DE1959652A1

DE1959652A1 - Saure Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1959652A1
Application number: DE19691959652
Authority: DE
Inventors: Karlheinz Dipl-Chem Dr Disch
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1969-11-28
Filing date: 1969-11-28
Publication date: 1971-06-03
Also published as: FR2072503A5; CH546822A; DK131157C; NL166980C; ES385972A1; NL7015662A; DE1959652B2; BE759467A; DK131157A; DE1959652C3; AT308937B; NL166980B; DK131157B

Description

Patentabteilung Düsseldorf, den 26. November 1969

Dr. Gla/ku ' Henkelst*. 6'J

Patentanmeldung

D 3786

"Saure Reinigungsmittel"

I?

Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit einer Viskosität von mindestens 200 Centipoise auf Basis von Phosphorsäure und oberflächenaktiven Stoffen.

Bei der Reinigung von Glasdächern, Badeanstalten, Waschkauen und Toiletten werden in der Regel flüssige, saure Reinigungsmittel verwendet, die neben säurebeständigen oberflächenaktiven Stoffen Mineralsäuren enthalten. Es sind Reiniger auf Basis von Schwefel- oder Salzsäure bekannt, im allgemeinen wird jedoch Phosphorsäure bevorzugt, da sie keine korrosionsfördernden Rückstände auf Metalloberflächen hinterläßt sondern vielmehr durch Reaktion mit den Metalloberflächen eine Ausbildung von schwerlöslichen Metallphosphatfilmen bewirkt, die bekanntlich gegen Korrosion schützen. _;

Man lä<3t diese Reinigungsmittel gewöhnlich längere Zeit auf die verschmutzten Oberflächen einwirken, bevor sie zusammen mit den gelösten Verunreinigungen abgespült werden. Damit diese Produkte auch auf geneigten und senkrechten Oberflächen ihre Reinigungswirkung entfalten können, hat es sich in der Praxis als erforderlich erwiesen, ihre.Viskosität zu erhöhen. Ein zufriedenstellender Reinigungaeffckt wird meistens erst erzielt, wenn die Viskosität in indes to ns 200 Centipoise beträgt. Bei den bekannten Reinigungsmitteln erfolgt die Einstellung der gewünschten

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Henkel & Cie GmbH Seite 2 zur Palentanmeldung D ^) (OD

Viskosität mit Hilfe yon säurebeständigen Verdickungsmitteln wie z.B.' Kieselkreide, Kieselgur oder Bentonit.

Es wurde nun gefunden, daiB man auch ohne Verwendung von Verdickungsmitteln viskose, phosphorsaure Reinigungsmittel herstellen kann, wenn man bestimmte Kombinationen von anionischen und nichtionogenen oberflächenaktiven Stoffen zur Anwendung bringt. Diese neuartigen Reinigungsmittel sind gekennzeichnet durch einen Gehalt an

a) Alkylbenzolsulfonsäuren mit 8 bis ΐβ Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und/oder deren Alkalisalzen sowie

b) Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 9 bis 11 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Alkylphenole mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,

wobei der Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen 3 bis 10 Gew.-^ des Reinigungsmittels ausmacht und der Gehalt an Alkylbenzolsulfonsäure geringer ist als der Gehalt an Äthylenoxidanlagerungsprodukten.

Zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln sind grundsätzlich alle Alkylbenzolsulfonsäuren mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette geeignet, im allgemeinen werden jedoch Tetrapropylenbenzolsulfonat^ und Dodecylbenzolsulfonsäure, d.h. die in Wasch- und Reinigungsmitteln üblichen Verbindungen dieser Klasse, eingesetzt. Anstelle der freien Säuren können auch deren Alkalisalze, insbesondere die Natriumsalze, oder Gemische aus Alkylbenzolsulfonsäuren und ihren Alkalisalzen zur Anwendung kommen.

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Henkel & ClG GmbH Solte J zur Patentanmeldung D

In den Anlagerungsprodukten von Äthylenoxid an Fettalkohole können beispielsweise Octyl-, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl-, Stearyl- und Oleylalkohol sowie technische Fettalkoholgemische, deren durchschnittliche Kettenlänge im Bereich von Co - C_n liegt, als Fettalkoholkomponente enthalten sein. Als Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Alkylphenole werden in dem erfindungsgemäßen Mittel insbesondere die Derivate von Nonyl- und Dodecylphenol verwendet. Dabei kommen nur solche Produkte infrage, die durchschnittlich 9 bis 11 Mol Äthylenoxid pro Mol Fettalkohol oder Alkylphenol enthalten.

Bei vorgegebener Phosphorsäurekonzentration ist die Viskosität der sauren Reinigungsmittel von der Gesamtkonzentration der oberflächenaktiven Stoffe und» von deren Mischungsverhältnis abhängig. Die erwünschte Viskositätserhöhung wird nur durch Tensidgemische bewirkt, in denen der Anteil der Äthylenoxidanlagerungsprodukte größer ist als der Anteil der Alkylbenzolsulfonsäuren oder deren Salze. Bei steigendem Anteil an Äthylenoxidaddukt nimmt die Viskosität bis zu einem Maximum zu und fällt danach wieder ab. Die erzielte Viskositätszunähme ist im allgemeinen umso größer, je höher die Gesamtkonzentration der oberflächenaktiven Stoffe gewählt wird.

Die Erhöhung der Viskosität ist auch in einem gewissen Ausmaß von der Natur des verwendeten nichtionogenen Tensids abhängig. Werden in den erfindungsgemäßeη Mitteln Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole verwendet, so liegt das optimale Mischungsverhältnis von Alkylbenzolsulfonsäure und/oder deren Alkalisalzen zu nichtionogenem Tensid je nach Phosphorsäurekonzentration im Bereich von 1 : 1,5 bis 1 : 4,5. Bei Verwendung von Äthylenoxidanlagerungsprodukten der Alkylphenole werden vergleichbare Viskositätserhöhungen erzielt, wenn das Verhältnis von anionaktiven zu nichtionogenen oberflächenaktiven Stoffen im Bereich von 1 : 3/5 bis 1 : 7,5 > liegt.

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Henkel & Cie GmbH Seile T^- zur Patentanmeldung D

Ein weitere, die Viskosität der flüssigen Reinigungsmittel bestimmender Faktor ist die in den Lösungen vorhandene Konzentration der Phosphorsäure, die erfindungsgemäß im Bereich von 7*5 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-^ liegt. Der Einfluß- der Phosphorsäure auf die Viskosität der Reinigungslösungen ist bei niederen Säurekonzentrationen gering; bei hohen Säurekonzentrationen wirkt sie ebenfalls in gewissem Umfang viskositätserhöhend.

Um bei der Anwendung die Rostablösung zu beschleunigen, werden den. erfindungsgernäßeh Mitteln kristallwasserhaltige Salze des zweiwertigen Eisens, insbesondere Eisen(II)-sulfat, in einer Menge von 2 bis 25 Gew.-^, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, zugesetzt. Um einer Oxydation der Eisen(l.I-ionen durch den Luftsauerstoff während einer längeren Langerzeit entgegenzuwirken, erhalten die Reinigungsmittel einen Zusatz von 0,05 bis 2 Gew. -%'> vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew. -% Natriumsulfit.

Als weitere Bestandteile können die sauren Reinigungsmittel niedere Alkohole als Lösungsvermittler, Färb- und Duftstoffe, Substanzen mit schaumdämpfenden Eigenschaften sowie Korrosionsinhibitoren enthalten. -

Zur Herstellung der Mittel werden die Komponenten zweckmäßig in der mit der entsprechenden Menge Wasser versetzten Phosphorsäure gelöst.

Bei der Anwendung werden die sauren Reinigungsmittel beispielsweise mit Hilfe einer säurebeständigen Bürste auf die zu reinigenden Gegenstände aufgebracht. Nach einer dem Grad und der Art der Verschmutzung entsprechenden Einwirkungszeit wird das Reinigungsmittel zusammen mit den abgelösten Verunreinigungen mit Wasser abgespült.

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Henkel & Cie GmbH soiie 5 »r Potentanm.iduna d 37.86

Gegenüber den bekannten sauren Reinigern mit hoher Viskosität haben die erflndungcgemäßen Mittel den Vorteil, daß sie ohne
Zusatz von verdickend wirkenden Fremdstoffen hergestellt werden können. Die erforderliche Viskositätserhöhung läßt sich
hier durch eine geeignete Einstellung des Mischungsverhältnisses der verwendeten oberflächenaktiven Stoffe erzielen.

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Henkel & Cie GmbH

Saite

6 zur

Patentanmeldung O

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Beispiel 1

In einem Höppler-Viskosimeter wurden bei 20⁰C die Viskositäten von wäßrigen Lösungen gemessen, die jeweils 57*5 Gew. -% Η,ΡΟ^, 5 Gew. -% FeSO^ · 7HgO, 51,5 Gew. -% Wasser und 6 Gew.-% eines Gemisches aus wechselnden Anteilen Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und einem Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 10 Mol Äthylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlänge G-r - C.g enthielten. Tabelle I zeigt die Abhängigkeit der gemessenen Viskositäten vom Mischungsverhältnis der in der Lösung vorhandenen Tenside.

Tabelle I

Lösung	Nr. 1	Nr. 2	Nr. 5
Alkylbenzolsulfonsäure'.(Gew.-%) . Fettalkohol + 10 A^-O (Gew.-%) Viskosität (Centipoise)	2 42	2 4 650	1 5 47

Beispiel 2

,0,

In einem Höppler-Viskosimeter wurden bei 20 C die Viskositäten von wäßrigen Lösungen gemessen, die jeweils 37*5 Gew.-$ KUPOj. , 5 Gew. -% FeSO₁, * 7H_?0, 50,5 Gew.-^ Wasser und 7 Gew. -% eines Gemisches aus wechselnden Anteilen Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und einem Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 9*5 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol enthielten. Tabelle II gibt die Abhängigkeit der beobachteten Viskositäten vom Mischungsverhältnis der verwendeten Tenside wieder..

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BADORIGfNAu

Henkel & Cie GmbH Seite ( lur Patentanmeldung D J ( ÖÖ

Tabelle II

Lösung	Nr. 1	Nr. 2	Nr. 3	Nr. 4
Alkylbenzolsulfonsaure (Gew.-%) Nonylphenol + 9,5 A'O (Gew.-%) Viskosität (Centipoise)	2,0 5,0 53	5,7 284	1 6,0 528	0,5 6,5 25

Beispiel 3

In einem Höppler-Viskosimeter wurden bei 20°C die Viskositäten von wäßrigen Lösungen gemessen,die jeweils 2 Gew.-% Alkylbenzolsulfonsaure mit durchschnittlich 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, 5 Gew.-% Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 10 Mol Äthylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlänge C / - C-o, 5 Gew. -% FeSOj, * 7HgO sowie wechselnde Mengen H^PO^, Rest Wasser enthielten. In Tabelle III ist die Abhängigkeit der gemessenen Viskosität von der Phosphorsäurekonzentration wiedergegeben.

Tabelle III

Lösung	Nr. 1	Nr. 2	Nr. 3	Nr. 4	Nr. 5	Nr. 6
H₅PO^ (Gew.-#) Viskosität (cP)	0 30	7,5 100	15 215	22,5 750	52,5 65OO	60 43OO

Reine sirupöse Phosphorsäure (75 %. H^PO₁.) besitzt eine Viskosität von 20 Centipoise.

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Henkel & Cse GmbH S«»e 8 „, |\i|,nfanm»!dun_e D

Beispiel 4
• Sin saures yiskoses Reinigungsmittel wird aus

2,0 Gew.-% Dodecylbenzolsulfonsäure 4,0 Gew. -fo Anlagerungsprodukt von 10 Mol Kthylenoxid an

ein Fettalkoholgemisch der Kettenlänge C-ig-Ct«

4,5 Gew. -fo FeSO^ · 7H₂O

0,2 Gew.-^ Na₂SO .
55,0 Gew.-% Phosphorsäure (75 Gew.-% H^PO^)

0,1 Gew.-^ Parfümöl
Rest Wasser

w erhalten. Das Mittel eigenet sich zur Reinigung von Oberflächen aus Glas und keramischem Material in Badeanstalten, Waschkauen und Toiletten.

Beispiel 5

1,0 Gew.-^ Dodecylbenzolsulfonsäure

4,0 Gew. -fo Anlagerungsprodukt von 9*5 Mol Äthylenoxid an Nony!phenol

5,5 Gew. -% PeSO,. · 7H_o0

0,25 Gew. -% Na₂SO,

50,0 Gew. -fo Phosphorsäure (75 Gew.-$ H,POj^) Rest Wasser

™ ergeben ein viskoses saures Reinigungsmittel, das zur Reinigung von gekachelten Böden und Wänden sowie von Glasdächern geeignet ist.

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BAD ORIGINAL

Claims

19S9652

Henkel & Cfe GmbH Seite 9 «ir Pafentanmeldung D 3786

Patentansprüche

1. Reinigungsmittel für harte Oberflächen auf Basis von Phosphorsäure und oberflächenaktiven Stoffen mit einer Viskosität von mindestens 200 Centipoise, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

a) Alkylbenzolsulfonsäuren mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und/oder deren Alkalisalzen sowie

b) Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 9 bis 11

Mol Äthylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 20 Kohlen- ^ stoff at omen oder Alkylphenole mit 6 bis 15' Kohlen- stoffatomen in der Alkylkette,

wobei der Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen 3 bis 10 Gew.-% des Reinigungsmittels ausmacht und der Gehalt an Alkylbenzolsulfonaten und/oder deren Alkalisalzen geringer ist als der Gehalt an Äthylenoxidanlagerungsprodukten.

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Alkylbenzolsulfonsäuren und/oder deren Alkalisalzen (A) sowie Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 9 bis 11 Mol Äthylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen (B), wobei das Gewichts- " verhältnis A : B im Bereich von 1 : 1,5 bis 1 t 4,5 liegt.

3· Reinigungsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Alkylbenzolsulfonsäuren und/oder deren Alkalisalzen (A) Gowie Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 9 bis 11 Mol Äthylenoxid an Alkylphenole mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette (C), wobei dar» Verhältnis A : C Lm Bereich von 1 : 3,3'bis 1 : 7,5 liegt.

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Henkel & CIe GmbH S»H»10 zur PaUntenmaidu»« D

k. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 7,5 bis 55 Gew.·-$, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-^ Phosphorsäure.

5· Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-^ kristallwasserhaltiges Eisen (II)-Salz, vorzugsweise Eisen(l])-sulfat.

6. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 5, gekennzeichnet

durch einen Gehalt an 0,05 bis 2 Gew;-$, vorzugsweise ™ 0,1 bis 0,5 Gew.-^ Natriumsulfit,

Henkel & Cie. GmbH

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(Dr. Haas) (Dr. Arnoldy)

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