DE1959549A1 - Haftloesung zum Verbinden von Textilmaterialien mit Kautschuk - Google Patents
Haftloesung zum Verbinden von Textilmaterialien mit KautschukInfo
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Description
Haftlösung mm Verbinden von Textilmaterialien
mit Kautschuk · ■ .
Es ist bekannt, verschiedenartige Haftlösungen und Harzhaftmittel
für das Verbinden von verschiedenen Arten von Reifenkord an Kautschuk zu verwenden. Es gibt zum Beispiel zahlreiche Harzmaterialien
für das Verbinden von Nylon- oder Rayonkord an Kautschuk, wie übliche Resorcin-Formaldehydharze, beispielsweise
wie sie in der US-Patentschrift 2 385.372 beschrieben sind. Solche Haftstoffe sind jedoch für das Verbinden von Polyesterfasern
als Verstärkungsmittel für Kautschukartikel ungeeignet.
Dies ist wahrscheinlich darauf zurückzuführen, daß Polyesterfasern - obwohl sie eine hohe Zugfestigkeit aufweisen, weniger
Feuchtigkeit adsorbieren als Nylon oder Rayon und sich weniger als andere Pasern strecken lassen, schwierig mit Kautschuk verbinden,
da sie nicht zu einer geeigneten Benetzung und Durchdringung der Pasern mit Haftmittel fähig sind. Deshalb müssen
Haftmittel zum Verbinden von Polyesterkord mit Kautschuk
Schwi erigkei ten, wie ung enügende s Haftvermögen, geringe Hit ze
beständigkeit, geringe Dauerbiegefestigkeit und Anwendung sschwierigkeiten
beseitigen können. Es wurden daher besondere
009824/1928
CQPV
Harzhaftmittel geschaffen, die mit Polyestern verwendbar sind, während andere Haftmaterialien nur zum Verbinden von Nylonoder
Rayonkord mit Kautschuk bzw. Gummi verwendet werden.
Es wurde gefunden, daß eine Haftlösung unter Verwendung von
Tris(dihydroxybenzyl)phenol als Harzbildner oder in kleineren
Mengen in Verbindung mit einem üblichen Harz hergestellt werden kann, und daß diese Haftlösung zu einer ausgezeichneten Verbindung,
von Nylon- oder Rayonkord mit Kautschuk, aber gleichzeitig auch von Polyesterfasern mit Kautschuk führt. Es wurde also
ein einziges Haftsystem geschaffen, das immer unabhängig von der Art des Reifenkords, der mit dem Kautschuk zur Herstellung
von Reifen verbunden werden soll, verwendet werden kann.
Pur das Verbinden von Nylon-, Rayon-und Polyesterreifenkord
mit Kautschuk sind Haftlösungen verwendbar, die eine wässrige Mischung eines Kautschuklatex und -Tris(dihydroxybenzyl)phenol
umfassen, wobei das Tris(dihydroxybenzyl)phenol in eira: Menge
von etwa 10 - 50 Teilen auf 100 Teile Kautschuk in dem genannten latex und ferner ausreichend Alkali zur Schaffung eines pH-Wertes
zwischen etwa T1Q und 13» 5 und genügend Wasser zur Einstellung
des Peststoffgehalts der wässrigen Mischung auf etwa 8-25 Gew.i» anwesend sind. Die Haftlösung kann gegebenenfalls eine
übliche Poiyesterhaftharzlösung enthalten, wobei das.Tris(dihydroxybenzyl)
phenol in einer Menge von etwa 5-30 Gew.^, bezogen auf. die Menge, des üblichen Harzes, anwesend ist.
erfindungsgemäßen Haftlösungen enthalten einen neuen Harzbildner, nämlich Iris(dihydroxybenzyl)phenol. Tris(dihydroxybenzyl)phenol
und ein Verfahren zur Herstellung desselben wird
in der am gleichen Tage eingereichten Parallel anraeldung beschrieben.
Dieser neue Harzbildner hat sioh für die Bildung von Haftlösungen,
die zum Verbinden von Polyester-, Nylon- und Rayon- . reifenkord mit Kautsohuk ("rubber stock") bei der Herstellung
von Reifen verwendet werden können, als außerordentlich brauchbar
erwiesen, und ea wurde so ein einziges Haftmittel gesohaffen,
00^824/1920
das für die verschiedenen Kprde verwendbar ist.
Die Haftlösung.wird hergestellt, indem eine wässrige alkalische
Lösung von Tris(dihydroxybenzyl)phenol und ein geeigneter Kautschuklatex gebildet wird. Das Tris(dihydroxybenzyl)phenol
wird vorzugsweise zur Verringerung der Konzentration mit
genügend Wasser verdünnt, und der Latex dann dieser wässrigen
Lösung zugegeben.
Der in den erfindungsgetnäßen Haftlösungen verwendete Kautschuklatex
ist einer von den üblichen Kautschuklatices, die bei der
Herstellung von Kautschukhaftlösungen verwendet werden. Solche
Latice sind z.B. Vinylpyridin-Styrol-Butadien-Terpolyraerisat-Latices,heißpolymerisierte
(2000 Series) Styrol-Butadien-Latices, kaltpolymerisierte (2100 Series) Styrol-Butadien-Latices, natürlicher
Latex, Regeneratgummidispersionen, Butylkautschukdispersionen oder Äthylen-Propylen-Butadien-Terpolymerisat-Kautschukdispersionen.
■ ·
Das Verhältnis von Harz zu Kautschuk der Haftlösungen sollte
zwischen 10 und 50 Teile Harzbildner pro 100 Teile Kautschukfeststoffe,
d.h. auf der Basis der Menge des trockenen Kautschuks
in dem Latex, liegen. Weniger als etwa 10 Teile ergeben im allgemeinen
ungenügende Haftung, während größere Mengen als etwa 50 Teile Harz pro 100 Teile Kautschuk unwirtschaftlich sind.
Die Harzhaftlösung enthält normalerweise in wässriger Lösung
etwa 8 - 25$ Peststoffe. Vorzugsweise werden etwa 10$ Gesamtfeststoffe in der wässrigen Mischung verwendet, wobei gegebenenfalls zusätzliches Wasser zugegeben wird, um den gewünschten
Gehalt an Feststoffen zu erreichen. Der Ausdruck "Feststoffe11,
der bei der Angabe des Feststoffgehalts der Lösung verwendet
wird, wird zur Definition der Menge an Kautschuk und an zugefügtem Harz, d.h. des nicht-flüchtigen Teils der Lösung,
verwendet. '
009824/1928
Die erfindungsgemäßen wässrigen Lösungen sollten auf einen
pH-Wert zwischen etwa 7,0 und 13,5 eingestellt werden. Eine solche pH-Einstellung kann durch Zugabe einer wässrigen Lauge,
wie z.B. Fatriumhydroxyd, oder Ammoniumhydroxyd„zu der Haftlösung bis .zu dem gewüns.chten pH-Wert durchgeführt werden.
Wenn jedoch die Zusammensetzung eine Zugabe von Vinylpyridinlatex
(pH 10,2) enthält, ist keine weitere Einstellung des
pH-Werts der Lösung erforderlich. Zu hohe pH-Werte sollten wegen der Gefahr des Angriffs auf das in dem Kord verwendete
Fasermaterial vermieden werden.
Die in dieser Weise hergestellten Lösungen sind für sofortigen Gebrauch verwendungsfähig; sie können auch aufgrund ihrer
Stabilität selbst für eine Dauer von zwei Wochen aufbewahrt werden, was weit über den üblichen Lagerungserfordernissen
bei der technischen Anwendung liegt.
Bei einer weiteren Ausführungsfοrtn der vorliegenden Erfindung
kann das Tris(dihydroxybenzyl)phenol einer üblichen Polyesterhaftlösung zugegeben werden, welche eine herkömmliche Polyester-"
harzlösung und Latex enthält. Das .Tris(dihydroxybenzyl)phenol wird der herkömmlichen Harzlösung in einer Menge von etwa
5-30 Gew.#, bezogen auf die Harzmenge, zugegeben und bewirkt
eine erhöhte Haftung des Reifenkordmaterials an den Kautschuk.
; Der Polyesterreifenkordharz, zu dem das Tris(dihydroxybenzyl)
phenol zugegeben werden kann, kann irgendein bekanntes Harz zum Verbinden von Polyesterreif enkord mit Kautschuk aein.
Besonders gute Ergebnisse werden bei Verwendung eines Butyraldehyd-Resorcin-IOrmaldehyd-Harzes erreicht, dessen Herstellung
iin eier: US-Patent schrift 3 242 118 beschrieben ist* Be können auoh
diejenigen Butyraldehyd-Resoroin-Formaldehyd-Harjse verwendent
werden, die in der Anmeldung P 17 70 ΟΘ6·6 der gleiohen Anmelderin beschrieben Bind.
009824/1928 copy
* origimal inspected
Γ -
Derartige Harze können hergestellt werden, indem man ein Resorcin-Aldehyd-Harz mit 0,02-0,20 Mol pro Mol des im
Harz anwesenden Resorcins eines Monoisocyanates der Formel:
in Berührung bringt, in welcher R für eine niedrige Alkyl-, niedrige Alkenyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, niedrige Alkylphenyl-,
niedrige Alkoxyphenyl- oder Chlorphenylgruppe steht, wobei die Reaktion bei einer Temperatur von etwa 100 - 1600C für
eine ausreichende Zeit erfolgt, daß das Monoisocyanat mit den freien, in Resorcin-Aldehyd-Harz anwesenden Hydroxyolgruppen
reagieren kann.
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COPY *. i
19595A9
.,"■■■ *■
Die erfindungsgemäßen Haftlösungen sind besonders für das
Verbinden von Polyester-, Nylon- oder Rayonreifenkord geeignet", stellen jedoch auch eine Haftlösung dar, die allein für das
Verbinden von verschiedenen anderen Arten von Reifenkordmaterial
mit Kautschuk, wie z.B. Polyolefin, Glas- oder Metallkord, mit guten Ergebnissen verwendet werden kann.
Die rait den erfindungsgemäßen Haftlösungen beschichteten Kordr
materialien können mit verschiedenen Kaut schub sub st raten, wie z.B. natürlicher Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Polybutadien,
Butylen-A'thylen-Propylen-Terpolymerisate und die m neuen synthetisch-natürlichen Polyisopren-Kautschuke, verbunden
v/erden.
Ob eine ausreichende Verbindung von Kautschuk mit Reifenkord
vorliegt, wird durch statische Adhäsion gemessen. Der H-Test ist von der Kautschukindustrie zur Bestimmung der statischen
Adhäsion von Textilkord an Kautschuk angewendet worden. Dieser Test mit der Bezeichnung ASTM DZL38-67 wurde beim Prüfen der
erfindungsgemäßen Haf&Ösungen angewendet. Der Η-Test stellt
ein. Verfahr en zum Messen der notwendigen Kraft, ?iS einen einzelnen
Kordstrang achsial von einem kleinen Kautschukblock, in
welchem dieser eingebettet ist, zu ziehen. Im Idealfall
würde die Scherfestigkeit der Haftechicht/Kautschuk oder der
P Haftschicht/Kord (innere Grundfläche) gemessen werden. Bei diesen
Versuchen bilden zwei kleine Kautschukblöcke mit einem verbindenden
Kordstrang ein Probestück, das dem Buchstäben H ähnelt, nach welchem der Test benannt ist. Die Trennung wird herbeigeführt,
indem die Proben durch Klemmen (two-hood clamps) auseinandergezogen
werden, wobei bestimmt wird, wenn die Verbindung in einer der Blöcke getrennt wird. Bei den Daten ist natürlich
die Größe der Probe und die Temperatur, bei welcher die Prüfung durchgeführt woTden ist, berücksichtigt'worden,
009824/1028
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der
Erfindung. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile, wenn
nicht anders angegeben ist.
Ein mit Stickstoff gespülter Patterson-Kelley-Kessel (56,7 1)
wurde, mit 14,75 kg (0,134 kg Mol) Resorcin beschickt. Nachdem
das Resorcin bis zum Schmelzen erhitzt worden war, wurde das
Rührwerk in Bewegung gesetzt und die Temperatur auf 1900C
erhöht. Tris( me thoxyme thyl) phen öl wurde in einer Menge von
9^08 kg (0,398 kg Mol) in einer gleichbleibenden Geschwindigkeit
während einer Dauer von 100 Minuten zugegeben und die Temperatur der Reaktionsmischung wurde auf etwa 186-1960C gehalten.
Während der Umsetzung wurde Methanol freigesetzt. Ein Teilkondensator
und ein Totalkondensator wurde in Series verwendet, um das Resorcin in den Kessel zurückzuführen, während die
Methanoldämpfe in dem Totalkondensator kondensiert wurden. Nach abgeschlossener Zugabe von Tris(raethoxymethyl)phenol wurde
die Mischung für weitere 59 Minuten auf 1900C gehalten, und der
Inhalt des Kessels wurde dann in Behälter entleert. Es wurden 18,75 kg eines Produktes erzeugt. Während der Umsetzung wurden
3,27 kg Methanol gewonnen* Laut Analyse war das Produkt Tris~
(dihydroxybenzyl)phenol, welches etwa 26,5$ freies Resorcin
und nur Spuren von freiem Phenol enthielt. Das Produkt hatte
ein Molekulargewicht von 347 und einen Dürr an-Erweichungspunkt
von 116,00C. Die Viskosität des Produktes bei 250C betrug
Z-4 bis Z-5 (Gardner-Viskomet er, 50$ wässrige lösung bei pH 7)·.·
Tris(tnonohydroxybenzyl)phenol wurde nach dem Verfahren von Beispiel
1, Teil (a), der US-Patentschrift 3 285 938 hergestellt. Das Produkt wurde in den folgenden Vergloichsbeispielen verwen-
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-X-8
det, um die überraschenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen
Haftlösungen gegenüber Haf±lösungen, die dieses bekannte Produkt
-enthalten, zu zeigen.
Eine Haftlösung wurde zur Verwendung mit Nylon-Reifenkord hergestellt,
indem 3,75 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Produktes, 57,20 Teile Wasser, 2,85 Teile 37%iges Formalin,
35,08 Teile Vinylpyridin-Styrol-Butadien-Latex (41$ Feststoffe,
Gen-Tac-Latex) und 1,12 Teile lO^iges wässriges Natriumhydroxyd
vermischt wurden. Die Lösung ha.tte einen pH-Wert von 8,8, einen G-esamtfest stoff gehalt von 17,72% und ein Verhältnis von Harz
zu Kautschuk von 1:5,12. Diese Lösung wurde als Lösung A bezeichnet. Fünf weitere Lösungen wurden wie oben beschrieben hergestellt,
wobei der pH-Wert durch zusätzliches Natriumhydroxyd (B-F) auf höhere Werte eingestellt wurde. Es wurde auch Lösung(G)
mit den Bestandteilen und Mengen von Lösung A hergestellt, jedoch wurde nach Beispiel 2 hergestelltes Tris(monohydroxybenzyl)phenol
anstelle des Produktes von Beispiel 1 verwendet. Ein höherer
pH-Wert, nämlich pH 9,90, war notwendig, um stabile Dispersionen aller Bestandteile zu erreichen. Vier mit Lösung G vergleichbare
Lösungen (Lösung H-K) wurden hergestellt. Ferner wurden Lösungen (L-P)
unter Verwendung eines herkömmlichen Resorcin-Forraaldehydharzes nach US-Patentschrift 2 385 372 anstelle des Produktes
von Beispiel 1 mit verschiedenen pH-Werten hergestellt.
Nylonkord (Du Pont Typ 714) von 840 Denier, zwei strähnig, 12/12 Twist , wurde mit den Haftlösungen behandelt und an natürlichen
Kautschuk gehärtet. Die Ergebnisse des H-Haftungstests,
nach den Verfahren von ASTM D 2138-67 (an durchschnittlich 10
Proben) sind in Tabelle I aufgeführt:
2 4/4 Ö2 8 copy
O CO OO
übliches Resorcin- | f | aldehyd-Harz | ο | VO | * | I | tr» | Pris( | τη οι | H | H | > | VO |
Portns | ■■■ · ■■ ■·. | H | iot | O | H | VO | |||||||
• , "' | OO | Lyd: | OD | H | O | O | |||||||
VO | ro | VO | OD | COX | -J | O | -4 | ro | |||||
ro | O | 00 | benzyl)phenol | ro | ω | ro | |||||||
VJl | ro | ro | OD | OD | ro | H | ro | ro | |||||
ro | O | ro | ro | ro | ro | ||||||||
ro | ro | ro | ro | H | ro | ro j |
|||||||
: - | ro | O | k | ro | ro | O | ro | H | |||||
ro | VJl | * | * | VO | VjI | OD | |||||||
ο | S | VJI | H | H | ro | ||||||||
P | VO | VO | ro | CO | ro | VO | |||||||
VO | H | VO | ro | cn | H | ||||||||
VO | ro | ro | |||||||||||
ο | |||||||||||||
VJl | |||||||||||||
H | |||||||||||||
ω | |||||||||||||
Iris(dihydroxybenzyl)phenol
te) ö α tri
H H
ο ο vo vo co öd
H -g 4a. OD OD
Ui ro ro o o
ro ro ro ro ro ro
ro ro ro ro ro ro
ro ro ro ro ro ro
ro ro ro ro ro ro
ro ro ro ro ro ro
6-8
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O VO O VO O VO
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H- Ui H
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Iv
Aus den Angaben der Tabelle ist ersichtlich, daß Tris(dihydroxy-"benzyl)phenol
zumindest gleich oder hesser al3 Resorcin-Formaldehyd-Harz
zum Verbinden von Nylonkord mit Kautschuk geeignet ist und für diesen Zweck Tris (mono hydro xyben zyl) phenol weitaus
Überlegen ist« Beispiel 4
Eine Haftlösung für Rayonreifenkord wurde hergestellt, indem 2,67 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Produktes 63,51
Teile Wasser, 1,35 Teile 37$ige Formalinlösung, 0,80 Teile
Natriumhydroxyd (lO$ige wässrige Lösung), 26,68 Teile Styrol-Butadienlatex
(.40$ Feststoffe) und 5,0 Teile Vinylpyridin-Styrol-Butadienlatex
(41$ Feststoffe, Gen-Tac-Latex) miteinander vermischt wurden. Die erhaltene Lösung hatte einen Gesamtfeststoff
gehalt von 15$j ein Verhältnis von Harz- zu Kautschuk von
• 1:6,36 und einen .pH-Wert von 8,8. Diese Lösung wurde als Lösung A
bezeichnet. Sechs weitere Lösungen (B-G-) wurden wie oben beschrieben
hergestellt, jedoch der pH-Wert durch zusätzliches Natriurahydroxyd
auf andere Werte eingestellt. Eine Lösung (H) wurde entsprechend der Zusammensetzung von Lösung A hergestellt,
jedoch wurde das Tris(monohydroxybenzyl)phenöl durch das Produkt
von Beispiel 1 ersetzt. Die Lösung wurde mit Ätznatron auf einen
höheren pH-Wert (9,8) eingestellt, um eine stabile Dispersion zu erhalten. Vier andere Lösungen (I-L) wurden unter Verwendung
von Tris (monohydroxybenzyl)phenol bei noch höheren pH^-Werten
hergestellt. Schließlich wurden Lösungen (M-Q) unter Verwendung eines üblichen Resorein-Formaldenyd-Harzes nach der US-Patentschrift
2 385 372 anstelle des Tris(dinydroxybenzyl)phenols
bei verschiedenen pH-Werten hergestellt.
Rayonreifenkord (Tyrex Typ 220) von 1650 Denier, zwei strähnig
12/12 Twist wurde rait verschiedenen Haftlösungen behandelt und mit natürlichem Kautschuk verbunden. Unter Zugrundelegung des
Verfahrens von ASTM D2138-67 wurden die H-Test-Werte '(Durch-,
schnittswert von 10 Proben) ermittelt· Die Ergebnisse sind in
Tabelle II angegeben: "
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• COPY ■ "
• TABELLE- II
Haft- pH-Wert" Härtungsbedingungen -H-Test (6,35 ma)
Lösung der Lösung Temp.OQ Zeit(Sek.) kg bei 100±l°C
i>>H | A | 8,80 | 183 | 40 ■; | 8,49 |
M O
O Jh |
B | 8,80 | 183 | 30... ; | 4,72 |
H (D | C | 9,20 | 183 | 40 | 7,31 |
9,42 | • 183 | 40 | 9,31 | ||
•2-N5 | ' E | 9,72 | 183 | '40 . | 10,62 |
CQ ä
•H (D |
10^,13 | 183 | 40 " | 9,12 | |
EH ' | 10",58 | 183 | ' 40 | 10,30 | |
lydroxy- jhenol I |
H | 9,80 | 183 | 40 | 2,63 |
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I | 9,80 | 183 | 30 | 2,63 |
O !>,· | J | 10,73 | 183 | 40 | 3,18 |
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K | 10,87 | 183 | 40 | - 3,27 ' |
L | 10,98 | 183 ■ | 40 | 3,18 | |
I N | M | 8,88 | 183 | 40 | 9,85 |
•H Ö | 9,10 ,> | 183 | 40 | 9,22 | |
U I
r» n-i |
O | 9,23 | 183 | 40 | 10,35 |
5 Resi dehyi |
P | 9., 49 | 183 | 40 | 9,99 |
ω α | Q | 9,51 | 183 | 40 | 10,62 |
O SH
•HO r |
|||||
* * |
009824/1928 - CQPy
OfiiGJNAL INSPECTED
Wie bei Nylonkord ergibt Tri s( dihydro xyben ζ öl) phenol auch bei
.; Rayonkord überraschenderweise ein größeres Bindevermögen als Tris (monohydro xyben zyl) phenol ·
■Beispiel 5 .
Eine Haftlösung für Polyesterreifenkord wurde hergestellt,
indem 4,6 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Produktes, 67,37 Teile Wasser und 28,03 Teile eines üblichen Terpolymerisat*
Latex (Vinylpyridin-Styrol-Butadien, Gen-Tac-Latex, 41$ Feststoffe)
miteinander vermischt wurden. Die erhaltene Lösung hatte einen Gesamtfest stoff gehalt von 15» 3$, ein Verhältnis von Harz
zu Kautschuk von Ii2,5 und einen pH-Wert von 8,80. Diese Lösung
wurde als Haftlösung A bezeichnet· Vier weitere Lösungen (B-E) wurden wie oben beschrieben hergestellt, jedoch die pH-Werte
mit 10$ wässrigem Natriumhydroxyd modifiziert. Eine Lösung (3?) wurde entsprechend der Zusammensetzung von Lösung A hergestellt,
jedoch wurde das Tris(monohydroxyjbenzyl)phenol durch das Produkt
von Beispiel 1 ersetzt. Der pH-Wert der Losung 3? mußte mit
10$igera wässrigem Natriumhydroxyd auf einen Wert von 10,60 eingestellt
werden, unreine stabile Dispersion aller Bestandteile zu erhalten. Es konnten keine stabilen Lösungen unter
Anwendung niedrigerer pH-Werte hergestellt werden. Drei weitere Lösungen (G-I) wurden hergestellt, die mit der Lösung 3? identisch
sind, jedoch auf höhere pH-Werte eingestellt waren· P Fünf Lösungen (J-N) wurden entsprechend der Zusammensetzung von
Lösung A hergestellt, jedoch wurde anstelle des Produkts von Beispiel
1 ein übliches Resorcin-Formaldehyd-Harz verwendet.
Das Resorein-Formaldehyd-Hara wurde nach dem Verfahren von
US-Patentschrift 2 385 372 hergestellt. Die Lösungen wurden
mit 10$igera wässrigem Natriumhydroxyd auf verschiedene^ pH-Werte
eingestellt. Die Lösungen (A-N) wurden auf Polyester reifenkord Dacron T-68 (1000 Denier, 3-strähnig, 10,3/10,3 Twist) aufgebracht, und der durch Tauchen beschichtete Kord zwei Minutenlang
bei 2320O gehärtet und tait üblichem Naturkautschuk verbunden.
009824/1923
Das auf diese Weise hergestellte verbundene Material wurde
nach dem Verfahren von ASTM D2138-67 für den H-Haftungatest
ausgewertet. Die Ergebnisse des Η-Tests (Durchschnittswert von IO Proben) sind in Tabelle III angegebens
M ο P ö
CQ ö •H O)
MH O O
Haft-Lösung
A B O D
pH-Wert der Lösung
8,80
9,19
9,38
9,62
10,00
H-Test (6,35 'mm)
kg bei IQOt
5,31 5,67 5,36 4,99 3,72
ÖH O {>,
0 N
§5 E
•Η Μ
F G H I
10,60 10,82 11,12 11,48
5999 5?27
3f9O 3,86
OJ
CQ
O S
8,12
3,31
K | 8,48 | 3,04 , |
L | 8,69 | 3,04 |
M | 8,81 | 3,00 |
N | 9,08 | 2,72 |
009824/1928
Aus den Angaben von Tabelle III ist ersichtlich, daß
Tris(dihydroxybenzyl)phenol ausgezeichnete Hafteigenschaften
neben Nylon- und Rayonkord auch bei Polyesterkord aufweist,
.während die üblichen Resorcin-Formaldehyd-Harze eine ,völlig
ungenügende Bindung von Polyesterkord an Kautschuk ergeben.
• Beispiel 6 Eine Haftlösung zur Verwendung mit Polyesterreifenkord wurde
hergestellt, 'indem 4,6 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Produkts und 67,37 Teile Wasser miteinander vermischt wurden.
Danach wurden 1,15 Teile Formaldehyd (37?6ige wässrige Lösung)
zugefügt. Nach einer Alterungszeit von zwei Stunden bei
Zimmertemperatur wurden 28,03 Teile üblicher Latex (Vinyl.-pyrMin-Styrol-Butadien,
Gen-Tac-Latex, 41$ Feststoffe)
zugefügt. Die Lösung wurde als Haftlösung A bezeichnet. Eine zweite und dritte Lösung wurde wie oben beschrieben hergestellt,
jedoch wurde anstelle von Tr is (dihydroxybenzyl) phenol der Lösung A in der einen Lösung (B) Tris(raonohydroxybenzyl)
phenol und in der anderen Lösung (C-) ein übliches, nach US-' Patentschrift 2 385 372 hergestelltes Resorcin-Formaldehyd-Harz
verwendet. Die Lösungen wurden verwendet, um Polyesterreifenkord an Naturkautschuk nach dem Verfahren von Beispiel
zu binden. Die Ergebnisse des H-Haftungstests sind in Tabelle
IV wiedergegeben:
Haft- pH-Wert Aufnahme Zustand des H-Test (6,35 tau)'
Lösung der Lösung an Lösung gehärteten Films kg bei 10Q^l0O
A 9,08 · 5,20 % trocken 8,67
B 10,92 6,39 % sehr klebrig 6,81
O1 8,51 4j 35 i>
etwas klebrig 5,40
Die Tabelle zeigt, daß Iris.(dihydroxybenzyl)phenol mit zusätzlichem Formaldehyd noch "bessere Haftergebnisse liefert, und
die Haftung bedeutend größer ist als es mit. Tris (monohydroxybenzyl)phenol
oder einem Resoroin-Formaldehyd-Harz der Pali iet.
Beispiel 7 . ■
Ein Resorcin-Butyraldehyd-Formaldehyd-Harz wurde im allgemeinen
nach der US-Patentschrift 3 242 118 hergestellt. Das Harz wurde durch praktisch vollständige Umsetzung von Resorcin mit 0,3 Mol
Butyral. 1^i pro Mol Resorcin bei einer Temperatur zwischen
1200C und aem Siedepunkt der Reactionsmischung in Anwesenheit
eines sauren Katalysators hergestellt. Das Resorein-Butyraldehyd-Koridensationsp'üdukt
wurde anschließend mit 0,4 Mol Formaldehyd pro Mol Resorcin bei einer (Temperatur von etwa 105°0
umgesetzt, und so ein Resorcin-Butyraldehyd-Pormaldehydharz
hergestellt. Dieses Yergleichsharz wurde anstelle von Tris-(dihydroxybenzyl)phenol
in der Zusammensetzung, die mit der von Haftlösung A des Beispiels 5 vergleichbar ist, verwendet,
um Polyesterreifenkord mit Kautschuk allgemein nach dem Verfahren
von Beispiel 5 zu verbinden. Eine zweite Haftlösung (Lösung Z) wurde hergestellt, die mit der Vergleichslösung
identisch ist, wobei jedoch der Harzanteil der Lösung durch 80$ Harz und 20$ Tris(dihydroxybenzyl)phenol ersetzt wurde.
Diese Lösung wurde verwendet, um Polyesterkord mit Kautschuk
zu verbinden. Die, Verwendung von etwa 2OfS Tris( dihydro xybenzyl)
phenol in Verbindung mit dem Resorcin-Butyraldehyd-Pormaldehyd erhöhte die Werte des H-Tests (6,35 mm) (0,453 kg bei 1000O)
um 305έ. Der Wert der Vergleichslösung betrug 1.3» 6 und der Wert
für Lösung Z betrug 17,6. Es ist somit ersichtlich, daß das Tris(dihydroxybenzyl)phenol zusätzlich zur Verwendung als
alleiniger Harzbildner in einer Polyester-Haftlösung auch
einer üblichen Harzlösung zugegeben werden kann, wodurch eine
bemerkenswerte Erhöhung der Haftung der Kordi'an Kautschuk
bewirkt wird.
009824/1928
Claims (4)
1.. Haftlösung für das Verbinden von Textilmaterialien mit
Kautschuk, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine wässrige Mischung eines Kautschuklatex, Tris(dihydroxybenzyl)phenol
in einer. Menge von etwa IO "bis 50 Gew.Teilen pro 100 Teile
Kautschuk in dem Latex, eine ausreichende Menge Alkali zur Schaffung eines pH-Wertes von etwa 7,0 bis 13,5 und
Wasser zur Einstellung des Feststoffgehalts der wässrigen
Mischung auf etwa 8 bis 25 G-ew.jS umfaßt.
2. Haftlösung nach Anspruch 1, insbesondere für Polyesterreilfenkord,
dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Haftharz für den Reifenkord,.ein Kautschuklatex und etwa 5 bis 30
Teilen pro 100 Teile Harz an Tris(dihydroxybenzyl)phenol
umfaßt.
3. Haftlösung nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet,.
daß dieser zusätzlich noch Formaldehyd zugefügt worden ist.
4. Verwendung einer Haftlösung nach Anspruch 1-3 zum
• Eintauchen von Textureifenkord, vorzugsweise Nylon-,
P Rayon- oder Polyesterreifenkord, zur Herstellung von mit Kautschuk beschichteten Reifenkord.
009824/1828
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US4007233A (en) * | 1973-01-09 | 1977-02-08 | Sumitomo Durez Company, Ltd. | Rubber cement compositions |
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US3930095A (en) * | 1973-07-19 | 1975-12-30 | Gen Tire & Rubber Co | Composite of rubber bonded to glass fibers |
US4073776A (en) * | 1975-01-28 | 1978-02-14 | Schenectady Chemicals, Inc. | Tackifiers for elastomers |
US4070318A (en) * | 1975-07-21 | 1978-01-24 | The General Tire & Rubber Company | Pollution free method of making 2,6-bis(2,4-dihydroxy phenylmethyl)-4-chlorophenol tire cord dips and products |
US4285756A (en) * | 1980-07-07 | 1981-08-25 | The General Tire & Rubber Company | Adhesion of polyamide or polyester cords to EPDM rubber |
ES2119797T3 (es) * | 1991-03-13 | 1998-10-16 | Bridgestone Corp | Cable de fibra de poliamida para el refuerzo del caucho. |
US5244725A (en) * | 1992-02-24 | 1993-09-14 | Indspec Chemical Corporation | Hydroxyalkyl aryl ethers of di- and polyhydric phenols |
US6054527A (en) * | 1996-12-27 | 2000-04-25 | Voss; Gary D. | High adhesion of a variety of rubber compounds to fabric using a single resorcinol-formaldehyde latex composition |
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