana, Poria placenta, Gloeophyllum trabeum und Coriolus versicolor, sowie andere holzzerstörende und/oder holzverfärbende Bläuepilze, wie beispielsweise Aureobasidium spec., Sclerophoma spec., Ceratocystis spec., Cla dosporium spec., sowie Schimmelpilze, wie beispielsweise Aspergillus spec., Penicillium funicolo sum und Trichoderma viride, und Moderfäulepilze, wie beispielsweise Chaetomium globosum, Glenospora graphii, Humicola grisea, Petriella setifera, Phialophora mutabilis und Trichurus spi ralis.

Nach entsprechender Einwirkzeit von Carbonylsulfid oder des Carbonylsulfid/Kohlendioxid- Gemisches wird Carbonylsulfid bevorzugt im Rahmen der Lüftung des Behandlungsraumes un schädlich gemacht d. h. die Behandlungsraumatmosphäre gefiltert, bevor diese in die Umgebung entlassen wird. Hierbei wird z. B. die Carbonylsulfid-haltige Luft des Behandlungsraumes durch eine Lauge geleitet, insbesondere eine heiße wäßrige Alkali- oder Erdalkalilauge, bevorzugt KOH oder NaOH oder Ba(OH)₂ oder Ca(OH)₂ oder CaO oder Mischungen hieraus, bevorzugt 5%ig bis gesättigt, der oder denen zusätzlich ein Alkohol, bevorzugt ein hochsiedender Alkohol, zugesetzt werden kann. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktion in einwertigem, zweiwertigem oder mehrwertigem Alkohol, bevorzugt in einem hochsiedenden, oder in Alkohol/Alkoholat- Mischungen ggf. mit Zusatz von Katalysatoren, wie Metall-Aluminate, bevorzugt Natriumalumi nat, durchzuführen. Die Reaktionen laufen z. B. nach folgendem Schema ab:

COS + 2KOH → KSCOOK + H₂O
oder
COS + ROH → CO₂ + RSH (R = Alkyl, wie CH₃, C₂H₅, Aryl, sonstiger organischer Rest . . . . .)
oder
COS + ROH + KOH → H₂O + KSCOOR (R = Alkyl, wie CH₃, C₂H₅, Aryl, sonstiger organi scher Rest . . . . .)
oder
COS + Ba(OH)₂ → H₂O + BaS + BaCO₃
oder
COS + 4 KOH → K₂S + K₂CO₃ + 2H₂O

Diese Reaktionen lassen sich nach rechts, also in Richtung Verbrauch von COS, verschieben, wenn noch Metallionen zugegeben werden,die mit Sulfidionen schwerlösliche Niederschläge bil den, wie Pb²⁺, Hg²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺, . . . . . . . .

Es ist jedoch auch möglich, Metallalkoholate oder Metallalkoholat-Lösungen, bevorzugt aus Et hanol und NaOH oder KOH, einzusetzen, in denen Carbonylsulfid wie folgt reagiert:

COS + KOR → KSCOOR (R = Alkyl, Aryl, sonstiger organischer Rest)

Es ist allerdings auch möglich, Carbonylsulfid an Molekularsiebe oder an Aktivkohlen zu binden. Diese Methode hat den Vorteil, daß die beladenen Aktivkohlen oder Molekularsiebe wieder aus geheizt werden können und Carbonylsulfid läßt sich zurückgewinnen. Weiterhin ist es möglich, Carbonylsulfid aus dem Abluftstrom bei der Lüftung des Behandlungsraumes durch Kondensation mit z. B. flüssigem Stickstoff auszukondensieren und ebenfalls zurückzugewinnen. Das Carbonyl sulfid kann jedoch auch aus dem Abluftstrom durch Verbrennen in Form einer Thermolyse bzw. thermischen Nachverbrennung mit Luft oder Sauerstoff verbrannt werden. Hierbei entstehen als Endprodukte Schwefeldioxid und Kohlendioxid nach folgender Gleichung:

2COS +3O₂ → 2SO₂ + 2CO₂

Schwefeldioxid und Kohlendioxid können durch Auffangen z. B. in einem Gaswäscher, der auf Basis von Laugen, insbesondere wäßrigen Laugen, arbeitet, herausgefiltert werden, so daß an die Umgebungsluft überhaupt keine Schadstoffe abgegeben werden. Im Laugenwäscher entstehen dann Sulfite und Karbonate.

Es ist auch möglich die Oxidation mit anderen Oxidationsmitteln, wie Mischungen aus KOH oder NaOH und Brom oder Jod auszuführen, beispielsweise:

COS + 4Br₂ + 12KOH → K₂CO₃ + K₂SO₄ + 8KBr + 6H₂O

Carbonylsulfid kann auch durch Reaktion in konzentrierter Schwefelsäure mit Katalysatoren, wie Palladium aus dem Abluftstrom entfernt werden.

Weiterhin ist es möglich, Carbonylsulfid mit Ammoniak, bevorzugt wäßrig, unschädlich zu ma chen, wobei Ammoniumthiocarbamate entstehen

COS +2NH₃ → NH₂COSNH₄

COS kann auch mit Aminen bzw. Aminlösungen zur Reaktion gebracht werden.
Im Falle von primären Aminen nach folgender Gleichung:

2RNH₂ + COS → RNHCOS⁻ (H₃⁺NR) (R = Alkyl, Aryl, sonstiger organischer Rest)

Bevorzugt werden Benzylamin, Anilin und o-Toluidin sowie p-Anisidin eingesetzt. Besonders sekundäre Amine reagieren rasch mit COS und lassen sich gut in einem Gaswäscher einsetzten, z. B. nach folgender Gleichung:

2NHR₂ + COS → R₂NCOS⁻ (R₂NH₂) (R=Alkyl, Aryl, sonstiger organischer Rest)

Bevorzugt werden Piperidin, Morpholin und deren Derivate sowie auch Mischungen hieraus ein gesetzt.

Auch primäre, sekundäre und tertiäre Alkanolamine sowie Phenolamine reagieren z. T. rasch mit COS. Bevorzugt werden die o.g. Amine in wäßrigen und/oder organischen Lösungsmittelsyste men eingesetzt. Bevorzugt wird auch Monoethanolamin, bevorzugt in heißer wäßriger Lösung, eingesetzt. Die Amine lassen sich auch mit COS umsetzten, wenn sie auf Trägersubstanzen aufge bracht sind, wie z. B. auf aktiviertem Aluminiumoxid, Aktivkohle (dotiert, undotiert) und Silica gel. Die Amine können auch bei der Reaktion von alkalischen Systemen mit COS als Katalysato ren eingesetzt werden, insbesondere von Monoethanolamin mit KOH oder NaOH oder in alkali schen Alkoholatsystemen, wie Kalium- oder Natriumethanolat.

COS kann auch in Wäschersystemen mit Diaminen umgesetzt werden, da hierbei häufig er wünscht leicht filtrierbare Niederschläge entstehen:

H₂NRNH₂ + COS → H₂NRNHCOSH (R = Alkyl, Aryl, sonstiger organischer Rest)

In leicht alkalischen Systemen wird evtl. sich durch Zersetzung dieser gebildeten Substanzen frei gesetzter Schwefelwasserstoff gleich abgefangen.

Besonders bevorzugt werden Polyamine eingesetzt, vor allem wenn sie auf Adsorbentien aufge bracht sind. Polyamin-Anionaustauscher können ebenfalls eingesetzt werden.

Es ist auch möglich, Carbonylsulfid aus dem Abluftstrom nach der Begasung beim Lüftungsvor gang mit Alpha-aminonitrilen umzusetzen. Es läuft dann in der Regel folgende Reaktion ab, unter Bildung von Thiazolen:

COS + RCH(NH₂)CN → RCCNH₂SCOHN (R = Alkyl, Aryl, sonstiger organischer Rest)

Es ist jedoch auch möglich Carbonylsulfid in einer Ammoniak-Lösung, insbesondere einer wäßri gen Ammoniak-Lösung, insbesondere in Verbindung mit Calciumchlorid umzusetzen, wobei ein Ammoniumthiocarbamat entsteht, welches zusätzlich mit Wasserstoffperoxid zu Sulfat und Car bonatsalzen umgesetzt werden kann.

COS + NH₃ → NH₂COSNH₄

NH₂COSNH₄ +2NH₃ + 4H₂O₂ → (NH₄)₂SO₄ + (NH₄)₂CO₃ + 2H₂O

Diese Salze haben den Vorteil, daß sie leicht entsorgt werden können.

Es ist jedoch auch möglich, das Carbonylsulfid-Luftgemisch aus dem Behandlungsraum abzusau gen, in einem Gaswäscher zur Reaktion mit Ammoniak, insbesondere wäßrig, zu bringen und aus der sich bildenden Ammoniumthiocarbamat Lösung mit Mineralsäuren, insbesondere Salzsäure, Carbonylsulfid wieder auszutreiben, aufzufangen oder auszukondensieren und so erneut für die Begasung oder für andere Begasungen zu benutzen. Das Carbonylsulfid wird somit wieder zu rückgewonnen. Die Reaktion läuft dann nach folgender Gleichung ab:

COS + NH₃ → NH₂COSNH₄

NH₂COSNH₄ +2HCl → COS + 2NH₄Cl

Es ist also möglich, aus Ammoniumthiocyanaten durch Zugabe von Mineralsäuren das Car bonylsufid für die Begasung herzustellen und das Carbonylsulfid am Ende der Begasung nachdem es in einem Behandlungsraum wirksam war, abzusaugen und mit einer Ammoniaklösung, bevor zugt in Verbindung mit Calciumchlorid, zur Reaktion zu bringen, so daß sich ein Ammonium thiocyanat wieder bildet, welches erneut mit Mineralsäuren versetzt werden kann, um erneut Car bonylsulfid freizusetzen.

Um möglichst wenig Carbonylsulfid zur Begasung eines Behandlungsraumes einzusetzen, kann es von Vorteil sein, einen volumenreduzierenden Ballon oder Hohlkörper im Behandlungsraum auf zublasen.

Es ist auch möglich, Carbonylsulfid im Gemisch mit anderen Begasungsmittel einzusetzen. Hierbei eignen sich insbesondere:
Sulfurylfluorid, Cyanwasserstoff, Phosphorwasserstoff, Acrylnitril, Ethylenoxid, Schwefelkohlen stoff, organische Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylbromid und Methyljodid.

Bei Begasungen hat sich gezeigt, daß COS unter Feuchtigkeitseinfluß hydrolisiert wird, wobei sich Schwefelwasserstoff bildet, der Metalle und Oberflächen von Kunstwerken nachteilig verän dert. Es konnte nun gefunden werden, daß sich dieser nachteilige Effekt dadurch vermeiden läßt, daß während der Einwirkzeit des COS/Luftgemisches dieses bevorzugt kontinuierlich abgesaugt bzw. im Kreislauf geführt wird und dabei durch einen Apparat geleitet wird, der die Zersetzungs produkte von COS, insbesondere Schwefelwasserstoff entfernt. Bevorzugt ist der Apparat ein mit einer Kupferlösung gefüllter Behälter oder Gaswäscher. Werden CO₂/COS- Gemische einge setzt, dann eignen sich vor allem Molekularsiebe, die gezielt Schwefelwasserstoff herausfiltrieren und COS bzw. CO₂ ungehindert passieren lassen. Somit wird im Behandlungsraum die Konzen tration an Schwefelwasserstoff sehr niedrig gehalten, je nach Absaugleistung und Filterkapazität. Schäden an Kunstwerken sind somit ausgeschlossen.

Weitere Einzelheiten und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den nachfolgend aufgeführten Beispielen und aus den Unteransprüchen.

Beispiel 1

In einem Kircheninnenraum (10) sind von Schädlingen befallene Kunstwerke (11) eingebracht. Im Reaktionsgefäß (1) wird z. B. ein Thiocyanat mit konzentrierter Schwefelsäure umgesetzt, wobei Carbonylsulfid neben Verunreinigungen, wie Kohlendioxid, Schwefelwasserstoff und Schwefel kohlenstoff entsteht. Das druckstabile Reaktionsgefäß kann zusätzlich über die Heizeinrichtung (4) erwärmt werden und mittels des Rührers (17) durchmischt und gerührt werden. Das entste hende Carbonylsulfid mit den Verunreinigungen wird durch die Leitung (2) in das Reinigungsge fäß (3) geleitet. Dieses enthält z. B. eine wäßrige Alkalilauge, in der Schwefelwasserstoff und Kohlendioxid zu Salzen umgesetzt werden, während das Carbonylsulfid über die Rohrleitung (5) entweicht und in ein weiteres Filtergerät (6) geleitet wird. Dieses enthält ein organisches Phos phin, bevorzugt in einem hochsiedendem Lösungsmittel gelöst; das Phosphin reagiert mit even tuell im Carbonylsulfid enthaltenen Schwefelkohlenstoff und reines Carbonylsulfid verläßt über die Rohrleitung (7) die Filtereinrichtung (6). Das Behandlungsgas kann durch einen weiteren nicht eingezeichneten Behälter, gefüllt mit Schwefelsäure, noch zusätzlich geleitet werden, um Phos phinspuren zu entfernen. Mittels eines evtl. vorhandenen Ventilators (8) wird das Carbonylsulfid in den Kircheninnenraum über den Stutzen (9) in den Kircheninnenraum (10) eingeleitet. Dieser enthält zur Volumenreduktion den Hohlkörper (13) und zur besseren Durchmischung den Ventila tor (12). Das Carbonylsulfid wirkt auf die Kunstwerke (11) ein und tötet innerhalb einer gewissen Zeit, bevorzugt 2-136 Stunden, je nach eingesetzter Konzentration an Carbonylsulfid, die Schädlinge. Nach dieser Einwirkzeit wird das Carbonylsulfid/Luft-Gemisch über die Rohrleitung (14) ggf. mit Hilfe des Ventilators (18) abgesaugt und in den Filter (15) eingeleitet. Der Filter (15) enthält z. B. heiße, konzentrierte Lauge, wie Natron oder Kalilauge, der zusätzlich ein Alko hol oder ein Alkoholat bzw. Amin zugesetzt sein kann. Das Carbonylsufid reagiert vollständig im Filter (15) ab und reine Luft entweicht in die Umbegung über den Stutzen (16). Dieser Beschrei bung liegt die Abb. 1 zugrunde.

Beispiel 2

In Abb. 2 ist ein Kircheninnenraum (10) dargestellt, der von Schädlingen befallene Kunst werke (11) enthält sowie einen Hohlkörper (13), der das mit COS begaste Raumvolumen redu ziert hat. Zur besseren Durchmischung der Gasatmosphäre sorgt ein Ventilator (12). Die Behand lungsgas/Luftmischung mit Zersetzungsgasen, wie H₂S,wird über den Stutzen (14) mit Hilfe der Fördereinheit (18) durch den Filter (19) gesaugt, ihr das H₂S entzogen, und über den Stutzen (20) in den Behandlungsraum (10) zurückgeleitet. In diesem Beispiel ist der Behälter (14) mit einer Kupfersulfat-Lösung gefüllt.

Claims

1. Verfahren und Einrichtung zur Begasung eines Behandlungsraumes, wie Kirchenraum, Museums- oder Bibliothekenraum, eines Behältnisses, wie Zelt, Bubble oder Folienkäfig, die Kunst- oder Kulturgüter enthalten, zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere Insekten, Bakterien und Pilze, mit einem toxischen Behandlungsgas, das in den Behandlungsraum eingeleitet und nach dem es wirksam war, gelüftet oder abgesaugt wird, wobei das eingesetzte Behandlungsgas Car bonylsulfid (COS) als Wirkbestandteil und Verunreinigungen mit unterschiedlichen Gehalten, wie Schwefelwasserstoff (H₂S) und/oder Schwefeldioxid (SO₂) und/oder Schwefelkohlenstoff (CS₂) und/oder Cyanwasserstoff (HCN) und/oder Ammoniak und/oder Kohlenmonoxid (CO) enthält, dadurch gekennzeichnet,
daß das Behandlungsgas vor dem Einleiten in den Behandlungsraum durch einen Behälter geleitet wird, der eine alkalische oder basische Füllung enthält und/oder
durch einen Behälter geleitet wird, der eine Schwermetallsalz-, Übergangsmetallsalz- oder Erdal kalimetallsalz-Füllung enthält und/oder
durch einen Behälter geleitet wird, der eine Füllung aus Molekularsieben und/oder Zeolithen und/oder Silikaten und/oder Aktivkohlen und/oder Tonen und/oder Erden und/oder Ionenaustau schern enthält, wobei wenigstens Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxid aus dem Behandlungsgas entfernt werden.

2. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsgas zusätzlich durch wenigstens einen Behälter geleitet wird, der eine Schwefelkohlenstoff-absorbierende oder Schwefelkohlenstoff-adsorbierende Füllung enthält.

3. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Schwefelkohlenstoff-entfernende Füllung ein organisches Phosphin oder ein Gemisch or ganischer Phosphine der allgemeinen Formel PR₃ (R = Alkyl-, Aryl-, Oxyalkyl-, Oxyaryl- oder sonstiger organischer Rest) oder eine Lösung dieser Phosphine, bevorzugt in einem organischen Lösungsmittel ist und/oder
ein Trägerstoff, der mit einem dieser Phosphine oder dem Gemisch dieser Phosphine imprägniert ist, und/oder
ein Quecksilbersalz, bevorzugt ein organisches Quecksilbersalz, mehr bevorzugt Quecksilber-I-acetat ist, und/oder
ein Gemisch aus Schwefelsäure und einem Palladiumkatalysator ist und/oder
eine Alkoholatlösung, insbesondere eine Natrium- oder Kaliumethylat-Lösung ist und/oder
eine Aminverbindung mit einer Kupferverbindung, insbesondere eine Kupfer-(II)-Salzverbindung ist.

4. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsgas anschließend nach Durchgang durch die Phosphin-haltige Füllung zu sätzlich durch einen Behälter geleitet wird, der Schwefelsäure enthält, bevorzugt 50%ige Schwe felsäure, wobei wenigstens Phosphine aus dem Behandlungsgas entfernt werden.

5. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß als basische oder alkalische Füllung eine Laugenlösung, insbesondere eine Natrium- oder Ka lium- oder Calciumlauge oder Calciumoxidlauge, bevorzugt eine 0,001%ige bis gesättigte Lö sung, mehr bevorzugt eine 0,1-30%ige Natronlauge verwendet wird und/oder eine Carbonat- haltige Lösung, insbesondere Ammonium- oder Alkalicarbonat-Lösung, bevorzugt Natrium- oder Kaliumcarbonat-Lösung, bevorzugt eine 0,001%ige bis gesättigte Lösung, und/oder Hydrogen carbonat-Lösung, bevorzugt Natrium- oder Kalium- oder Ammoniumhydrogencarbonat-Lösung verwendet wird, bevorzugt eine 0,001%ige bis gesättigte Lösung oder
daß ein mit diesen Salzen oder ein mit einem dieser Salze oder Lösung imprägnierter Feststoff oder Trägerstoff verwendet wird.

6. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwermetallsalz-, Übergangsmetallsalz- oder Erdalkalimetallsalz-Füllung eine Lösung, dieser Salze, bevorzugt eine Kupfersulfat-Lösung und/oder ein mit diesen Salzen imprägnierter Feststoff oder Trägerstoff ist.

7. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß eine 0,001%-ige bis gesättigte Kupfersulfat-Lösung verwendet wird.

8. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 1 oder einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsgas aus Druckgasflaschen oder sonstigen Druckbehältern freigesetzt wird oder vor dem Einleiten in einem Reaktionsgefäß oder -behälter oder -druckbehälter hergestellt wird.

9. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsgas aus
CO+S (bei 300°C) oder
CO₂ + S (siedender Schwefel) oder
CO + Metallsulfide, wie FeS (600-1700°C ) oder
CO₂ + Metallsulfide, wie FeS (600-1700°C) oder
CO + Metallsulfate, wie MgSO₄ (in der Hitze) oder
CS₂ + H₂SO₄ (mit Palladium- oder Platin-Katalysator, 200°C oder höher) oder
CS₂ + SO₂ClOH (100°C) oder
CS₂ + O₂ (Katalysator, wie erhitztes Kaolin) oder
CS₂ + CO₂ (Katalysator, erhitztes platiniertes Asbest) oder
CS₂ + CO₂ (Magnesiumoxid, erhitzt) oder
CS₂ + SO₃ (bei ca. 100°C) oder
CS₂ + CrO₃ (bei ca. 180°C) oder
CS₂ + CO(NH₂)₂ (bei ca. 110°C) oder
CS₂ + (CONH₂)₂ (bei ca. 200°C) oder
CS₂ + RCONH₂ (R= Alkyl, bevorzugt CH₃, bei ca. 210°C) oder
CS₂ + ROH (R= Alkyl, bevorzugt CH₃, rotglühendes Kupfer) oder
CS₂ + RCOOH + R₃P (R= Alkyl, bevorzugt CH₃ oder C₂H₅, erhitzt) oder
CS₂ + RCOOHg (R= Alkyl, bevorzugt CH₃, wäßrige Lösung, bevorzugt in der Kälte) oder
SO₂ + C + O₂ (bevorzugt in der Hitze, ggfs. mit Katalysator) oder
H₂S + CO (bevorzugt in der Hitze, Ton/Porzellan-Katalysator) oder
H₂S + COCl₂ (bevorzugt bei 200°C, unter Druck) oder
Metallsulflde, bevorzugt CdS, + COCl₂ (pulverisiertes Metallsulfid, 260-280°C) oder
R₁OCSNHR₂ (R₁= Alkyl, bevorzugt C₆H₁₁, R₂= Alkyl, bevorzugt C₆H₅), 220°C-240°C, in Inertgas, bevorzugt Stickstoff oder
ROH + CSCl₂ (R= Alkyl, bevorzugt C₂H₅, bevorzugt in der Wärme) oder aus
Metall-Thiocyanate, bevorzugt KCNS, NaCNS, oder NH₄CNS + Mineralsäuren, bevorzugt H₂SO₄, bevorzugt 50%ige Schwefelsäure, bevorzugt zwischen 10-40°C oder aus
ROCOSM (R= Alkyl, bevorzugt C₂H₅, und M = Metall, bevorzugt K⁺ oder Na⁺, oder NH⁺₄) + Mineralsäuren, bevorzugt Schwefelsäure oder Salzsäure oder aus
NH₂COSNH₄ oder NH₂COSM (M = Metall, bevorzugt Na, K) + Mineralsäure, bevorzugt Salz säure oder Schwefelsäure, bevorzugt unter Erwärmung hergestellt wird.

10. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsgas bevorzugt aus Metall-Thiocyanaten, bevorzugt KCNS, NaCNS oder NH₄CNS, + Mineralsäuren, bevorzugt H₂SO₄, bevorzugt 50%ige Schwefelsäure, bevorzugt zwi schen 10-40°C hergestellt wird.

11. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 1 oder einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsgas-/Luftgemisch nach der Einwirkung auf die Schädlinge im Behandlungs raum bzw. in den Kunstwerken oder Kulturgütern entfernt oder abgesaugt wird und dabei wenig stens das Carbonylsulfid herausgefiltert, kondensiert oder adsorbiert wird und/oder das Carbonyl sulfid dabei so entfernt oder chemisch so umgesetzt wird, daß es unschädlich für die Umgebung oder Umwelt gemacht wird bzw. nur Luft aus dem Behandlungsraum ins Freie oder in die Umge bung geleitet wird.

12. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsgas durch eine Reaktions- und/oder Adsorptionsanlage, und/oder einen Be hälter und/oder Gaswäscher geleitet wird.

13. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,
daß in der Reaktions- oder Adsorptionsanlage oder im Behälter oder Gaswäscher mit Laugen oder Basen, bevorzugt Alkali- oder Erdalkalilaugen, bevorzugt bei Temperaturen von -10 bis 400°C, mehr bevorzugt bei 15-150°C und/oder
mit Kalklauge oder Kalkmilch oder CaO und/oder
mit ein-, zwei- oder mehrwertigen Alkoholen oder Alkoholaten, bevorzugt in Verbindung mit Laugen und/oder Katalysatoren, wie Metall-Aluminaten, insbesondere mit Natriumaluminat, be vorzugt in Verbindung mit Metallionen, die mit Sulfidionen schwerlösliche Niederschläge bil den, insbesondere Blei(II)-, Quecksilber(II)-, Zink(II)- und Kupfer(II)-Ionen und/oder
mit Aktivkohlen und/oder Molekularsieben und/oder Zeolithen und/oder Tonen und/oder Silika ten und/oder CaO-Waben und/oder Aluminiumoxiden, insbesondere aktiviert und/oder
mit Inertgasen, bevorzugt flüssige, tiefkalte Inertgase und/oder
durch Oxidation oder Verbrennung mit Sauerstoff oder Luft, insbesondere in Gegenwart von Kata lysatoren und/oder
mit Laugen und Oxidationsmitteln, bevorzugt Brom oder Jod und/oder
mit Schwefelsäure, insbesondere konzentrierte Schwefelsäure, und Katalysatoren, bevorzugt Pal ladium und/oder
mit Ammoniak, bevorzugt wäßrigem Ammoniak und/oder
mit Aminen oder Aminlösungen, bevorzugt primäre und/oder sekundäre und/oder tertiäre Ami ne, und/oder
Alkanolaminen und/oder Phenolaminen, bevorzugt Monoethanolamin, mehr bevor zugt in heißer wäßriger Lösung und/oder
auf Trägersubstanzen, wie aktiviertem Aluminiumoxid, Aktivkohle (dotiert, undotiert), Silikagel, aufgebrachte Aminverbindungen, bevorzugt Monoethanolamin und/oder
mit alkalischen Aminsystemen, bevorzugt Monoethanolamin in Lauge, wie NaOH und KOH, mehr bevorzugt in der Hitze und/oder
mit Diaminen und/oder
mit Polyaminen, bevorzugt auf Adsorbentien aufgebracht und/oder
mit Polyanionaustauscher und/oder
mit Alpha-aminonitrilen und/oder
mit Ammoniak, bevorzugt wäßrig, und Wasserstoffperoxid das Carbonylsulfid absorbiert oder kondensiert oder adsorbiert oder zersetzt oder umgesetzt oder ausgefiltert wird.

14. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 1 oder einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß im Behandlungsraum vor Einleiten des Behandlungsgases ein Hohlkörper, der das Raumvo lumen reduziert, aufgeblasen wird.

15. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 1 oder einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsgas nach Entfernen der Verunreinigungen mit Kohlendioxid zum Schutz der Pigmente, zur Erhöhung der Atemfrequenz der Insekten und zur Erniedrigung der Brand-/ Explosionsgefahr von Carbonylsulfid versetzt wird und in den Behandlungsraum eingeleitet wird oder zuerst in den Behandlungsraum Kohlendioxid eingeleitet wird und dann das Behandlungsgas, von Verunreinigungen befreit, zugesetzt wird.

16. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 1 oder einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Carbonylsulfid im Behandlungsraum zur Pilz- und/oder Insekten- und/oder Bakterienbekämp fung in einer Konzentration von 0,1 bis 500 g/cbm eingesetzt wird, bevorzugt 5-350 g/cbm, mehr bevorzugt 5-50 g/cbm.

17. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 1 oder einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem Einleiten des Behandlungsgases in den Behandlungsraum das Behandlungsgas im Kreislauf geführt wird und dabei durch einen Behälter oder Apparat geleitet wird, dessen Füllung Zersetzungsprodukte von Carbonylsulfid, wie Schwefelwasserstoff, aus dem Behandlungsgas entfernt.

18. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß als Füllung eine Kupfer-(II)-sulfat-Lösung oder Molekularsiebe oder Adsorbentien für Schwefelwasserstoff verwendet werden.

19. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 1 oder einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsgas, nachdem es im Behandlungsraum wirksam war, abgesaugt wird und in einen Behälter mit wäßriger Ammoniaklösung, bevorzugt Calciumchlorid-haltiger Ammoniaklö sung, geleitet wird, und die sich bildende Ammoiumthiocarbamat-Lösung gespeichert oder wieder mit Mineralsäuren, bevorzugt Salzsäure oder Schwefelsäure, versetzt wird, so daß Carbonylsulfid für weitere Begasungen freigesetzt werden kann oder wird oder zurückgewonnen wird, bevorzugt durch Kondensation und/oder Adsorption.

20. Einrichtung nach Anspruch 1 oder einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie die wesentlichen Merkmale der Abb. 1 und 2 bzw. der Beispiele 1 und 2 enthalten.

21. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbrennungsprodukte von COS, nämlich Kohlendioxid und Schwefeldioxid, bevorzugt Schwefeldioxid, mit einem Filter und/oder Gaswäscher und/oder Calciumoxid-Waben ausgefiltert werden.

22. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das an Molekularsiebe oder Aktivkohlen oder Zeolithe oder Tone oder Erden oder Silikate gebundene oder adsorbierte Carbonylsulfid zurückgewonnen wird, bevorzugt durch Desorbieren oder Ausheizen, oder diese Trägerstoffe reaktiviert werden.

23. Verfahren und Einrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsgas nach Durchgang durch die Schwefelsäure zusätzlich zur Entfernung von Kohlenmonoxid durch einen Behälter geleitet wird, der eine Kupfer-(I)-chlorid-Lösung enthält und/oder zur Entfernung von Methan durch einen Behälter geleitet wird, der Aktivkohle enthält.