DE1494366A1 - Verfahren zur Erzielung der Haftung von Polyestermaterialien auf Kautschukstoffen - Google Patents

Verfahren zur Erzielung der Haftung von Polyestermaterialien auf Kautschukstoffen

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DE1494366A1
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treatment liquid
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DE19621494366
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Yukinori Isozaki
Koji Kigane
Shinichi Yamada
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Teijin Ltd
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Teikoku Jinzo Kenshi KK
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Description

MTINTANWXITI DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT MÖNCHEN HAMIURO ' ^ O 4 3 6
telefon· sss4;« 8000 MÖNCHEN 15, 15.November 1968
TELEQRAMMEi KARMTENT . NUSSIAUMSTRASSE
11 094/62 15/Loe P 14 94 366.9
Telkoku Jlnzo Kenshi Kabuahlkl Kalaha Hiahi-ku, Osaka (Japan)
Verfahren zur Srzielung der Haftung τοη Polyeateraaterialien auf Xautaohukatoffen*
Öle Erfindung bezieht aloh auf ein 7erfehren zur Verbesserung der Haftung τοη Polyestermateriallen, Insbesondere Polyestertextilmaterlalien, an Kautaohuk oder dessen Ersetzetoffen, die Im nachfolgenden als Koutaohukstoffe bezelohnet «erden« Insbesondere bezieht aioh die Erfindung auf ein verbesserte· Torfehren zur Bewirkung der Haftung ▼on Keutaohuketoffen auf Polyestermaterialien, welche Polyester Yon hohen Molekulargewicht enthalten, wobei derartige Materialien Fäden, Fasern, Garne, Bänder, Cord, Cordgewebe, Fllee oder rollen od.dgl. uafeeeen»
Dl« gemäß der Erfindung verwendeten Polyester sind
Polyester 909821/0998
Neue Unterlagen (Art. 7 S I Atjs. 2 Nr. I Sat? 3 de· Xnderunasge·. v. 4.9.
H94366
Polyester von hohem Molekular gewloht t die aus <f> , <** -Glykolen und Dicarbonsäuren erhalten wurden, insbesondere beliebige, der aus Polymethylenglykolen und erometisohen Dioorbon-•äuran erhaltenen Polyester von hohem Molekulargewloht· ▲la typlBQhatee Beispiel dafür kann Polyethylenterephthalat angeführt werden, welohea aus Xthylenglykol und TerephthalsMure erhalten, wird·
Die gemäß der Erfindung verwendeten Kautaohukstoffe umfassen beliebige der natürlichen Kautaohukstoffe, «le Hevea-Kaut s ohulc, Guttapercha, Balata, die mit Füllstoff versetzten Kautsohukstoffe, die modifizierten Kautschukstoffe, beispielsweise hydroxylierter Keuteohuk, die kondensierten Derivate von Kautschuk und oyollsohera Kautschuk, das aynthetlaierte kautsohukartlge Dienpolymerisat und/oder -mischpolymerisat, beispielsweise Neopren, Butadlen-Styrol-Misohpolymerisat und Butadlen-Aerylnltril-Klaohpolymerisat, Thloplaststoffe, daa kautaohukartige Xsobutylenpolymerisat und/oder -mischpolymerisat, das kautsohukartlge Uisohpolymerisat von Alkylaoxylat und Chlor alkylvinyläther, die ο hlor sulfoniert en Polyolefine od«dgl·
Trotz der Tataaohe, das die Polyesterfasern einer-
selta
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149436(5
aelta ale Veratärkungsmsterlallen für Keutsohukstoffe äuBerat erwünaohte Eigenschaften, wie ausgezeichnete Zugfestigkeit, Schlagfestigkeit, Dehnungewiderstandsfähigkeit, Dimensionsstabllität, Wärmebestandigkeit, ohemlsohe Widerstandsfähigkeit, Waaaerundurohiessigkeit, Widerstandsfähigkeit gegenüber Bakterien und Wetterbeständigkeit besitzen, konnte andererseits aufgrund der Tatsache, defl Ihre Molekularatruktur inaktiv ist, keine Haftkraft, die für ihre prektlaohe Verwendung erforderlloh ist, mittels gebräuchlicher Klebbehandlungen erhalten werden·
So ergeben Klebstoffe, wie die wäärlge Dispersion von Vinylpyrldinmlsohpolymerisat-Latex-Hesoroin-Formnldehyd, welche sieh bisher für das Kleben von Cellulosetextillen auf Kauteohukstoffe teohnlsoh wertvoll erwies, ,keine zufriedenstellenden Srgebnlsee beim.Kleben von Polyestertextillen auf Keuteohukatoffe.
In Anbetracht der vorhergehenden Ausführungen wurden viele Vorschläge bezüglloh Verfahren zur Erzielung dor Haftung (Klebung) von Polyestertextilstoffen auf Kernteohukatoffen gemacht, wovon die folgenden am wichtigsten aindt
in
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(1) die laooyanatraethode
(2) die Äthylenharnstoffmethode
(3) die Methode mit was«erstabilem Isooyanat od.dgl.
Jedoch weisen diese Methoden »lie die nachstehend be-βohr!ebenen Naohteile auf, weshalb keine völlig zufriedenstellend ist.
Bei dem unter (1) aufgeführten Verfahren werden PoIyestertextilstoffe mit einer Behendlungsflüsβigfceit behandelt, In welcher Isocyanate gelöst oder dispergiert worden waren, worauf sie auf iCautsohukstoffe geklebt werden. Jedooh erfordert dieses Verfahren eine große Menge Isooyonat, wodurch die Kosten ansteigen« Ferner spielt hier die Gefahr der Toxioität eine Bolle und derüberhinaus ist die Klebkraft des Materials nicht ausreichend·
Xn dem unter (2) angegebenen Verfahren werden die Polyestertextilien mit einer Behendlungsflüssigkeit behandelt, in welcher Äthylenharnstoff gelöst oder dispergiert worden war, worauf sie auf Keutsohukstoffe geklebt werden« Auch in diesem Fall sind groß« Mengen Ethylenharnstoff erforderlloh, wodurch das Verfahren kostspielig wird und außerdem ist die erhaltene Klebkraft für praktische Verwendungszwecke nioht ausreichend·
' Bei
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Bel dem unter-, (3$) genannten Verfahron werden die Polyeetertextlllen mit einer wäßrigen Dispersion von wasserbeständigem Xsooyanat und Latex behandelt, worauf
sie auf Kautsohuketoffe geklebt werden· Auoh dienes Verfahren ist unbefriedigend, da es nloht nur aufgrund der Notwendigkeit für eine große Menge an wasserstebilera Isooyenat unwlrtsoheftlioh let, sondern euoh bei dieser Sinetuf entphenolung keine für praktische Verwendungszwecke ausreichende Kleb- oder Haftkraft erzielbar 1st«
Ein allgemeiner Zweok der Erfindung 1st die Schaffung eines Verfahrens zur Erzielung der Haftung von. Materialien, welche Polyester von hohem Molekulargewicht enthalten, insbesondere Polyestertextllmaterlalien, auf Kautsohukstoffen.
Ein anderer Zweok der Erfindung bezüglich der Haftung von Polyester hohen ISolekulargewiohts enthaltenden Materlallen auf Kautsohuketoffen 1st die Schaffung eines Verfahrens zur Verleihung einer Haftung, welche verbesserte Haftfestigkeit zeigt und eine hohe Klebkreft und «In hohes Bruohverhältnis beim H-Stüokteat aufweist·
Sin besonderer Zweok der Erfindung 1st die Schaffung
eines
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ζ m 6 -
•ines Verfahrens zur Klebung von Polyethylenterephthalat enthaltenden Materialien, insbesondere Polyäthylenterephthalattextilmaterialien, auf Kauteohukstoffen.
Ein weiterer Zweck der Erfindung ist die Schaffung einea verbesserten Verfahrens zur Erzielung der Haftung von Textilmeterielien, welche aus Polyethylenterephthalat erhalten wurden, auf Ke ut schulest of fen für verstärkende Gegenstände, welohe aus Kauteohukstoffen hergestellt sind·
Weitere Zweoke und Vorteile der Erfindung sind aus der nachstehenden Beeohrelbung ersiohtlioh·
Das Verfahren gemäß der Erfindung, duroh welches die verschiedenen, vorstehend genannten Zweoke und Vorteile erhalten werden, besteht darin, da3 man das Material mit einer ersten Behendlungsflüssigkeit', welohe mindestens eine Verbindung mit wenigstens zwei gleichen Gruppen, wie aktive Isooyanatgruppen, Xthylenhernstoffgruppen, Xthylenurethengruppen und Phenylurethangruppen, enthält, und einer zweiten Behandlungsflüssigkeit, welohe mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von äthylenisoh ungesättigten Amidverbindungen und äthylenisoh ungesättigten Epoxydverbindungen enthält, behandelt, dann das behandelte Material bei einer Temperatur von 100° bis 2500C wärmobehen«
delt
909821 /0998 ' ·
delt, worauf die Haftung desselben auf Keutaohukstoffe bewirkt wird·
Die Behandlung mittels der ersten und zweiten Ttehendlungsflüsslgkeit in dem Verfahren gemäß der Erfindung kann gleichzeitig durchgeführt werden· O-näß einem der Merkmale der Erfindung kann so das Polyestermaterial mit einer Behendlungsflüssiglceit behandelt werden, ντοIohe mindestens eine Verbindung mit mindestens zwei gleichen Gruppen aus der Klasse von aktiven Isooyanatgruppen, Äthylenharnstoffgruppen, Äthylenurethangruppen und Fhonylurethangruppen und mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von äthylenieoh ungesättigten Amidverbindungen und äthylenisoh ungesättigten Epoxydverbindungen enthält, denn bei einer Temperatur von 100° bis 2500C hitzebehandelt werden, worauf sein Haften oder Kloben auf Koutsohukatoffe bewirkt wird« Diese Ausführungsform wird bisweilen als eine "Ein-Badmethode" (single-bath method) bezeiohnet.
Die Behandlungen mit der ersten und zweiten Bohondlungnflüssigkeit können gemäß der Erfindung getrennt durchgeführt werden· Diese AusfUhrungsform wird bisweilen als eine "Zwei-Badmethode?(two-bath method) bezeichnet« Bei der Zwei-Badmethodo wird das Material mit der ersten Behandlungsflüssigkeit, welohe eine Verbindung mit einer
aktiven -909821/0998
aktiven Isooyanotgruppe, einer Xthylenharnstoffgruppe, einer Äthylenurethsngruppe oder einer Fhenylurethangruppe enthält, vorzugsweise auf eine Temperatur von 150° bis 2500C erhitzt, bevor es mit der zweiten Behendlungaflüssigkelt behandelt wird« So kann in einer anderen Ausführungeform der Erfindung das Polyestermaterial mit einer ersten Behandlungsflüssig· keit behandelt werden, welche mindestens eine Verbindung mit mindestens zwei gleichen Gruppen, wie aktive Isooyanatgruppen, Xthylenharnatoffgruppen, Xthylenurethangruppen oder Phenylurethangruppen enthält, worauf das mit der ersten Behandluhgsflüssigkeit behandelte Material bei einer Temperatur von 150° bis 2500C hitzebehandelt werden kann und anschließend das hitzebehandelte'Material mit einer zweiten BehandlungsflUssigkeit behandelt wird, welche mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von äthyleniaoh ungesättigten Amidverbindungen und äthylenlsoh ungesättigten Spoxydverbindungen enthält, worauf es bei einer Temperatur von 100 bis 2500C hitzebehandelt wird und denaoh die Haftung dieses Steterlala auf Keutsohukstoffen bewirkt wird»
Die gemäß der Erfindung verwendete erste Behendlungeflüssigkeit enthält mindestens eine Verbindung mit mindestens zwei gleichen Gruppen aus der Klasse von aktiven Iso-
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oyanatgruppen, Xt hylenhar net off gruppen, Xtnylenurethangruppen und Phenyluretbaugruppen.
Belaplele für die in der braten BehandlungaflUaeig· kelt verwendete Verbindung aind:
Verbindungen mit aktiven Xaooyanatgruppen: Die PoXyaethylendliaooyanate, «ie Kezamethylendiiao« oyanat, 2,4-Toluylendiiaooyanat und deaaon Dimeraa, 2,4-0hlorphenylendiieooyanat, p,p'~Diphenylmetüandiiaooyanata P»P*,Pn-Triphenylmethantriiaooyanat, 1t5-Nephthylendilaooyanat und Di-trimethylenthioätherdiiaooyanat. Verbindungen alt Xthylenharnatoffgruppen: Die Polymethylenbia-(äthylenharnstoffe), wie Tetra«, Pent a-, Hexa··, Nona· und Deoemethylenbia-(äthylenharnatoff), m-Phenylenbia-(äthylenhaxnBtoff), 2,4-Toluylenbla-(äthylenharnatoff) und p.p^Diphenylmethanbie-täthylenharnatoff)·
Vorbindungen mit Xthylonurethengruppon: Die Polyraethylenbia-(äthylenurethane), wie Tetra·, Pente-, Hexa-, Hepta-, Oota-, Nona· und Deoamethylenbla· (äthylenurethan) und p,pf-Dimethyldlphenylmethanbia-(äthylenuretnan)«
Verbindungen mit FbenyXurethangruppent Die Polymethylenbi»-(phenylurethen·), wie Hexame-
thylenbla·
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thylenbis-(phenylurethan), Polymethylenbia (phonylurethan), 2,4-Toluylenbie-(phenylurethan), 2,4-Chlorphenylenbia-(phenylurethan), p,pf-Diphenylraethanbia-{phenylurethan), P »p\p"-Triphenylmethentr is-(phenylurethan), 1,5 -Naphthylenbis- (phenylurethan) und Ditrimethylenthioätherbia-(phenylurethen)·
Die Verbindungen, welche in der eraten BahandlungsflUaaigkeit gemäB der Erfindung verwendet werden können, sind ausführlicher in der Patentanmeldung T 21 354 IVd/39b besehrieben·
Diese Verbindungen sind normalerweise in der ersten Behändlungaflüasigkeit in einer Menge von etwa 2 bis 15 enthalten·
Die gemäB der Erfindung verwendete -zweite Behandlungsflüssigkeit enthält mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von äthylenisoh ungesättigten Amidverbindungen und äthylenisoh ungesättigten Spoxydverbindungen;
Όατ in der vorliegenden Sesohreibung verwendete Ausdruolc "äthyleniaoh ungesättigte Anidverbindung" bezeichnet
eine
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eine Verbindung, weIohe mindestens eine ttthylenisoh ungesättigte Bindung und mindestens eine Säurearaidbin-.dung in ihrem Molekül enthält· Beispiele für öthyleniaoh ungesättigte Araidverbindungen sind Aorylamid, Methoorylamid und die H-Alkylaorylemide, vie N-Methyl-, N-Xthyl-, N-n-Ifcopyl-, W-Isopropyl-, N-n-Butyl·, N-Isobutyl-, N-tert·- Butyl- und ft-Ootylaorylamld, N-AlIylaorylamid, N-Crotylaorylamid, N-nethylolaorylemid, K>N*«KIethylenbl8«(aoryl- amid) .und ähnliohe Derivate von fiSethaorylamid.
■ .
Der Ausdruck "äthylenieoh ungesättigte Eρoxydverbindung", vie er in der vorliegenden Besohrelbung verwendet wird, 1st eine Osttungsbezelohnung einer Verbindung, welche in ihrem Molekül mindestens eine einen dreigliedrigen Ring vonAlkylenoxyd enthaltende Gruppe, beispiels* weise eine Epoaydgruppe, Glyoldylgruppe od.dgl., und gleichzeitig eine Gruppe mit mindestens, einer äthylenisoh ungesättigten Bindung, beispielsweise eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine Aorylgfuppe, eine Methaorylßruppe od.dgl. enthält. Beispiele for diese Verbindungsart sind u.a.Glyoidylaorylet, Glyoldylmethaorylat, Glyoidylorotonat, Allylepoxystearat, Allylglyoidyläther, Crotylglycidyläther, Vinyloyolohexenmonoxyd und Divinyibenzolmonoxyd ·
Diese Verbindungen sind normalerweise in der Behänd-909821/0998
lungaflussigkeit in einer Menge von 2 bis 15 # enthalten.
Die Behendlunßsflüssigkeit kann aua einer.Lösung, einer Di β per β lon oder einer Emulsion bestehen, «renn keine Verbindungen mit einer aktiven Isooyenatgruppe verwendet «erden, eondern solche mit einer Gruppe, wie Äthylenhernstoffgruppe, Äthylenurethangruppe oder Phenylurothangruppe zur Anwendung gelangen, können dieae Verbindungen und erforderliohenfalla außerdem die Verbindungen der obengenannten äthyleniaoh ungesättigten Amidverbindungen oder äthyleniaoh ungesättigten EpoiydVerbindungen in einer wäßrigen Flüssigkeit duroh Dispergieren oder Emulgieren in Wasser hergestellt werden, weIohe dann als erste Behändlungs· flüssigkeit oder als vereinigte Behandlungsflüasigkeit verwendet werden kann*
Die Behandlungsflüssigkeit kann euoh aus einer Flüssigkeit vom organischen Luaungsmitteltyp bestehen·
Unter der Angabe" Flüssigkeit vom organischen Lösungs» aitteltyp" werden organische Lösungsmittel im allgemeinen Sinn verstanden· Sie kenn aus einem beliebigen organischen Lösungsmittel bestehen, so lange wie dieses gegenüber den
funktloneIlen
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ORIGINAL INSPECTED
MT ·
funktioneilen Gruppen der Verbindung! welohe gelöst, diaper giert oder emulgiert werden soll, nioht reaktionsfähig ist, wobei es nioht unbedingt erforderlioh ist» defl dieeee ein Lösungsmittel dieser Vorbindung ist. Beispiele für eolohe gemäß der Erfindung brouohberen Lösungsmittel ; sind die eliphatioohen Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, die aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, die Äther, \
wie Butyläther, die Ketone, wie Hothyläthylketon, die Ester, wie Xthylaoetat, die halogenierten Kohlenwasserstoffe ι wie Diohlormethon, die Nitroverbindungen, wie .
Nitromothon, die Nitrile, wie Acetonitril und die Sohwe- ,
r felverbindungen, wie Xthyleulfid. ■
In der Zwei-Badmethode kann auoh das Lösungamittel der ersten Behandlungsflüasigkeit und das der zweiten versohieden sein« Beispielsweise kann das mit einer ' organischen ersten Behändlungsflüsaigkoit behandelte Material naoh dar Lufttrooknung oder Wärmebehandlung mit einer wäßrigen aweiten Behandiungaflüssigkeit behandelt werden·
In dor AusfUhrungsform der Erfindung, bei weIoher keine Verbindung mit den aktiven Xsooyanatgruppen verwendet
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det wird (einsohließlioh dor Ein-Badmethode), 1st die Zu· gäbe einer geringen Menge einer Verbindung mit einer Aminogruppe zur ersten Behändlungsflüsaigkeit erwünsoht·
Beispiele für Verbindungen mit einer Aminogruppa, welohe zu diesem Zweok verwendet werden können, sind u.a. die primären, sekundären und tertiären Amine, polymerisiert te Aminoverbindungen und .die quaternären Hydroxy!ammoniumverbindungen.
Für die Verwendung in dem Verfahren gemäß dor Erfindung besonders erwünschte Aminoverbindungen umfassen die aliphatischen Diamine, wie At hy lend ion in,· Triethylendiamin, Tetramethylendiemin, Fentamathylendlamin, Hexamethylendiamin, Heptamethylendlamin, Ootamethylendiamin und Nonamethylendiemln, die polyrverisierten aliphatisohon Polyamine, wie Triäthylendiamin, Tetraäthylentriamin od.dgl«, die eromatisohen Amine, wie Anilin, H-Hethylanilin, Ν,Ν-Dimethylanilin, Dieminobenzol od,dgl», die oyoloallphatisohen Amine, wie Piperidin, die heterocyclischen Amine, Wie Pyridin und auoh andere Verbindungen, wie Harnstoff, Thioharnstoff, Diphenylharnstoff und Diphenylthloharnstoff·
Die Aminoverbindung kann der Behendlungsflüssigkeit,
welohe
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welohe eine Verbindung mit mindestens zwei gleichen Gruppen, wie Äthylenharnetoffgruppen, Xthylenurethangruppen oder Phenylurethangruppen, enthält, In einer Menge bis zu 0*3 Äquivalent Amlnogruppe auf jedes Äquivalent der funk» tionellen Gruppen zugesetzt werden· Jedooh ist in den neioten Tüllen eine Menge von 0,01 toda 091 Äquivalente besondere geeignet« Andererseits nimmt, wenn die zugesetzte Menge AmIn 0,3 Äquivalent Amlnogruppe je Äquivalent funktionell β Gruppen übersteigt, Im Gegenteil die erzielte Haft* und Klebkraft ab·
Die in dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendete Behandlungsflüssigkeit kann auoh andere geeignete Zusätze, wie naohstehend angegeben, enthalten:
(1) Sin Dispergiermittel, wie Natriumdiootylsulfoauooinat (Aerosol OT «»Handelsname der Amor loan Oyanamld Co·) für die Dlspergierung der wirksamen Verbindung in Wasser oder einem organlsohen Lösungsmittel.
(2) SIn Emulgiermittel, wie Polyvinylalkohol Natriumoarboxylmethyloelluloee (CMC) oder Katriumalglnat, wenn die wirksame Verbindung in Wasser oder einem organ!· sohen lösungsmittel emulgiert wird·
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(3) Nattlrlioher Kautschuklatex, Butedien-Vinylpyridin-raieohpolyraerisat-Latex oder organische Lösungen von Rohkautschuk, um den Folyestermaterl8lien, auf woIohe der erste Oberzug aufgebracht wurde, Biegsamkeit zu verleihen. Ferner dienen die unter (2) und (3) aufgeführten Zusätze auoh als Mittel zur Regelung der Viskosität der Behandlungsflüsslgkeit· Bei der Zugabe zur Behandlungsflüssigkeit von einer für den Gebrauch geeigneten Viskosität haben sie die Wirkung einer Regelung der Aufnahme der Behändlungsflüasigkeit duroh die Polyestermeterialien·
Erforderlichenfalls kann die Behendlungsflüsalgkeit außerdem auoh einen Katalysator, wie Benzoylperoxyd, enthalten.
Die Behandlung der Polyestermaterialien mit der Behandlunssflüsslgkelt kann In Irgendeiner geeigneten Weise erfolgen· Während die Behandlungeflttsslgkeit auf das zu behandelnde Material mittels einer Sprühvorrichtung oder einer Bürste aufgebracht werden kann, wird en im allgemeinen bevorzugt, das Polyestermaterial mit oder ohne Spannung in die Behändlun^sflüaslgkelt zu tauchen und daraus mit einer geeigneten Aufnehmemenge zu entfernen·
Gemäß dem Verfahren der Erfindung 1st die Feststoff-
aufnahme
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aufnahme nicht kritisch. BezUglloh der Haftung von Polyestermaterialien auf Kautsohukstoffen variiert Im allgemeinen die optimale Menge der Feststoffaufnahrae für den polymeren überzug, welohe die maximale Kleb- oder Haft» stärke ergibt, In Abhängigkeit von den vorgesehenen Verwendungszwecken, welohen das beabsichtigte Produkt unter» worfen werden soll und von der Form dea Polyestermaterial» Sa In Abhängigkeit vom Verwendungszweck Fälle vorhanden sind, in welohen eine maximale Klebkraft nicht.unbedingt erforderlloh 1st, wird es bei der Durchführung des Verfahrens gemä3 der Erfindung weiterhin bevorzugt, dad entspreohond der vorgesehenen Gebrauohszweoke der beabsichtigt on Gegenstände und der Form der verwendeten Polyestermaterialien die Behandlungen mit den zu erzielenden Endeffekten abgestimmt werden, wobei auf die optimale Menge der Feststoffaufnahme für den polymeren Überzug geachtet wird, und zwar duroh Auswahl der Konzentration der Verbindung mit den wirksamen funktioneilen Gruppen in der Behandlungaflüssigkeit und der Aufnahme dieser Flüssigkeit, um die optimale Menge an Feststoffaufnahme zu erzielen*
Der optimale Bereich für die Feststoffaufnahme wird In geeigneter Welse in ÜbereinetInmung mit der Art, Form und den beabsichtigten Verwendungszwecken dos zu behandelnden
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delnden Mqtoriala bestirnt« Beispielsweise liegt bei einem Reifenoord-die Featetoffaufnahmo dea Klebemittels normalerweise in dan Bereich von 0,3 bla 6 jS naoh dem ersten Eintauchen und ist euoh etwa die gleiohe naoh dem zweiten Eintauchen· Demgemäß liegt die gesamte Featstoffaufnehme normalerweise in dem Boreloh von 0,6 bis 12 £· Andereraeita ist bei der Ein-Badnethode eine Featatoffaufnahae von 0,4 bis 8 £'normal·
Bei der Behandlung von Kaboloorde ist in den meist en Fällen eine Feat stoff aufnehme, welche um 10 bis 40 £ geringer ala bei der Behandlung von Relfenooxd 1st, euere lohend.
Obgleich die Featatoffeufnahme bei der Behandlung von Geweben davon abhängt, ob daa Gewebe aus Fadengaxnen oder gesponnenen Garnen gewebt 1st, sowie von dessen Gewebeatrulctur, Stärke od.dgl., wird die Behandlung meistens so durchgeführt, daß die gesamte Festatoffaufnahme 0,3 bis 12 $ beträgt.
Bei der Eln-Badmethode, bei weloher daa Polyestermaterial gleichzeitig mit der ersten, wie mit der zweiten Eehandlung8flÜ8Bigkeit behandelt wurde, wie vorstehend
besohrleben
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besehrieben, muß das Material dann bei Temperaturen zwischen 100 und 2500C, vorzugsweise 170° bis 2300C erhitzt werden. Diese wärmebehandlung bewirkt eine Ilitzeaktivierung, Additionspolymerisation und/oder Kondenaationapoly· morlsatlon der eine Gruppe, wie aktive Isocyonatgruppe, Äthylenharnstoff gruppe, Xthylenurethangruppe oder Fhenylurethangruppe aufweisenden Verbindung und der äthylenisoh ungesättigten Amidverbindung oder äthylenisoh ungesättigten Epoxydverbindung In der Behendlungsflüsslgkelt, deren Haftung auf die Oberfläche des Polyestermaterial bewirkt worden 1st, und stellt eine unerläßliche Bedingung für die Bildung des polymeren Oberzugs dar, weloher. stark an den Polyester auf der Oberfläche des zu behandelnden Materials gebunden ist und überdies geeignet ist, stark en Kautsohukstoffe gebunden zu werden. Bei einer Erhitzung*?- t empor ο tür von weniger als 1000C ist; die Bildung des polymeren Überzugs nicht hinrolohend und die erhaltene Klebkroft ist ebenfalls gering, so daß der Zweck der Erfindung nloht erzielt werden kann. Renn die Behandlung andererseits bei einer Erhltzungstenperatur oberhalb 2500C durchgeführt wird, können die verwendeten Folyestermaterlallen nachteilig beeinflußt werden.
Die Dauer der Hitzobohondlung variiert In Abhängigkeit
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kalt von dem zu behandelnden Material, der Art des Bindemittels, der Feuchtigkeitaaufnahme und inabesondere von der Hitzebehandlungetemperatur· Während normalerweise ein Zeitraum im Bereioh von 20 Sekunden bis 6 Minuten genügend ist, kann er bisweilen so kurz wie 10 Sekunden sein oder bis zu etwa 10 Minuten betragen·
Bei der Herstellung von Keifen- oder Kabelcord wird die Hitzehärtung der Cords gewöhnlioh unter Spannung durchgeführt, um die Neigung der Cords zur Ausdehnung oder Streokung unter Belastungen oder zur Schrumpfung während des Vulkanlslerarbeitsganges von Kautsohuk zu exniedrigen· Gemäß der Erfindung kann die gegebene Wärmebehandlung für die Bildung des polymeren. Überzugs günstigerweise auoh gleichzeitig für die Wärmehärtung des Cords selbst dienen. Wenn die Hitzehärtung und die Hitzebehandlung, inabesondere falls daa zu behandelnde Material aus Polyalkylenterephthalat besteht, zur Bildung des polymeren Überzugs zusammen unter einer Spannung, weIohe die Schrumpfung des Cords zuläßt, durchgeführt werden, sind ferner die Gebrauchseigenschaften des Reifens beaohtlioh verbessert·
Bei der Durchführung der Haftung von Kautachukstoffen
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auf die Polyeatermatoriaiien, bei welohen die Bildung eines polymeren Oberzuge beendet worden war, haben Änderungen, woIoho im Verlauf der Zeit auftreten, keine Wirkung, welohe einer teohniaohen Froduktloneüberlegung bedürfen· Seibat naoh Verlauf τοη zwei Voohen wurde aohließlioh kaum irgend- \
ι eine Abnahme in der Xlebkraft beobaohtet·
Die Polyeatermaterlelienj welohen der polymere überzog I erteilt worden let, werden auf ICautaohukatoffo geklebt· Im allgemeinen wird diese abschließende Verklebung gleichzeitig mit der Vulkanisierung des Kautsohukstoffes durchgeführt. Die mit dem Überzug versehenen Polyestermaterialien werden daboi zusammen mit den Xeutaehukatoffen erhitzt· Erwünsoh- · tonfalle kann das Erhitzen unter Druok durohgeführt werden· j
In der Zwol-Badmothode kann das Polyestermaterial <
ηQOh einem Verfahren behandelt werden, bei welohem men j
ί es mit einer ersten Behandlungsflüssigkeit, welohe minde- ; stone eine Verbindung mit mindestens zwei gloiohen Gruppen, wie aktiven Isooyanatgruppen, Äthylenharnstoffgruppen, A'thylonurethangruppen oder Phenylurethangruppen enthält, behandelt, bei elnor Temperatur von 150 bis 2500C das mit der ersten Behandlunsaflüaaigkeit behendelte Material einer Kitzebehandlung unterwirft, dann daa hitzebehandelte Ua-
terlal
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terial einer zweiten BehandlungsflUasigkeit» wolohe mindestens eine Vor bindung, wie ätbylenisoh ungesättigte Amid· verbindung oder äthylenisoh ungesättigte Epoxydyerbindung, enthält» behandelt, worauf das mit der zweiten Behandlungsflüssigkeit behandelte Material bei einer Temperatur von 100° bis 2500C hitzebehandelt wird und anschließend die Klebung auf Kautsohukatof ι durchgeführt wird·
Hierbei wird die Verbindung in der ersten Behandlungsflüsaigkelt mit mindestens zwei gleichen Gruppen» wie aktiven Iaooyanatgruppen, Äthylenharnstoffgruppen» Ätnylenurethengruppen oder Faenyluretbaugruppen, welohe auf der Oberfläche des Polyeatermateriels sufgenommen worden ist» duroh die erste Hltzebehandlung hitzoaktiviert, additionspolymerisiert und/oder, kondensatlonspolymerisiert» wobei die erste starke Bindung an die Oberfläohe des zu behandelnden Materials bewirkt wird· Zn dieser Weise wird hler ein erster überzug gebildet» welcher ein stlokstoffhaltigos, fest zusammenhängendes, hohes Polymerisat umfaßt, das aloh mit dem zweiten überzogt weleher sloh bei der Behandlung mit der zweiten Behandlnngsflflsslgkelt ergibt» quervernotzen kann·
Sie mit dem ersten Überzug entsprechend dem Verfahren
dar
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der Erfindung versehenen Polyeatermaterlallen besitzen als Zwischenprodukte eine volle Stabilität» so daß ihr Handelswort nicht beeinträchtigt wird. Die alt dem ernten Überzug versehenen Polyester materialien wurden weder durch Feuchtigkeit, Sauerstoff oder Sonnenlioht nachteilig beeinflußt, seibat, wenn sie wahrend vieler Stunden der Luft ausgesetzt wurden» noch wurde überhaupt eine Änderung der endgültigen Klebkraft, die al· erreioht hatten» beobachtet·
In den nachstehenden Beispielen wird ein Fall eines Cords aufgeführt, der einen ersten Überzug hatte und zufriedenstellend verwendet werden konnte, selbst, nachdem er in einem Baum während einer Zelt von einen Jahr liegengelassen worden war· Erwünscht onfalls können die mit dem ersten überzug versehenen Polyesterfasern auoh gewebt werden und anschließend können die ao erhaltenen Gewebe auf Kautaohukatoffe durch die nachfolgend beschriebene Behandlung aufgeklebt werden·
Das bereite mit dem ersten Überzug versehene Polyester« material wird mit der zweiten BehandlungsflUasigkelt behandelt welohe normalerweise 2 bis 15 £ einer äthylenlsoh ungesättigten Amiäverbindung oder einer ttthyleniaoh ungesättigten Epoxydverblndung enthält und anschließend normalerweise
zwischen
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ORIGINAL INSPECTED
zwisohen 20 Sekunden und 6 Minuten long bei einer Temperatur Ton 100 bis 2300C9 vorzugsweise 160 bin 23O0C9 gebakken, wodurch der zweite Überzug euf deta Polyestermaterial gebildet wird» wolohem vorhergehend der erste Überzug erteilt worden war·
Die zweite Behandlungsfltissigkeit konn entweder aus einer Lösung, einer Dispersion oder einer Emulsion bestehen. Sie kenn wiederum eine wäßrige Flüssigkeit oder cine vom orgenisohen Lusungsmitteltyp enthalten. Erforderlichenfalls kann sie auoh «inen Katalysator» wie Benzoylperoxyd enthalten« . . '
Der zureite Überzug ist ebenfalls verhitltniomässig stabil· ■ Auoh na oh Verlauf von zwei Woohen konnte kaum irgendwelche Abnahme in der endgültig erhaltenen Klebkraft beobachtet werden. . J
Das mit dem ersten und dem zweiten überzug versehene Po lye a t er met er ie 1 wird auf Xautsohukstoffe;, wie vorstehend bereite unter Bezugnahme auf die Ein-Badraethode beschrieben wurde9 geklebt·
Wenn das zu behandelnde Materiel aus einem Cord oder einem Cordgewebe besteht» kann die Hitzebehandlung» welche
neon
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. ORIGINAL INSPECTED
neon der Behandlung mit der ersten Behondlungsflüsslgkelt oder neon der Behandlung mit der zweiten Behendlungsf Hiesig· keit angewendet wurde, auoh gleichzeitig zur Hitzehärtung dea Corde selbst dienen«
Die Erfindung wird nachstehend anhand der Beispiele näher erläutert, in weIohen sHmtliehe Teile Gewiohtsteile sind, felle nichts anderes angegeben ist·
Beispiel 1 Desmodur B 50 Teile
3o£ige Lösung von natürliohem
Kautschuk in Methylenohlorid 10 Teile
5£g Dispersion von N.N1-Me-
thylenbiaC-aorylamid) in Methylen·
ohlorid 40 Teile
Die vorstehenden Komponenten wurden unter BUhren vermiaoht, woduroh die für das Kleben zu verwendende Behandlungsflusslg« keit erhalten wurde· Desmodur B ist ein Produkt der Farbenfabriken Bayer A.G. und besteht aus einer 2o£igen Lösung von Triphenylmethantriieooyanet in llethylenohlorid. Diese Behandlungsflü88igkeit enthält 10 £ Triphenylmethantriiaooyanat, J>% natürlichen Kauteohuk und 2 % N,N?-Methylenbis-(aorylamid).
Sin Beifenoord aus Polyäthylenterephthalat (250a#A/2,
513
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51S χ 51Z Drehunßen/10 om - 250deA/2, 51S χ 51Z turne/10 om) wurde In die vorstehende Behandlunßoflüssißkeit getouoht und naobdem mlttola Abquetsohwalzen die Feuohtlgkoltsaufnahme dea behandelten Corda auf 34 $ gebraoht wurde, wurde er während 1,5 Minuten bei 1800C hitzebehändeIt. Der hitze· behandelte Cord wurde in unvulkanleierten natürlichen Kauteohuk eingebettet und während der Durchführung der Vulkanisierung bei 15 kg/oa und 135°C iia Zeltraum von 50 Minuten wurde gloiohzeltig die KIebung desselben bewirkt· Der verwendete unvulkanialerte, natürllohe Kautaohuk hatte die nachstehende Zusammensetzung;
Smoked Sheet von natürliohem Kautaohuk . ,100 Teile
Zinkoxyd 20 Teile Dibenzothiazildiiulfid 1 Teil
Cumaronharz 2,5 Teile Stearinsäure 3 Teile
BuB 50 Teile Phenyl-ß-naphthylemin 1 Teil
Sohwefel 3 Teile
Bei der Bestimmung der Klebkraft mittels des H-Stüoktestee en 20 Stüoken der so erhaltenen Proben wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: Mittelwert 9»8 kg, maxima« ler West 11,5 *& und minimaler Wert 7,9 kg·
Andererseits
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Andererseits zeigten sioh bei 20 Probestücken, v;eIohe bei der Ausführung der Klebung unter don entsprechenden Bedingungen, wie vorstehend, mit der Abweichung, daß in der obigen Behandlungsflüssigkeit kein N,tf*-H?ethylenbis-(acrylamid) enthalten war, erhalten waren, die nachstehenden Klebkraftwerte: Mittelwert 8,8 kg, maxiraeler Wert 11,1 kg und minimaler Wert 6,9 kg»
Beispiel 2
4,5 Teile Hexamethylenbis-Cäthylenharnstoff) und 83,0 Teile Wasser wurden in eine Kugelmühle eingebracht und die Misohung wurde während 24 stunden dlapergiert und gelöst· Heoh Abfiltrieren der unlöslichen' Bestandteile wurden dem erhaltenen Filtrot 2,5 Teile N,N*-«tethylenbis-{acrylamid) zugegeben, worauf es in einem Mischer von hoher Geschwindigkeit gerührt oder bewegt- wurde, um die vollständige Auflösung der Mischung zu bewirken. Nach der Einrogolung des pH-Wertes auf 6,0 mit einer 1/2 n-Sodalösung wurden 10 Teile Butadienvinylpyridinlateac mit einem Gehalt von 40 £ Feststoffen zugegeben· Die wäßrige Lösung von Hexamothylenbia-(äthylenharnjatoff) ist ziemlich stabil, wenn der pH-Wert der Lösung mindestens 4 beträgt·
Unter Anwendung der Computreater-Eintauchmasohino von
0". A. LIt zier.
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O.A.Litzier & Co., Ino«, wurde ein Polyüthylenterephthalat-Reifenoord (250deA/2, 51S χ 51Z Drehungen/10 om - turns/10 on, in die vorstehend angegebene Behandlungsflüssigkeit gotauoht· Naoh äQV Hitzebehändlung des Materials, desoen Feuohtigkeitaeufnahme etwa 21 betrug, wurde es in das in Beispiel 1 be* sohriebene nioht vulkanisierte netürliohe KautsohJcbogonmaterial (rubber sheet) eingebettet, worauf die Vulkanisierung während 50 Minuten bei 15 kg/dm und einer Temperatur von 1350O in einer Form für den H-Stüoktest durchgeführt wurde· .
Die durchschnittliche Klebkraft (Mittelwert von 20 Bestimmungen) der erhaltenen Produkte gemäß dem H-Stüoktest ist zusammen mit den Behandlungetemperaturen und -zeiten in Tabelle I aufgeführt.
Tabelle I Durchschnittliche Klebkraft naoh dem H-Stüoktest (kg)
Zeit (Tfin.) Temperatur (0O) 1,5 2!
220 10,6 10,2 9,7 8,5
(5lU (5^2) (5,5) (4,8)
200 12,1 12,5 11,8 11,4
(4,6) .(ίΐβ) (4|6) (*',9)
180 11,3 12,3 12,8 12,0
(3,3) (4li) (4j3) (4lD
Anmerkung: Die werte in Klammern sind Kontrollwerte, bei welohen die verwendete BohandlungeflUssigkeit kein zugesetztes N^N'-Methylenbis-iacrylamid) enthielt.
909821/0998 Beispiel^
Beispiel 3
5 Teile Hexamethylenbis-(ethylenharnstoff) wurden in 94,5 Teilen einer wäßrigen ßodalösung unter Verwendung von 0,5 Teilen Natriumalginat diapergiert und der ungelöste Anteil wurde abfiltriert. Zu 92,5 Teilen dieses Filtrate wurden 2,5 Teile tert.-Butyleorylemid zugegeben, worauf ea in einem Homomisoher (homomixer) gelost und dispergiert wurde· Hierzu wurden 5,0 Teile Gentao-Latex mit einem Gehalt von 40 % Feststoffen (ein Produkt der General Tire and Rubber Company) zugegeben und unter leiohtem Rühren mit einem Glasstab wurde dann die BehendlungsflUssigkeit erhalten·
Wie in Beispiel 2 wurde ein Polyäthylenterephthalat-Belfenoord in diese Flüssigkeit getaucht, bis zu einer Feuohtigkeitsaufnahme von etwa 18 # mittels Abquetsohwalzen abgequetscht und anschließend hitzebehandelt, worauf .die Vulkanisierung (1360C, 15 kg/cm , 50 Min.), des Cords und die gleichzeitige Klebung durchgeführt wurde, Die Ergebnisse des H-Stüoktestes dieses Cords sind in Tabelle II zusammengestellt·
Tabolle II Klebkraft nach dem H-Stüokteat (kg)
Hitzebehandlungszeit Hitzebehändlungatenperetur (Min·) 16Q0Q 180°0
1 7,2 8,0
2 8,2 8,7
3 9,1 9,0
4 909821/0998 9,4 8,9
5 9,8 8,5
Beispiel 4
5 Teile ρ tpf-Diphenylaetnenbie-( phenylur ethan) wurden alt 0,5 Teilen Natriumelginat zu 94,5 Teilen einer wäßrigen Sodalößung mit einem pH-Wert von 9 gegeben und in einer Kugelmühle während 24 Stunden dIspergiert und aufgelöst· Naoh Abfiltrieren dea ungelusten Anteils wurde unter Zugabe ▼on 3 Teilen tert.-Butylaorylamid zu 92 Teilen Filtrot die Misohung in einem Homomiaoher diaperglert und gelöst. Hierzu wurden 5 Teile einer 4o£igen Qentao-Latex gegeben und unter leichtem Rühren alt einem Glasstab wurde die Behandlungsflüssigice it erhalten· Der pH-Wert dieser Behandlungsflüsaigkeit wurde mit einer wäßrigen 1-n-Sodalöaung auf 8,5 bis 9,5 eingeregelt· Wie in Beispiel 2 wurde ein Polyäthylenterephthalatoord in diese BehandlungsflUssigkelt getauoht, worauf er hitzebehandelt wurde· Dann wurde die Vulkanisierung und das Kleben dieses Cords mit dem in Beispiel 1 beschriebenen nloht -vulkanisierten natürlichen Kautsohukmaterlal durchgeführt. Die bei der Durchführung des H-Stüoktestes an diesen Proben erhaltenen Ergebnisse sind In der nachstehenden Tabelle III aufgeführt·
Tabelle III
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Tabelle III
Kleblcraft naoh dem H-Stttokteat (kr.) Hitz6behandlungste.raporatur Beispiel 5 170 °0
Hitzebahnndlungszoit . 200°C 8,3
(Min.) 8,5 8,5
1 8,8 9,0
1·5 9,5 9,8
2,0 9,5 9,9
2,5 9.4 10,0
3,0 9,3 •9,8
4,0 9,0
- 5,0
Wenn Behandlungen entsprechend vie in Beispiel 2 beschrieben unter Verwendung einer Behandlungsfltissigkeit durchgeführt wurden, in vrelohe Amine .gemäß den in Tabelle ZT gezeigten Bedingungen einer Behendlungsflüasißkoit einverleibt waren, bei welcher p,pf-Diphenylmethenbis-(phenylurethan) anstelle des in Beispiel 2 verwendeten Hexamethylene bis-(äthylenharnetoffs) verwendet wurde, wurden die in Tabelle IT gezeigten Ergebniese erhalten.
Tabelle IV
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Tabelle IV
Wirkungen von AmineinverleibunRen 180 1 Klebkraft
naoh H-
Stüok-
I test
(kg)
Bei
spiel
ar·
Art des Amins ebenso 2 12,8
1 Äthylendiarain zugesetz- Hitzebehend-
te Menge(be- lungsbedingun-
zοgen auf gen
100 Teile .ο«» /„ln ι
Behandlunge« · υ/ ι*»*»· j
flüssigkeit)
200 1 10,6
2 ebenso 0,060 ebenso 2 11,6
3 Anilin ebenso 180 1 10,3
4 ebenso 0,093 220 2 12,6
5 Piperidin ebenso 180 1 9,4
6 ebenso 0,085 180 2 11,9
7 Pyridin ebenso 180 1 10,5
8 ebenso 0,079 180 - 2 8,5
9 nichts ebenso 220 2 10,3
10 nichts - .10,8
11 niohte
Beispiel 6
Zu 690 ml Wasser, welches auf einen pH-Wert von 8,5 bis 9,0 eingeregelt war, wurden 50 g 7oluylenbis-(phenylurethan) und 8,5 g eines Dispergiermittels Aerosol OT zugegeben, und anschließend wurde in einer Kugelmühle während 24 Stunden diapergiert. Anschließend wurden unter gründlichem Rühren der Dispersion in einem Homomisoher allmählich 21,5 g Glyoidylmethaorylat zugegeben und die vollständige Eraul-
Hierzu
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H94366 "·■(■
'j. - 33 -
Hierzu wurden 20 g eines 40#igen Gentao-Latex und 10 g net ür Hoher Latex zugemleoht und unter Ielohtem Rühren mit einem Glasstab wurds de Behandlungsflüsslgkeit , erhalten· Naohdem ein Polyäthylentorephthalat-ßeifenoord (250A/2,51S χ 51Z Drehungen/10 cm) In diese Behändlungsflussigkelt während eines Zeitraumes von mehreren 10-Sekunden eingetaucht und unmittelbar ansohlieOend \ 1,8 Minuten lang bei 22O0O hitzebehandelt wurde» wurde die Behandlungsfltisalgkelt auf den Fasern polymerisiert j und bildete einen festen überzug· '
Das behandelte Produkt wurdet wie In Beispiel 1 be-> sohrleben, In den nloht vulkanisierten, netürHohen Keutsohukbogen (rubber-sheet) eingebettet und vulkonioiert. Bei der Bestimmung seiner Klebkreft neoh dem gebräuchlichen H-Stüoktest ergab sieh eine Klebkraft in dem Bereioh zwischen 8,0
und 10,5 kg. '
Beispiel 7
Naohdem 65 g Hexamethylenbls-Cäthylenharnstoff) In Wasser, welohos mit einer 1 η-Sodalösung auf einen pH-Wert von 9,0 eingeregelt worden war, disperglert wurden, wurden 10g eines die Viskosität steigernden Mittels CHO und 5 g eines Dispergiermittels Aerosol OT zugegeben, worauf das
Gesamtvolumen
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Gesamtvolumen der wäßrigen Lösung auf 1 Liter gebracht mirda·
Hierzu wurden dann 35 g Glyoidylmethaorylat, ent* sprechend der gleichen Verfahrensweise, wie in Beispiel 6, zugegeben· Anschließend wurden dieaer Mischung 0,25 β Pyridin zugesetzt, worauf 50 g einea 40#igen Oenteo-Latex eingomisoht wurden· Das erhaltene ?lUssigkeitsgomisoh wurde a la Behänd lungsflüssigkeii vorwendet. Sin Stapelraser gewebe von schwerem Gewicht, weloheβ aus Polyäthylenterephthalatfasern gewoben war, wurde in dieae Flüssigkeit eingetaucht und nachdem mittels Abquetaohwalzen auf eine Feuchtigkeitaaufnahme von etwa 90 £ abgequetscht worden war» wurde es während 5,5 Minuten bei 1800C hitzebehandelt· Wenn der Vulkanisierungs- und Klebvorgen/» dieses behandelten Gewebes, wie in Beispiel 1 durchgeführt wurde, besaß es eine Abstreifklebkraft (stripping adhesive foroe) von etwa 9,0 kg je 2,54 om (1 engl.Zoll) in Mittel, 10,4 kg ja 2,54 oa maximal und 6,2 kg je 2,54 om minimal· Diese Klebkraft ist sehr beaohtlioh gegenüber derjenigen des Kontrolltestesv welche etwa 2,5 kg je 2,54 om betrug.
Beispiel 8
Wenn anstelle des Toluylenbia-(phenylurethane) neoh Beispiel 6 50 β Hexamethylenbis- (äthylenharnstoff) verwen-
det
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dot wurden, betrug dl· Klebkraft gemäß dea H-Stüoktest etwa 8,3 ble 10,4 kg·
Beispiel 9
Wenn anatelle dea Toluylenbis-Cphenylurothens) von Beispiel 6 61 g p,p*~Diphenylmetlipnbi8-(phenylurethan) verwendet wurden und anstelle von Olyoidylmothaorylat 18 g Allylglyoidylather zur Anwendung gelangten, wurde eine Klebkraft im Bereioh von β ,8 bia 10,6 kg genau dem H-Stüokteat erhalten·
Beispiel 10
8 Teile HaxamethylenblB-( ethylenharnstoff) wurden zusammen mit 0,7 Teilen Aerosol OT In 177*0 Teilen Wasser während 24 Stunden in einer Kugelmühle dlsperglert· Naoh dem Abfiltrieren dea ungelösten Anteils, wurde das Filtr&v als erste Behandlungsflüssigkeit verwendet* Ein Polyäthylenterephthalat-Reifenoord (250äe/V2, 513 χ 51Z Drehungon/IO om) wurde in diese erste Behendlungaflüssigkelt getauoht, worauf er hitzobehandelt wurde· Dann wurde er in ein Flttssigkeitsgemisoh getauoht, wolohes aus 2,5 Tollen N,H'-!äethylenbis~ (aorylamid), 7»? Teilen eines 40£igen Gontao-Letex und 90 Teilen Wasser bestand· Neoh der Durchführung der Hitzebehandlung dieses behandelten Corde wurde er duroh Heißpressei während 30 Minuten bei einer Temperatur von 136°C und einem Druok von Λ5 kg/ora2 vulkanisiert.
Dio Ergebnisse von Messungen gemäß dem H-Tsst sind in Tabelle V zusammengestellt· Tobelle Y
«it*
+ Cord-Bruch bedeutet einen Wert, weIoher die prozentuale Anzahl von Proben, In welchen Cord-Bruoh auftrat zu der Gesamtzahl von Proben ausdrückt«
Beloplel 909821/0998
ORIGINAL INSPECTED
Im wesentlichen wurde entsprechend der Verfahrensweise nach Beispiel 10 gearbeitet, mit der Abweichung', daß als erdte Behandluiigeflüssigkeit eine solche verwendet wurde, welcher weiterhin 0,15 Teile Pyridin zugesetzt worden waren und die auf die Behandlung mit der ersten Behandlung3flü3sigkeit folgende Hitzebehandlung während 1 Minute bei 2200O durchgeführt wurde und die Hitzebehandlung, welche nach der Behandlung mit der zweiten Behandlungsflüsslgkeit folgte, 2 Minuten lang bei 1700C durchgeführt wurde. Die Xlebkraft dee βο behandelten Cords betrug 12,8 kg und der Cord-Bruoh betrug 100 #. Die Behandlung entsprechend diesen Beispiel zeigt, daß eine Klebkraft erhalten wird, welche derjenigen, wobei kein Pyridin verwendet wurde, wesentlich •überlegen wer»
Beispiel 12
£3 würde im wesontliohen ein Verfahren entsprechend Beispiel 10 angewendet, mit der Abweiohung, deß 2,0 Teile li-Hothylolßorylaraid anstelle von H,Nf«Jiethylenbis-(acrylamid) verwendet wurden, die Bedingungen der auf die Behandlung mit der ersten Behändlungsfltissigkeit folgenden Hitzebehandlung 2 Minuten bei 2000C und die Bedingungen der auf
die
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dio Behandlung mit der zwei to η Behandlungsflüsslgkoit folgenden Hitzebehandlung 2 Hinuten bei 170°0 «area· Die mittels des H-Stüokteetes an den erhaltenen Proben bestimmte Klebkraft betrug 10,8 kg·
Beispiel 13 ,;
Mit der Abweichung, daß 4 Teile Hexamethylenbis-(äthy· lenharnstoff) und 4 Teile- p,p»-Diphenyliaethanbis-(phenylurethan) anstelle τοη 8 Teilen Hexo$aethylenbis-(a"thylenharnstoff) wie im Beispiel 10 verwendet wurden, wurden im übrigen die gleichen Bedingungen wie in diesem Beispiel bei der Durchführung der Behandlung eines Polyäthylenterephthalateorda angewendet· Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VX gezeigt· .
Tabelle VI
Klebkroft und Cord-Bruch ZeIt(MIn.) nsoh 2 dsm H-Stücktest 180 .5
Erhitzunßs- Temperatur(°0) 170 200
bedindungen Temporatür (0C) 2 2 170
für die Bildung
des ersten
2,5 2,5
ÜberzuRs Zeit(Min·) 170 2,5
Erhitzungsbe 12,1 170
dingungen für ·■ 50 2,5 12,5
die Bildung 2,5 60
des zweiten '12,3
Klebkraft (kg) 12,5 60
Cord-Bruch (£) 60
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Jftj«methylönbia-(Mthylenhnrnstoffj trurdörl eammen ill gA| Teilön Adrosoi-QT in «34,5 feilen einer ßöäfclaaühe (pokert * 9) miitels einer Eueeloühie Bk Stunaen diaper giert und gelbst, riech dem Ahaei üneeXHaten Anteils wurde das FiItrai eis erste BehandlungeflÜaeigkeit Trerwonöet* sie zweite Dehandluneeflüsaigkeit wurde duroh Auflöeung und Dispergierung von 3 feilen tert.-Butylecrylemid in 92 teilen Wasηer mittels eines HomoraisoherB und enschlioßendor Zugabe von 5 Teilen eines 4O?5igen Gantao-Latex unter nLohfolgendora leichten Kühren mit einem Glasstab erhalten. Der pH-Wort der zweiten Behondlungsflüssigkeit wurde auf 8,0 bis 9,0 eingestellt unter Verwendung einer wäßrigen Soäalusun?,· Ein Polyäthylenterephthalat-Heifencord (250deA/2,51S χ 51Ζ Drehungen/10 cn), der in die erste £ehandlungsflüsslgkeit einsetauoht und hitzeboliandolt worden wer, wurde in die zweite Behcndlunssflüssiglcelt eingetauoht und hltzebohandelt. Die Vulkanisierung und Haftung oder KIebung dea behandelten Cords auf den nioht vulkanisierten Kautschuk wurde, wie in Beispiel 1, bewirkt. Die Ergebnisse des H-Stüoktasts der erhaltenen Cord-Proben sind in Tabelle TIZ zusammengestellt.
Tabelle VlI
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ORIGINAL INSPECTED
Tabelle VII
ftlebkraft und Cord-Rruoh naoh dom H-Stüokteet
Erhitzungebedingungen für
die Bildung des
eraton Überzugs
Erhltzungabodingunßen für dio Bildung dos zwoiten Überzugs
Coräbruoh
Temp·0 C Zeit ,Min· Temp*°0 Zelt ,Hin. 9,0 0
220 * 2 200 2 9,0 • o
It η it 3 11,9 30
tt It 180 2 11,8 30
It tt 3 9,0 0
220 3 200 2 8,9 0
It Il ti 3 12,0 60
It It 180 2 11,9 40
η It tt 3 12,0 40
200 2 200 2 11,9 20
It Tt η 3 12,5 90
tt It 180 2 12,4 90
It If It 3 12,4 90
200 3 · 200 2 12,5 90
tt It It 3 12,9 100
If It 180 2 12,7 90
tt tt It 3 12,8 100
180 2 200 2 12,9 100
tt tt It 3. 12,9 100
tt It 180 2 12,9 100
It It tt 3 12,8 90
180 3 200 2 12,9 100
It tt η 3 12,7 100
tt η 180 2 12,8 90
It tt η 3 Heifipiöl 15
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ORIGINAL INSPECTED
Beispiel 15
8 Teile pjp'-Diphenylraethanbis-iphenylurethan) wurden zu samen mit 0,5 Teilen Aerosol OT in 91*5 Teilen Wasser unter Verwendung einer Kugelmühle während 24 Stunden dispargiert und gelöst· Der ungelöste Anteil wurde abfiltriert und das Flltrat wurde als erste Behsndlungsflüsslgkeit verwendet. Dann wurden 2,5 Teile tert.-Butylaorylarald in 90 Teilen Wasser mit einem Homomisohar diapergiert· Dazu wurden 7,5 Teile eines 40#igen Qentao-Latex gegeben und duroh leiohtes Rühren wurde die zweite Behandlungaflüaaigkeit erhalten.
Bin Polyöthylenterephthalat-Reifeno'ord (250a<9A/2, 51S χ 512 Drohungon/10 om) wurde in die erste Behandlungsflüssigkeit getauoht und anschließend während 2 Minuten bei 200°0 hitzebehandelt. Daraufhin wuräe er in die zweite Behandlungaflüaslgkelt getauoht und dann 3 Minuten lang bei 1?0°C hitzebehandelt, worauf er in eine Heißpreaae (136°09 15 kg/cm2,50 Hin·) zusammen mit dem nloht vulkanisierten Kautschuk, wie in Beispiel 1 beschrieben, eingebracht und die Vulkanisierung und der Klebvorgang ausgeführt wurden. Der so behandelte Cord zeigte eine maximale Klebkraft von 12,8 kg und einen Cord-Bruoh von 100 $ gemäß dem H-Stüoktest.
Beispiel 9 0 9 8 21/0998
Beispiel 16
Erste Behendlunftoflüssiffkelt;
ρ f ρ * -üiphenylmet hanbls- (phenaXurethan)
Aerosol-OT
40 $ Gentao-Latex
Wasser
Zweite Behandliin,ffsflü38lgtcait: Glyoidylmethaorylafr Methyläthyllceton
. Polyoxyäthylenatoarylnther Wasser
5 TeiXe 0,5 TeiXe 5 TeiXe 89,5 TeIXe
5 Teile 25 TeiXe
0,8 Teile 69*2 TeiXe
,de
Haohdea ein foXyäthyXenterephthaXat-Reifenoord (250 A/2,51S χ 512 Drehungen/10 om) in die erste BöhanaXungsfXüse^ keit eingetaucht vorden war, wurde er 1,8 Minuten long boi 2200O getrooknet. AnsohlleBend mirdo dieser Cord in dio zweite BehandlungafXüseigkeit eingetaucht, worauf er während 2,2 Minuten bei 1800C hitzsbahandelt wurde. Denn wurde der Vulkanisierungs- und KXebvorgang desselben wie in Beispiel 1 durchgeführt. Bei der Prüfung der KloTalcraft von 20 der so erhaltenen Proben nach dem H-Stückteat wurden die folgenden Werte erhalten: maximal 12,6 kg, minimal 9,5 kg und durchschnittXloh 11,4 leg..
Beispiel 17
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ORIGINAL INSPECTED
Mit der AbVoiohung, da3 Hox8mothylenbis-{äthylonharnetoff) anatolle von p,pf-Diphenylmethanbia-(phehylurethon) verwendet wurden und die Hit zebehanälunga bedingungen nach dor Behandlung mit dor ersten Behondlungsflüasigkoit 2,4 Minuten bei 2QO0O waren, wurde andererseits entsprechend dem Verfahren naoh Boiapiel 16 gearbeitet* Die an den erhaltenen Cordproben gewonnenen Ergebnisse ergaben boini H-Stüokteet eine Klebkraft von 12,6 kg und einen Gord-Bruoh oberhalb 80 %.
Beispiel 18
Ein Gewebe, welches aus Polyäthylanterephthalat-Föden gewoben war, wurde in üesiaodur R (Hondelsnara- der Farbenfabriken Bayer A.G·) einsotauoht und wührend 5 Hinuten boi 2000C hitze behandelt,' worauf es in eine. io;iif?G LSauns von Glycidylniethacrylat in ?aothylenohlorid getauoht und 3 Minuten lang bei 1500C hitzobahondelt wurde. Dieses Gewebe wurde über den unvulkani3ierton natürlichen Kautaohulc, wie in Baispiol 1 besohriobsn, gelebt und dia Vullcanisierung wurde wahrend 50 'Cinutan bei einem Druck von 15 kg/on und einer Temperatur von 1360C ausgeführt. ?!ittels der "Shoppor· iiothode" zur !.!essung dor Abatreifhaftkraft wurden 11 kg je 2,54 era (engl.Zoll) erhalten.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1 · Verfahren zur Erzielung der. Heftung von Polyestermaterialien auf Kautschukstoffen, dadurch gekennzeichnet, dafl man die Materialien mit einer ersten Behändlungsflüssigkeit, welche Mindestens eine Verbindung mit mindestens zwei gleichen Gruppen, wie aktive I^ojiyanaiLgruppen, Äthylenharnstoffgruppen, Äthylenurethangruppanoder Pheny!urethan- ' gruppen enthält, und mit einer zweiten Behandlungsflüssig- i keit, welche mindestens eine Verbindung, wie eine fithylenisoh ungesättigte Amidverbindung oder äthylenisoh ungesättigte '
    ISpoxydverbindung enthält, behandelt und anschließend die
    ■ _ ι
    behandelten Materialien bei einer Temperatur von 100 bis '
    25Q0G hit ze behandelt und danach die Klebung dieser !.later lalien auf Kautschukstoffen bewirkt.
    2· Verfahren zur Erzielung der Haftung von Polyestermaterialien auf Kautschukstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Materialien mit einer Behandlungsflüssigkeit, welche mindestens eine Verbindung mit wenigstens zwei gleichen Gruppen, wie aktive Isocyenatgruppen, Äthylenhernstoffgruppen, Äthylenurethangruppan oder Phenylurethangruppen,
    und
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    • Neue Unterlagen (Λrt. 7 § 1 Abj. 2 Nr. I Satz 3 des Xnderunflsoeeu v. S, 9.1967}
    und mindestens eine Verbindung, wie eine äthylenisoh ungesättigte Amidverbindung oder äthylonisoh ungesättigte Epoxydvorbindung enthält« behandelt, anschließend die mit der Behandlungsflüaslgkeit behandelten Materialien bei einer Temperatur von 100 - 25O0C hltzobehandelt und danach die Klebung dieser Materialien auf Kautsohuketoffen bewirkt·
    5· Verfahren naoh Anspruch 2, doduroh gekennzelohnet, daß man das Material mit einer Behsndlungaflüasiglcelt, welche mindestens eine Verbindung mit mindestens zwei gleichen Gruppen, wie aktiven Isooyanatgruppen, Xthylenharnstoffgruppen, Xthylenurethangruppen oder Fhenylurethancruppon und mindestens eine Verbindung, welche sus einer äthylenlsoh ungesättigten Amidverbindung besteht, enthält, behandelt, anschließend das mit der Behandlungsflüssigkeit behandelte material bei einer Temperatur von 100° : bis 25C°C hitzebehandelt und danach die Klebung des Materials | auf Kautsohukstoffen bewirkt. i
    4· Verfahren naoh Anspruch 2, daduroh gekennzeichnet, ; daß man das Material mit einer DehandlungsflUsslgkelt behandelt, welohe mindestens eine Verbindung mit mindestens zwei gleiohen Gruppen, wie aktiven Isooyonatgruppen, Äthylenharnstoffgruppen, Xthylonurethangruppen oder Phenylurethangruppen und mindestens eine Verbindung, wie Aoryl-
    amld
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    timid, Ιί-Methylolacrylemid, N1N1 -Kethylenbis-{acrylamid), tertu-Butylacrylamid, Kethaorylamid, N-Möthylolmethaorylamid, N,Nr-Kothylenbia-(methacrylamid) odor tert.-Butylmethaorylemid enthält, anschließend das mit der Behändlungsflüssigkeit behandelte Katerial bei einer Temperatur von 100° bis 2500C hitzebehandelt und danach die Klebung dee Materials auf Xautaohukatoffen bewirkt,
    3m - Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeiohnot, daS man das Material mit einer Behandlungsflüseigkeit behandelt,'welche mindestens eine Verbindung, wie Hexamethylenbis-(äthylenharnstoff), Hexamethylenbis-(phenylurethan), p,pf«-Diphenylmethanbia-(üthylenharnatoff> oder p,p*-Diphanylmethanbia-(phonylurethan) und miiidestons eine Verbindung, -wie Acrylamid, K-Mothylolaorylamid, !•!,N'-Methylenbio-{acrylamid), tort · -Butylaorylamld ,Methaorylamid, Il-Uothylolmethaorylamiä, ^,U'-Möthylenbis-Cmethacrylomid) oder tert»-Butylmethaorylamid enthält, anschließend das mit der Sehandlungaflü38ig$eit behandelte Material bei einer Temperatur von 100° bis 25O0C hitzobehandolt und danaoh die Klöbu&g des Materials auf Kautsohukatoffen bewirtet.
    6« Verfahren nach Anopruoh 5, daduroh gekennzeichnet, daß man das mit der Bohandlungsflüssigkeit behandelte Huterial
    Ehrend
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    wflhrend 20 Bekunden bia ξ> Hinuten boi einer Temperatur von 160 bis 2300C hitzebehandelt.
    7. Verfehren nach Anspruch 2, daduroh ßekennzeiohnet, daß man das Material mit einer 33ehandlungsflüssigrreit behandelt, wolohθ mindestens eine Verbindung mit mindestens ζTfoi gleiohen Gruppen aus der IClaaao von Isocyanatgruppen, ^ethylenharnstoffgruppen, Äthylenurethangruppen und Phenylurothangruppon und mindestens eine Verbindung aus d^r Gruppe von äthylenisch ungesättigten Epoxydverbindungen enthält, anschließend, das mit der Behsndlun^sflüsaigkelt behandelte Katerial bei einer Temperatur von 100° bis 2500C hitzebehandelt und danaoh die XIebung dos Materials auf Kautschuk* stoffen bewirkt»
    8· Verfahren neoh Anspruch 2 oder 7» dadurch gekennzeichnet, daß mfen das KatoL'ial mit einer Bohond lungs flüssigkeit behandelt, reiche mindestens eine Vorbindung mit mindestens ZTrei gleichen Gruppen, wie aktiven IsooyanatGruppen, Äthylenharnstoffßruppen, Äthylenurethangruppen odor Phony 1-urethangruppan und mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Glyoidylacrylat, Glycidylmethaorylat und Allylelyoidylfither enthält, anschließend da2 mit der Eehsndlungsfltissig-
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    INSPECTED
    kQit behandelte Material hitzobchondolt und dann die KIebung dos Materials auf Kautsohukatoffen bewirkt,
    9· Verfahren nach Anspruoh 2 dadurch gekennzeichnet, daß man des Material mit einer Behandlungflüssigkeit mit mindestens einer Verbindung auo dor Gruppe von HexamethylenblB-(äthylenh8rnstoff), Hexamethylenbis-(phenylurethan), p,pf-Diphenylmethanbis-(äthylenhernstoff) und p,pt-Diphenylmethanbia-(phenylurethan) und mindestens einer Verbindung aus der Gruppe von Glyoidylacrylat, Glyoidylraethaorylat und Allylglyoidyläther enthält, anschließend das mit der Behandlungsflüssigkeit behandelte Material bei einer Temperatur von 100° bis 2500C hitzebehandelt und.danaoh die Klebung des Materials auf Kautsohukstoffen bewirkt.
    10· Verfahren naoh Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das mit der Behandlungsflüssigkelt behandelte Material 20 Sekunden bin 6 Minuten lang bei οiner Temperatur von 160° bis 23O0C hitzebehandelt.
    11· Verfahren naoh Anopruoh I1 dadurch gekennzeichnet, daß man nacheinander das Material mit einer ersten Behandlungsflüssigkeit, welche mindestens eine Verbindung mit mindestens zwei gleiohen Gruppen, wie aktiven Isocyanatgruppen,
    Äthylen,.
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    ORIGINAL WSPECTED
    Xthylonharnstoffgruppen, Äthylenurethangruppen oder Phenylurethangruppen enthält, behandelt, das mit der ersten Behandlungsflüosigkelt behandelte !.Tot er in 1 bei einer Temperatur von 150 bis 2500C hitzebehandelt, das hitzebohandelte Material mit einer zweiten Dehandlungsflüssigkeit behandelt, welohe mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von äthylenlsoh ungesättigten Epoxidverbindungen und äthylenisoh ungesättigten Amidyerbindungen enthält,-anschließend do3 mit der zweiten BahandlunGaflüssigkeit behandelte Material bei einer Temperatur von 100 bis 25O0C hitzebohandelt und ensohlleSond die KIebung des »later ials auf Kautsohukstoffen bewirkt.
    12. Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man nacheinander das Material mit einer ersten BehandlungsflUssigkeit, weloho mindestens eine Verbindung mit mindestens zwei siei0hen Gruppen aus der Klasse von .aktiven Isooyanatgruppon, Xthylenharnstoffgruppen, A'thylenurethangruppen und Fhonylurothangruppon enthält, behandelt, das mit der ersten Behandlungsfltissigkoit behandelte Material bei einer Temperatur von 150 bis 25O0G hitzobehondolt, das hitzebehendelte Material mit olner zweiten Behandlungsflüssigkeit behandelt, welohe mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von äthyle nlsoh ungesättigten Amidverbindungen enthält, ensohließend
    das 909821/0 998
    das mit dor ζ v/g It en BahandlunGDflücsigkoit bohandolte Material boi einer Temperatur von 100 bis 2500C hitzebehandelt und dann die IClebung auf Eeutsohukstoffon dieses Materials bewirkt.
    Verfahren neon Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» daß man nacheinander das !.Iaterial mit einer ersten Behendluncaflüoeiekelt behandelt, welche mindestens eine Verbindung mit mindestens zwei gleichen Gruppen aus der Klasse von aktiven Isooyanatgruppen, Äthylonharnstoffgruppen, Äthylenurethangruppen und Phenylurethsngruppen enthält, das mit der ersten BehandlungsflUssigkeit behandelte Material bei einer Temperatur von 150 bis 2500C hitzebehandelt, das hitzebehandelte Material mit einer zweiten Behändlungsflüssigkeit behandelt, welohe mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Acrylamid, N'-Ktethylolaorylamid, H,N'-T<Iethylenbis-(aorylamid), tert ·-Dutylaorylamid,. Kethaorylamid, N-Methylolmethaorylamid, H ,IV -IJothylenbis- (methacrylamid) und tert.-Butylmethaorylemid enthält, anschließend das mit der zweiten Behandlunssflüssielceit behcndolte Material bei einer Temperatur von 100 bis 2500C hitzebehandelt und danach die Klebung des Materials auf Kaut schukst of fell bewirkt.
    14.
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    14* Verfahren nnoh Anspruch 1, dadurch c^ennze. lohnet, daß man nacheinander ans Kntorial mit einer ersten BohnndlunssflüasicJceit, welche mindestens eine Verbindung aus dor Gruppe von nexeraethylenbis-ittthylonharnotoff), Hexomethylenbiß-(phenylurethan), p,p*-Diphenylnieth8nbis-{äthylenhernatoff) und pjp'-Diphenylrnothnnbia-iphenylurethan), enthält, behandelt, des mit der ersten Bshendlungsflüssiekeit behandelto ITot.erial bei einer Temperatur von 150 bio 2500C hitze behend elt, dan hitzebehcnöelte Ilaterial nit einer zweiton Dehar.dlungsflüssiekeit behandelt, weloho mindestens eine Verbindung eu3 der Gruppe von Aorylomid, IT-Kethylolecrylamid, N,Nf-T!ethylenbis-(eorylomiä), tert,-Butylaorylamid, Methacrylamid, IT-Ilethylolraethecrylamid, N.li'-riethalonbis-diiethocrylanid) und tert.-Butylmothaorylamid enthält, ansohllenend das nit der zweiten Bohcndlungsfl{isaißkoit behandelte Material bei einer Temperatur von 100 bio 25O0C hitzebehandelt und dnnaoh die KIebung des Materials auf Kautachukstoffon bewirkt.
    15. Verfahren nnoh Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, daß nan nacheinander das Metcrial mit einer ersten Behänd lun£3flussigkoit bohondelt, welche mindestens eine Verbindung aus dor Gruppe von Koxor40thylenbis-(äthylenharn3toff), Hexamethylonbis-(phonylurethan), p,pf-Diphenyl-
    methanbis-
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    ORfGINAL INSPECTED
    methanbiu-( ethylenharnstoff) und p,pf-Diphenylmethanbis-(phonylurethan) enthttlt, des nit der ersten Behandlungsflüssißkeit behandelte Material während 20 Sokunden bis 6 Minuten bei einer Temperatur von 160 bis 2300C hitzebehandelt, das hitzobehandelte Material mit einer zweiten Behandlungsflüssigkoit behandelt, welche mindestens eine Verbindung eua der Gruppe von Acrylamid, K-Mothylolaorylamid, N,N**IIethylenbis-(aorylamid), tert.-ButylaorylamidjKethacrylemid), N-üIethylolmethaorylamid, Η,ϊϊ* -Tilethylenbis-(methaorylamid) und tert.-Butylmethaorylaraid enthält, anaohlieSend das mit der zweiten Behandlungsflüssigkeit behandelte Material während 20 Sekunden bis β Minuten bei einer Temperatur von 160 bis 2JO0O hitze behandelt und dann .die Klebung des Materials auf Kautsohukstoff&n bewirkt«
    1S. Verfahren naoh Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, daß man nacheinander das T'eterial mit einer ersten Behandlunga· flüssigkeit behandelt, welche mindestens eine Verbindung mit mindestens zwei gleichen Gruppen, wie aktiven Isooyanatgruppen, Äthylenharnstoffgruppen, Xthylonurethangruppen oder Phenylurθthangruppon enthält, das mit der ersten Behandlung flüssigkeit behandelte Material bei einer Temperatur von 150 bis 25O0C hitzebehandelt, dos hitzsbehandelte Material mit einer zweiten Eehand lunge flüssige it behandelt,
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    ORiGlNAL fNSPECTED
    woloho mindestens ©Ine Verbindung aus dor Gruppe von Hthyloniaoh ungesättigten Bpoxydverbindungen onthUlt, onschlie-Bond daa rait der zweiten Behändlungsflüssigkeit behandelte Material bei einer Temperatur von 100 bis 250°0 hitzebohandelt und danach die KIebung auf Kautsohukstoffen doo Materials bewirkt.
    17· Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da3 nan naohelnanäor das Material mit einer ersten Behandlung· flüsoigkelt behandelt, welohe mindestens eine Verbindung mit mindestens zvrai sloiohon Gruppen, wie aktiven laooyanatsruppon, Xthylenharnstoffsruppon, Xthylonurethangruppen oder Phenylurethaneruppen enthält,' das mit.der ersten Be-
    behandelte Material bei einer Tempera·
    tür von 150 bis 25O0C hitzebehandelt, das hitzebehendelto Matorial mit einer zweiten Behandlun^sflüsaigkeit behandelt, welohe mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von dyoidylaorylat, Glyoidylmethaorylat und Allylclyoidyläther enthHlt, ansohliclend das mit der zweiten Behandlungen flüssigkeit behandelte Material bei einer Tempera tür-von 100 bis 2500C hitzebehendelt und danach die IClebung dos Materials auf Kautoohukstoffon bewirkt.
    18· Verfahren naoh Anspruoh 1, dadurch gekennzoiohnot, daO men neoheinander das Material mit einer ersten ^handlun
    flüaelgkelt
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    flüssigkeit behandelt, welche mindestens eine Verbindung aus dor Gruppe von Haxamathylenbi3-(äthylenharnstoffI, Hexamthylonbis-(phenylurethan), Pjp'-Diphenylraethanbis-(äthylenharn3toff) und p,pf-Diphonylmethenbis-{phenylurethan) enthält, das mit der orstan Bohandlungsflüsoiskelt behandelte HaterIaI wührond 20 Sekunden bis S Uinuton bei einer Temperatur von 150 bis 250°0 hitzobohandolt, das hitzebehandelto luatorial mit einer zweiten Bohandlungsflüssigkeit behandelt, weIohe mindestens οinο Verbindung aus der Gruppe von Glyoidylaorylat, Glyoidylmothaorylat und AllylglyoIdyläther enthält, anaohlie3end das mit der zweiten Behandlunsaflüsaißlceit behandelte Material bei einer Temperatur von 100 bis 2500C behandelt und dann -dio Klebung des
    Materials auf Kautsohuk3toffon bewirkt. ,
    19· TTerfahron naoh Anspruoh 1, .dadurch sekennzelohnet, . j daß man nacheinander das Material mit einer ersten BehandlungoflUssigkeit behandelt, welche mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Hexamethylenbia-( äthylenharnst off), Hexamethylenbis-(phenylurethan), p,pf-Dlph3nylmethanbis-(äthylen- harnetoff) .und pjP'-Diphenylmethanbis-iphenylurethon) enthält, das mit der ersten Behandlungsflüssigkeit behandelte Material während 20 Sekunden bis 5 Minuten bei einer Temperatur von 1.60 bis 2200C hitze behandelt, das hitzobe-
    hanflelte
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    BAD ORIGINAL
    handelte Materiel mit einer zweiten behandelt, trelohe mindestens eino Verbindung aua der Gruppe τοπ Glyoidylaorylet, Glyoidylmethaorylat und Allylßlyoiflyl· äther enthält, aneohließend des mit dor zweiten Bohenulun^R-flüsigkeit behandelte Material bei einer Temperatur vor 160 bis 230°0 wihrend 20 Sekunden bia β Minuten hitzobehcidelt und danaoh dl· Klebung des Materiala auf Kautaohukstofi bewirkt»
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    BAD'ORiGlNAL
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3464878A (en) * 1965-11-23 1969-09-02 Du Pont Process of bonding rubber to polyester tire cord and composition
US4300964A (en) * 1979-10-22 1981-11-17 American Cyanamid Company Adhesion of textile cords to rubber by dip coating using an N-methylol group containing polymer
US4462855A (en) * 1982-06-28 1984-07-31 Celanese Corporation Process for bonding polyester reinforcement elements to rubber
US20030203689A1 (en) * 2002-04-25 2003-10-30 Burke Joseph S. Method for adhering fabric to rubber and composites
WO2006059503A1 (ja) * 2004-11-30 2006-06-08 Bridgestone Corporation 空気入りタイヤ
CN107107374A (zh) * 2014-12-23 2017-08-29 陶氏环球技术有限责任公司 经处理的多孔材料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2826526A (en) * 1948-11-10 1958-03-11 Ici Ltd Adhesives
US2850424A (en) * 1956-02-01 1958-09-02 Goodyear Tire & Rubber Adhesive process
US3015595A (en) * 1958-04-09 1962-01-02 Rohm & Haas Bonded non-woven fibrous products
US3063958A (en) * 1958-06-19 1962-11-13 United Shoe Machinery Corp Curing type adhesives comprising polyester-polyisocyanate reaction product, tackifying resin and mineral filler
US3179547A (en) * 1961-10-24 1965-04-20 Teikoku Jinzo Kenshi Kk Method of effecting the adhesion of polyester materials to rubbers

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