DE1956383A1 - Verfahren zur Isomerisierung von 2.6-Dimethylphenol - Google Patents

Description

Wesseling, den I.IO.I969 VP/Dr.Sch-B/Ne

Unser Zeichen: UK 227 Verfahren zur Isomerisierung von 2.6-Dimethylphenol

2.6-Dimethylphenol fällt bei der Synthese von o-Kresol durch Alkylierung von Phenol mit Methanol z.B. in Gegenwart von oxidischen Katalysatoren in grösseren Mengen als Nebenprodukt an. Es hat zwar eine gewisse Verwendung bei der Herstellung von Kunstharzen gefunden, doch sind weitere wirtschaftliche Einsatzinöglichkeiten erwünscht.

Es wurde nun gefunden, dass man aus 2.6-Dimethylphenol durch Isomerisierung wertvolle Methylphenole erhalten kann, wenn man das 2.6-Dimethylphenol bei erhöhten Temperaturen über Aluminiumoxid als Katalysator leitet.

Die Isomerisierung von Alkylphenolen ist mehrfach beschrieben worden, es wurden aber hierfür stets Katalysatoren auf Basis Siliciumdioxid-Aluminiumoxid eingesetzt. So sind genannt Oxid-Gemische, insbesondere von Siliciumdioxid mit Aluminiumoxid, Zirkonoxid oder Berylliumoxid (DBP 874 911, US-Patentschrift 2 553 538). Auf derartige Oxid-Gernische wurde eine bestimmte Menge Kohlenstoff aufgebracht, um ihre Selektivität zu erhöhen (DAS 1 OI4 550)· Demgegenüber war es überraschend, dass Aluminiumoxid für sich 2.6-Dimethylphenol in besonders vorteilhafter Weise isomerisiert, da gegenüber dem Einsatz der genannten Mischkatalysatoren die Zusammensetzung des Isomerengemisches günstiger ist. Die Isomerisierungstemperaturen liegen in einem Bereich von etwa 250 - 4OO⁰, insbesondere 280 - 360°. Es kann sowohl bei Normaldruck in Gasphase oder auch nur wenig erhöhtem Druck wie auch in der Flüssigphase unter dem erfordeiliehen höheren Druck, z.B. von 50 atm oder mehr, gearbeitet werden. Die Reaktionszeiten liegen in Abhängigkeit von der gewählten Verfahrensart zwischen einigen Sekunden und mehr als 2 Stunden. Die Isomerisierung wird mit Vorteil kontinuierlich durchgeführt, wobei nicht umgesetztes 2. 6-Dimethylphenol sowie gegebenenfalls nicht erwünschte Produkte in den Reaktor zurückgeführt werden können.

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UIC

Der Katalysator kann durch Vorbehandlung mit Säuerstoff oder Luft bei hohen Temperaturen, κ. B. 400 - 500°, aktiviert v/erden. Er kann bei Bedarf in entsprechender Weise regeneriert werden und hat nach der Regeneration wieder seine volle Aktivität. Das gewonnene Isomerengemisch enthält besonders hohe Anteile an den erwiJnsohten KresDlen und Trimethylphenolen, insbesondere auch 2. 3· 6-Trimethylphenol.

BeispJ.eJL

2.6-Dimethylphenol wurde in der Gasphase kontinuierlich bei ca. und mit einer Umsetsung/eit von ca. 30 see über durch Vorbehandlung mit Luft bei na. 450° aktiviertes Aluminiumoxid isonierisi ert. Das erhaltene Gemisch hatte, frei von 2. 6-Dimeth3^rlphenol gerechnet, die Zusammensetzung Λ. Die Isomerisierung in der Fliissigphase bei eienm Druck von etwa 50 at und einer Temperatur von ca. 360° über Aluminiumoxid ergab mit einer Umsetzungsi-.,eit von einer Stunde die Produktzusammensetzung B, mit zwei Stunden die Produkt zusammensetzung C.

in Gew,-% A B C

Phenol o-Kresol m/p-Kresol

2. 3-Dimethylphenol .2.4- " 2.5- " 3.4/3.5- " TrimethylphenolG Rest

Gehalt an 2.3-5- und 2. 3· 6-Isomeren

in den Trimethylphenolen, '?<> 65 56 47,5

2,6	1,1	2,9
29,3	17,8	22,7
3,1	3,9	4,9
3,5	18,0	13,7
4,5	4,4	6,7
17,9	34,0	22,0
0,6	-	0,7
32,8	20, b	24,4
5,7	_	2,0

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Claims (2)

1. Patent nnsTiriJ el· «-

   1/ Verfahren mir Isomerisierung von ?. 6-Din>ethyJ phenol, dadurch gekennzeichnet, daRß man das 2. 6-Dimethylphenol bei Temperatui.*en von etv.'a 25O - 4OW⁰ ΐτ» ^er Gasphase oder Flüssifphase über Aluminiumoxid leitet.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch rekennzeichnet, dass das Aluminiumoxid durch Behandeln mit Sauerstoff oder Luft bei Temperaturen von etwa 400 - 5°°° aktiviert wird.

   BAD ORiGWAL 109821/2189 ^B