DE1959668A1 - Haftloesungen fuer Polyesterreifenkord - Google Patents
Haftloesungen fuer PolyesterreifenkordInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Description
In der US-Patentschrift 3 285 938, welche sich auf Tetraglycidyläther
von Tris(hydroxybenzyl)phenol bezieht, wird ein Zwischenprodukt für solche Äther, nämlich der Harzbildner
Tris(hydroxybenzyl)phenol,beschrieben. Spezifische Eigenschaften
des Tris(hydroxybenzyl)phenols sind zwar nicht angegeben, diese bekannte Verbindung ist aber angeblich bei Zimmertemperatur
ein harzartiges Produkt. Die Verbindung wird im allgemeinen durch Umsetzung von 1 Mol Trimethy^olphenol mit 3 Mol
Phenol hergestellt.
Es ist bekannt, daß Polyesterfasern viele wünschenswerte Eigenschaften
als Verstärkung für Kautschukgegenstände aufweisen. Polyesterfasern besitzen hohe Zugfestigkeit, absorbieren weniger
Feuchtigkeit als Nylon oder Rayon und dehnen sich weniger als andere Fasern, wodurch den damit verstärkten Gegenständen eine
größere Dimensionsstabilität gegeben wird. Polyesterfasern sind auch hitzebeatändiger als Nylon- oder Rayonfasern. Das Verbinden
von Polyesterkord mit Kautschuk war jedoch wegen der Schwierig-
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keit, eine richtige Benetzung und Durchdringung der Faser
zu erreichen, problematisch gewesen. Bei Verbinden von Polyesterkord mit Kautschuk müssen Probleme, wie ungenügendes
Haftvermögen, geringe Hitzebeständigkeit, geringe Dauerbiegefestigkeit und schwierige Aufbringung überwunden werden.
Es wurde nun festgestellt, daß Haftlösungen für das Verbinden von Polyesterfasern mit Kautschuk ("rubber stock") aus wässrigen
Kautschuklatices und 10 bis 50 Teilen Tris(hydroxybenzyl)
phenol pro 100 Teile Kautschuk hergestellt werden können. Die Wirksamkeit dieser Polyesterkord-Haftlösungen ist insbesondere
im Hinblick darauf überraschend, daß Tris(monohydroxyfe
benzyl)phenol enthaltende Haftlösungen für das Verbinden von Nylon- oder Rayonkord ungeeignet sind.
Eine Haftlösung zum Verbinden von Polyesterfasern mit Kautschuk kann hergestellt werden, indem ein wässriger Kautschuklatex,
Tris(monohydroxybenzyl)phenol in einer Menge von etwa
10 bis 50 Teilen pro 100 Teile Kautschuk in dem Latex, eine zur Einstellung eines pH-Wertes zwischen etwa 10,0 und 13»5
ausreichende Menge Alkali sowie genügend Wasser, um der Lösung einen Feststoffgehalt von etwa 8 bis 25 Gew.^ zu verleihen,
vermischt wird.
Die erfindungsgemäßen neuen Haftlösungen enthalten Tris(mono-
* hydroxybenzyl)phenol. Tris(monohydroxybenzyl)phenol und ein
■ Verfahren zu dessen Herstellung sind in der US-Patentschrift
3 285 938 beschrieben. In dieser wird die Verbindung als ein Zwischenprodukt bei der Herstellung von Glycidyläthern verwendet.
Tris(monohydroxybenzyl)phenol kann durch das in genannter Patentschrift beschriebene Verfahren oder durch
andere geeignete Verfahren aus Phenol und Trimethylolphenol oder Tris(methoxymethyl)phenol duroh säurekatalysierte Kondensation
hergestellt werden.
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Die Haftlösung wird hergestellt, indem eine wässrige Mischung
aus einem geeigneten Kautschuklatex und Tris(monohydroxybenzyl) phenol gebildet wird. Das Tris(monohydroxybenzyl)phenol wird
vorzugsweise mit genügend Wasser verdünnt, um die Konzentration zu verringern, und der Latex wird dann der wässrigen Lösung
zugegeben.
Der in den erfindungsgemäßen Haftlösungen verwendbare Kautschuklatex
ist von der Art der üblichen Kautschuklatices, wie sie
bei der Herstellung von Kautschukhaftlösungen verwendet werden. Solche Latices sind z.B. Vinylpyridin-Styrol-Butadien-Terpolymerisat-Latices,
wie z.B. heiß polymerisierte (2000 Series) Styrol-Butadien-Latices, kalt plymerisierte (2100 Series)
Styrol-Butadien-Latices, natürlicher Latex, Regeneratgummidispersionen, Butylkautschukdispersionen oder Äthylen-Propylen-Butadien-Terpolymerisat-Kautschukdispersionen.
Das Verhältnis von Harz zu Kautschuk in den Haftlösungen sollte
im Bereich von zwischen etwa 10 bis 50 Teilen Harzbildner pro 100 Teile Kautschukfeststoffe (d.h. bezogen auf die Menge des
trockenen Kautschuks in dem Latex) liegen. Weniger als etwa 10 Teile bewirken eine unzureichende Haftung, während größere
Mengen als etwa 50 Teile Harz pro 100 Teile Kautschuk unwirtschaftlich sind.
Die Harzhaftlösung enthält normalerweise in wässriger Lösung
etwa 8 - 25?6 Feststoffe. Vorzugsweise werden etwa 10$ Gesamtfeststoffe
in der wässrigen Mischung verwendet, wobei gegebenenfalls zusätzliches Wasser zugegeben wird, um den gewünschten
Gehalt an Feststoffen zu erreichen. Der Ausdruck "Feststoffe11, der bei der Angabe des Feststoffgehalts der Lösung verwendet
wird, wird zur Definition der Menge an Kautschuk und an zugefügtem
Harz, d.h. des nicht-flüchtigen Teils der Lösung, angewendet.
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Die erfindungsgemäßen wässrigen Lösungen sollten auf einen pH-Wert zwischen etwa 10,0 bis 13,5 eingestellt werden. Eine
solche pH-Einstellung kann durch Zugabe einer wässrigen Lauge, wie z.B. Natriumhydroxyd, oder Ammoniumhydroxyd zu der Haftlösung
bis zu dem gewünschten pH-Wert durchgeführt werden. Wenn jedoch die Zusammensetzung eine Zugabe von Vinylpyridinlatex
(pH 10,2) enthält, ist keine weitere Einstellung des pH-Werts der Lösung erforderlich. Zu hohe pH-Werte sollten
wegen der Gefahr des Angriffs auf das in dem Kord verwendete Fasermaterial vermieden werden.
Der mit der erfindungsgeraäßen Haftlösung durch Tauchen beschichtete
Kord kann mit verschiedenen Arten von Kautschuksubstraten, wie z.B. Naturkautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk,
Polybutadien, Butyl-Äthylen-Propylen-Terpolymerisate und die
neuen synthetisch-natürlichen Polyisoprenkautachuks verbunden werden.
Während des Tauchens des Polyesterreifenkords wird dieser unter Spannung mit der Haftlösung in einer Latex-Tauchvorrichtung
behandelt. Der getauchte Kord wird dann etwa 60 bis 240 Sekunden lang bei etwa 2040C bis 2600C getrocknet, auf den Kautschuk
aufgebracht und ausgehärtet.
Zur Behandlung des Polyesterreifenkords wird eine übliche
Tauchvorrichtung verwendet, wobei ein Kord durch ein Röilensystem
kontinuierlich durch daa Tauchbad gezogen wird. Es wird
das Minimum an Materialspannung während des Durchlaufens durch das Tauchbad angewendet, das zu einem Maximum an Feuchtigkeitsaufnahme führt, Überschüssige Tauchlösung wird entfernt, indem
man da β Kordmaterial im Luftstrahl oder durch Vibration behandelt oder zwischen Guomiwalzen durchlaufen läßt, worauf der
Kord durch einen Heißlufttunnel geleitet wird, um diesen zu trocknen und auf eine Temperatur über 2040C bis eu etwa 2600O
zu bringen. Die bevorzugte Temperatur liegt bei etwa 9
und eine obere Grenze für die Auahärtungstemperatur let da.nn
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ORlQINAL
erreicht, wenn ein Abbau des Polyesterreifenkords aufgrund
der erhöhten Temperatur verursacht wird.
Während der Heißtrocknungsstufe des Verfahrens wird der Kord etwa 3 "bis 4$ gedehnt und genügend lange behandelt, damit
die Beschichtung auf dem Kord aushärtet. Die für den Aushärtungszyklus erforderliche Zeit sollte eine zusätzliche Aushärtungszeit
für die Herstellung derTauchbeschichtung des Polyesterkords
aufweisen, Eine Behandlungszeit von etwa 120 Sek. (2320C) ist geeignet.
Ob eine ausreichende Verbindung von Kautschuk mit Reifenkord vorliegt, wird durch den statischen Adhäsionstest gemessen.
Der Η-Test ist von der Kautschukindustrie zur Bestimmung der
statischen Adhäsion von Textilkord an Kautschuk angewendet worden. Dieser Test mit der Bezeichnung ASTM D2138-67 wurde
beim Prüfen der erfindungsgemäßen Haftlösungen angewendet. Der Η-Test stellt ein Verfahren zum Messen der notwendigen
Kraft dar, um einen einzelnen Kordstrang achsial von einem' kleinen Kautschukblock, in welchem dieser eingebettet ist,
zu ziehen. Im Idealfall würde die Scherfestigkeit der Haftschicht/Kautschuk
oder der Haftschicht/Kord (innere Grundfläche) gemessen werden. Bei diesen Versuchen bilden zwei kleine
Kautschukblöcke mit einem verbindenden Kordstrang ein Probestück, das dem Buchstaben H ähnelt, nach welchem der Test
benannt ist. Die Trennung wird herbeigeführt, indem die Proben durch Klemmen (two-hood clamps) auseinandergezogen werden,
wobei bestimmt wird, wenn die Verbindung in einer der Blöcke getrennt wird. Bei den Daten ist natürlich die Größe der Probe
und die Temperatur, bei welcher die Prüfung durchgeführt worden ist, berücksichtigt worden. .
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BAD ORIGJNAU
■'■' ■■■■'■.. .■ . ■ ■.'. ' - 6 - ■ ■ ■■'■ ■- . ' ■■■.■■■■■' ' .■
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher "erläutert, wobei die angegebenen Teile, falls nicht anders
angegeben, Gewichtsteile sind:
Tris(monohydroxybenzyl)phenol wurdenach dem Verfahren, wie
es in Beispiel I, Teil A, der US-Patentschrift 3 285 938 beschrieben ist, hergestellt.
Eine Hafttauchlösung für Polyesterreifenkord wurde hergestellt,
indem 4,6 Teile des oben genannten Produkts, 67,37 Teile Wasser und 28,03 Teile eines handelsüblichen
Terpolymerisatlatex (Vinylpyridin-Styrol-Butadien, Gen-Tac-Latex,
41$ Feststoffe) vermischt wurden. Die erhaltene
Lösung hatte einen Gesamtfeststoffgehalt von 15,3$ und ein
Verhältnis Harz zu Gummi von 1:2,5. Der pH-Wert mußte auf etwa 10,6 eingestellt werden, um eine stabile Dispersion
aller Bestandteile zu erhalten. Diese Lösung wurde als Haftlösung A bezeichnet. Drei weitere Lösungen (B-D) wurden
wie oben beschrieben hergestellt, jedoch die pH-Werte mit 10#igem wässrigem Natriumhydroxyd modifiziert.
Fünf Lösungen (E-I) wurden unter Verwendung der Zusammensetzung von Lösung A hergestellt, jedoch wurde das Tris(hydroxybenzyl)phenol
durch ein herkömmliches Resorcin-Formaldehydharz ersetzt. Das verwendete Resorcin-Formaldehydharz wurde
nach dem Verfahren von US-Patentschrift 2 385 372 hergestellt« Die Lösungen wurden mit 10$ wässrigem Natriumhydroxyd auf
verschiedene pH-Werte eingestellt. Die Lösungen (A-I) wurden bei Polyesterreifenkord (Dacron T-68, 1000 Denier, 3-strähnige
Ausführung, 10,3/10,3 Twist) verwendet und der getauchte Kord zwei Minuten lang bei 2320O ausgehärtet und mit Standard-Naturkautschuk
verbunden« Der so verbundene Block wurde dem
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BAD
übliches Resorcin-For ma1dehyd-Harζ
η W Q NJ te)
CD
O CD CD
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VO 03 OO QO 00
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Ρ· | ο | |||||
B* | ||||||
H- | ||||||
H- | ||||||
H- | ||||||
CD CH CO
Eine Hafttauchlösung für Polyesterreifenkord wurde hergestellt,
indem 4,6 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Tris(monohydroxybenzyl)phenols und 67,37 Teile Wasser
vermischt wurden. Dann wurden 1,15 Teile Formaldehyd (37$ wässrige Lösung) r zugefügt. Fach einer zweistündigen
Aushärtung bei Zimmertemperatur wurden 28,03 Teile handelsüblicher Latex (Vinylpyridin-Styrol-Butadien, Gen-Tac-Latex,
41% Peststoffe) zugefügt. Diese Lösung wurde als Haftlösung A-bezeichnet.
Eine zweite Lösung (B) wurde wie oben beschrieben hergestellt, wobei jedoch das Tris(monohydroxybenzyl)phenol
von Lösung A durch ein herkömmliches nach US-Patentschrift
2 385 372 hergestelltes Resorcin-Formaldehydharz ersetzt
wurde. Die Lösungen wurden verwendet, um Polyesterreifenkord mit Naturkautschuk nach dem Verfahren von Beispiel 1 zu
verbinden. Die Ergebnisse des Η-Tests sind in Tabelle II angegeben:
Haftlösung
A B
pH-Wert prozentuale Zustand des H-Test(6,35 mm) der Lösung Aufnahme des gehärteten kg bei 100±l°G
Bades Films
10«, 92 8,51
6,39
4,33
4,33
sehr klebrig 6,81 etwas klebrig 5,40
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß der Formaldehydzusatz mit Tris(monohydroxybenzyl)phenol eine bessere Haftung als
ein Resorcin-Formaldehydharz ergibt. Die erhöhte Haftung zeigt sich in einer Zunahme der Werte des Η-Tests um etwa
.25*.
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Claims (2)
- Haftlösung zum Verbinden von Polyesterfasern mit Kautschuk, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine wässrige Mischung von Kautschuklatex, Tris(monohydroxybenzyl)phenol in einer Menge von etwa IO bis 50 Gew.Teilen pro 100 Gew.Teile Kautschuk, einer für die Schaffung eines pH-Werts von etwa 10 bis 13,5 ausreichenden Alkalimenge und Wasser, um den Feststoffgehalt der Mischung auf etwa 8 bis 25 Gew.56 einzustellen, umfaßt.
- 2. Verwendung einer Haftlösung nach Anspruch 1 zum Eintauchen von Polyesterreifenkord zur Herstellung von mit Kautschuk beschichtetem Reifenkord.009834/1931
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US78020868A | 1968-11-29 | 1968-11-29 |
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US4051281A (en) * | 1973-07-19 | 1977-09-27 | The General Tire & Rubber Company | Composite of rubber bonded to glass fibers |
US3930095A (en) * | 1973-07-19 | 1975-12-30 | Gen Tire & Rubber Co | Composite of rubber bonded to glass fibers |
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- 1969-11-28 DE DE19691959668 patent/DE1959668A1/de active Pending
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---|---|
FR2024461A1 (de) | 1970-08-28 |
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GB1256546A (de) | 1971-12-08 |
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