DE1955271B2 - Unter Lichteinwirkung härtbare Überzugsmasse - Google Patents
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Description
droxylgruppen enthaltenden polymerisierbaren, un- ten Fall (b), d. h. der Umsetzung von Acrylsftureharz
gesättigten Monomeren oder durch Halbveresterung mit Hydroxylgruppen mit einem ungesättigten Mono-
ejnes Hydroxylgruppen aufweisenden Acrylharzes mit meren mit Säureanhydridgruppen, besteht keine Mög-
ejnem S&ureannydridgruppen tragenden, polymerisiert- lichkeit der Gelbildung, wenn Maleinsäureanhydrid
baren, ungesättigten Monomeren hergestellt worden 5 oder Tetrahydrophthalsäureanhydrid als Monomeres
ist. verwendet wird, das für sich keine Polymerjsations-
Die erfindungsgemaße Überzugsmasse härtet nach fähigkeit besitz. Jedoch auch im Fall der Um-
dem Auftragen auf einen Gegenstand bei Bestrahlung setzung (a), d. h. der Umsetzung von Acrylharz mit
mit Licht rasch und vollständig aus und hat darüber Säureanhydridgruppen mit einem ungesättigten, Hy-
hinaus zahlreiche andere Vorteile, da sie geringe Pro- io droxylgruppen tragenden Monomeren, besteht keine
duktionskosten erfordert und als Oberflächenüberzug Möglichkeit der Gelbildung, wenn Allylalkohol oder
auf organische Substrate, wie Holz, Kunststoffe und Methallylalkohol, der selbst eine geringe Polymeri-
Papier, aufgetragen werden kann. Selbstverständlich sationsfähigkeit aufweist, als Monomeres verwendet
kann Sonnenlicht als Lichtquelle für die Bestrahlung wird. Es ist daher möglich, polymerisierbare, unge-
verwendet werden; außerdem können jedoch zu diesem 15 sättigte Gruppen in einfacher Weise und innerhalb
Zweck auch handelsübliche Hochleistungslampen, wie einer kurzen Dauer in das Acrylharz einzuführen, ohne
Xenonlampen und Hochdruckquecksilberlampen, die- daß Gelbildung möglich ist, indem die Methode der
nen. Die zinn Härten durch Bestrahlung mit diesen Halbveresterung angewendet wird.
Lampen erforderliche Dauer beträgt einige Sekunden Das Halbveresterungsverfahren soll nachstehend
bis einige zehn Sekunden. Kontinuierliche Hoch- 20 genauer beschrieben werden.
geschvvindigkeits-Beschichtungsverfahren, beispiels- Nach der ersten Ausführungsform wird das obenweise
mit hoher Geschwindigkeit durchgeführtes erwähnte Acrylharz mit (a) Säureanhydridgruppen
»coil coating«, mit einer Beschichtungsgeschwindigkeit oder (b) Hydroxylgruppen nach dem konventionellen
von einigen zehn Metern pro Minute, können mit Lösungspolymerisationsverfahren hergestellt und die
geringem Platzbedarf für die Anlage durchgeführt 25 ungesättigten Gruppen an das Acrylharz gebunden,
werden. indem eine Halbveresten-ng mit (a) einem ungesättig-
Zur Herstellung des Acrylharzes mit ungesättigten ten polymerisierbaren Monomeren mit Hydroxyl-Gruppen
wird eine Halbveresterungsreaktion zwischen gruppen oder (b) einem polymerisierbaren ungeder
Hydroxylgruppe und der Säureanhydridgruppe sättigten Monomeren mit Säureanhydridgruppsn
angewendet. Genauer ausgedrückt wird (a) ein Acryl- 30 durchgeführt wird. Bei diesem Verfahren können
harz als Teil der Copolymerenkomponente verwendet, Lösungsmittel, welche die Halbveresterungsreaktion
das aus polymerisierbaren ungesättigten Monomeren zwischen dem Harz und dem Monomeren stören, wie
mit Säureanhydridgruppen gebildet ist, >nd an diese Alkohole, nicht eingesetzt werden. Das Acrylharz, in
Säureanhydridgruppen werden polymerisierbare unge- welches auf diese Weise ungesättigte Gruppen einsättigte
Monomere mit Hydroxylgruppen gebunden, 35 geführt wurden, hat sogenannte selbsthärtende Eigenoder
es wird (b) ein aus polymerisierbaren ungesättigten schäften und kann Vernetzungen zwischen den ein-Monomeren
mit Hydroxylgruppen gebildetes Acryl- zelnen Molekülen ausbilden. Das entstandene Harz
harz als Teil der Copolymerenkomponente verwendet, wird ausgefällt, indem die Lösung m eine größere
und die Hydroxylgruppen werden durch Halbester- Menge eines Nichtlösers, wie Methanol oder Petrolbildung
mit polymerisierbaren, ungesättigten Mono- 40 äther, eingeführt wird, der Niederschlag daraus entmeren,
die Säureanhydridgruppen tragen, verbunden. fernt und durch Trocknen in feste Form übergeführt
Dadurch können in einfacher Weise polymerisierbare wird. Dieser feste Niederschlag kann dann in einem
ungesättigte Gruppen in das Acrylharz eingeführt in flüssiger Form vorliegenden polymerisierbaren
werden. Monomeren aufgelöst werden. Es wird eine ausrei-
Polymerisierbare ungesättigte Monomere, die Hy- 45 chende Härtbarkeit dadurch erzielt, daß das Acrylharz
droxylgruppen tragen und erfindungsgemäß eingesetzt mit ungesättigten Gruppen, das selbst keine PoIywerden
können, sind Hydroxyalkylmethacrylate, wie merisationsfähigkeit oder eine sehr geringe Polymeri-/7-Hydroxyäthylmethacrylat
und ß-Hydroxypropyl- sationsfähigkeit besitzt, in einem polymerisierbaren
methacrylat, Hydroxyalkyl-Acrylsäureester, wie /J-Hy- Monomeren gelöst wird, welches leicht mit diesen
droxyäthylacrylat und /5-Hydroxypropylacrylat sowie 50 ungesättigten Gruppen reagiert. So kann beispielsweise
ungesättigte Allylalkohol-Derivate, wie Allylalkohol ein Acrylharz, in das ein ungesättigtes Maleat einge-
und Methallylalkohol. Geeignete, polymerisierbare, führt wurde, das selbst keine Polymerisationsfähigkeit
ungesättigte Monomere mit Säureanhydridgruppen besitzt, in Styrol gelöst werden. Ferner kann ein
sind Maleinsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäurean- Acrylharz, in das eine sogenannte alicyclische ungehydrid
und endo-cis-Bicyclo-(2,2,l)-5-penten-2,3-di- 55 sättigte Gruppe eingeführt wurde, wie es durch Halbcarbonsäureanhydrid,
veresterung von Tetrahydrophthalsäureanhydrid oder
Im allgemeinen istdie Halbveresterungsreaktion einer endo-cis-BicyclQ-(2,2,l)-5-hepten-2,3-dicarbonsäure-
Hydroxylgruppe mit einer Säureanhydridgruppe bei anhydrid erhalten wird, in Monomeren wie Acryl-
einer Reaktionstemperatur von etwa 10O0C voll- säure, Methacrylsäure, Acrylsäureester bzw. Methständig
abgelaufen, und es findet unter diesen Reak- 60 acrylsäureester gelöst werden, oder ein Acrylharz,
tionsbedingungen nahezu keine Polymerisation des welches ungesättigte Allylgruppen mit sehr geringer
Vinylmonomeren statt, oder bei Zusatz einer Spur Polymerisationsfähigkeit aufweist, kann in Acrylsäure
(60 bis 100 Teile pro 1 Million Teile) eines Polymeri- oder Methacrylsäure gelöst werden, um das gewünschte
sationsinhibitors, wie Hydrochinon oder tert.-Butyl- Ziel zu erreichen.
brenzcatechin, tritt überhaupt keine Polymerisation 6g Nach der zweiten Methode werden keine Lösungsein.
Da handelsüblichem Vinylmonomeren gewöhnlich mittel verwendet, sondern die Herstellung von Acryl-Polymerisationsinhibitor
zugesetzt ist, ist ein weiterer harz und die Reaktion der Halbveresterung werden
Zusatz nicht erforderlich. Speziell in dem obenerwähn- gleichzeitig oder in einer kontinuierlichen Reaktion
vorgenommen. Das bedeutet, daß (a) das erwähnte halten wird, in diesem Fall wird ein Polymsrisutions-
polymerisierbare, ungesättigte Monomere, welches inhibitor zugesetzt, wie er zur stobi en Lagerung wab-
ßäureanhydridgruppen trägt (beispielsweise Malein- rend einer längeren Dauer erforderlich ist.
»äureanhydrid), mit einem flüssigen Vinylraonoraeren. Die so hergestellte Masse kann zwar durch Be-
welobes mit diesem Monomeren reagieren lcann (bei- s strahlen mit Licht als solche gehartet werden; dazu
tptelsweise Styrol), oder einem Gemisch mit anderen ist jedoch ein beträchtlicher Zeitaufwand erforderlich,
Vinylmonomeren (beispielsweise einem Gemisch aus was bei Anwendung in einem mit hoher Gsschwmdig-
Styrol und Methylmethacrylat) ohne Verwendung keit betriebenen, kontinuierlichen Beschichtungsver-
eines Lösungsmittels bis zu einem Polymerisationsgrad fahren, bei dem beispielsweise Substrate beschichtet
von etwa 30 bis 70% polymerisiert wird (in diesem « werden, die sich mit einer Geschwindigkeit vcn m;hr
FaU verbleibt nahezu kein nicht umgesetztes Malein- als einigen zehn Metern pro Minute fortbewegen und
läureanhydrid, wenn ein Überschuß an Styrol in bezug daher rasches Trocknen erfordern, nicht möglich ist.
»uf Maleinsäureanhydrid verwendet wird). Ein Hy- Deshalb wird ein Lichtsensibdisator zugesetzt, um das
droxylgruppen tragendes, polymerisierbares, unge- Härten unter Lichteinwirkung zu beschleunigen. Ge-
fätttgtes Monomeres, das eine geringe Menge (60 bis 15 eignete Lichtsensibilisatoren sind Zimtsauredenvate,
100 Teile pro 1 MUÜion Teile) eines Polymerisations- / ^verbindungen, Diazoverbindungen, Thiuramver-
inhibitors enthält, wird zugesetzt und die Halbver- bindungen, Halogenverbindungen, Peroxyde, Azid-
esterung durchgiführt derivate, Carbonylverbindungen, Farbstoffverbindun-
Nach der Ausführungsform (b) wird ein Hydroxyl- gen, organische Phosphorverbindungen und anorgagruppen
tragendes, ungesättigtes Monomeres (bei- ao nische Salze. Diese Verbindungen können für sich
spielsweise 0-Hydroxyäthylmethacrylat) mit einem oder als Gemisch aus mehr als zwei Arten eingesetzt
oder mehreren anderen Vinylmonomeren (beispiels- werden. Eine zum Zusatz geeignete Menge liegt im
weise Acrylester, Methacrylester und Styrol) ohne Beieich zwischen 0,05 unü 5,0 Gewichtsprozent. Als
Verwendung eines Lösungsmittels bis ta einem Poly- Zimtsäurederivate können Limtalkohol, /Monon,
merisationsgrad von etwa 30 bis 70% polymerisiert, »5 λ - Amylzimtaldehyd, Zimtalkohol- Essigsäureester,
dann wird eine geringe Menge eines Polymerisations- Zimtsäuremethylester, Zimtsäureäthylester, Zimtaldeinhibitors
(60 bis 100 Teile pro 1 Million Teile) und byd oder Isopropyl-ac-methylzimtaldehyd verwendet
ein polymerisierbares, ungesättigtes Monomeres mit werden. Als Azoverbindungen eignen sich Azo-bis-Säureanhydridgruppen
zugesetzt und die Halbver- isopropan, Azobenzol, 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril,
esterung durchgeführt. In diesem Fall ist es nicht 30 2,2' - Azo - bis - dimsthylvaleronitril, 2,2' - Azo - biserforderlich,
einen Polymerisationsinhibitor während (2,^,3 - trimethylbutyronitril), 2,2 - (rhiocyanato)-der
Halbveresterung zuzusetzen, wenn das verwendete 2,2'-azopropan, 2-Phenylazo-2, 4,4-Trimethylvalero-Vinylmonomere,
welches mit dem ungesättigten, nitril, α-Naphthyl-azo-a-isobutyronitriI oder 2,2'-Azo-Säureanhydridgruppen
enthaltenden Monomeren co- bis-(2,4,4-trimethylvaleronitril). Als Diazoverbindunpolymerisiert,
vorher entfernt wird, weil jenes für sich 35 gen können außerdem Diazoaminobsnzol, para-Dilceine
oder nur eine geringe Polymerisationsfähigkeit äthylaminobenzol, Diazoniumchlorid, para-Chlorbenaufweist,
wie bereits erwähnt wurde. Andererseits zoldiazoniumchlorid, das Zinksalz von 5-Nitrokann
das Säureanhydridgruppen tragende Monomere 2-aminoanisodiazoniumchlorid oder das Zinksalz von
vor der Polymerisation zugemischt und die Polymeri- «- Amino - anthrachinondiazoniumchlorid eingesetzt
Bation ".nd Halbveresterung gleichzeitig durchgeführt 4° werden. Als Thiuramverbmdungen eignen sich folgende
Werden. Vinylmonomeres, welches mit dem Säure- Verbindungen: Tetramsthylthiurammonosulfid, Dienhydridgruppen
tragenden Monomeren copolymere phenyldisulfid, Dibenzoyldisulfid, 2-Mercapto-5-me-Biert,
wird nach Vervollständigung dieser Reaktionen thylmercapto-l^^-thiadiazol, Naphthalin-2-sulfonylfcugesetzt.
Bei dem zweiten beschriebenen Verfahren chlorid, Diphenylsulfoxyd, Dibutylsulfoxyd, Methylist
es nicht erforderlich, wie im Fall des ersten Ver- 45 benzyl-sulfoxyd, DibenzylsuS/oxyd, Diamylsulfoxyd,
!ahrens das Lösungsmittel zu entfernen, und das er- Dihexylsulfoxyd, Dioctylsulfoxyd, Didecylsulfoxyd,
haltene Produkt kann als solches auf Substrate auf- «-Naphthylsulfoxyd, Äthyl-dodecyl-sulfoxyd, Di-ngetragen
werden, da es bereits eine Lösung in Mono- butyldisulfid, Di-n-octyldisulfid, Dibenzyldisulfid, Ditneren
darstellt. Dann wird der erhaltene Überzug mit tolyldisulfid, Diacetyldisulfid, Dilauroyldisulfid, Di-Licht
bestrahlt. Der Prozentgehalt an Säureanhydrid- 50 bornyldisulfid, Ν,Ν'-Dipentamethylenthiuramdisulnd,
gruppen oder Hydroxylgruppen, die in dem Acrylharz Tetraäthylthiuramdisulfid, Tetrabutylthiuramdisulfid
Vorliegen sollen, ist von dem Ausmaß abhängig, zu und Tetramelhylthiuramdisulfid. Ferne«· können
(dem ungesättigte Komponenten in das Acrylharz ein- /3-Chlorstyrol, a-Chlorstyrol, /Ϊ-Bromstyrol, a-Bromgeführt
werden sollen. Es wird angenommen, daß styrol und Tetrachlorkohlenstoff als Halogenverbintnindestens
zwei Säureanhydridgruppen oder Hy- 55 düngen, Di-tert.-butylpsroxyd, Benzoylperoxyd, Acedroxylgruppen
pro Polymerenmolekül des Acryl- tylperoxyd und Methyläthylketoupsroxyd als Perharzes
wünschenswert sind, um durch das Härten eine oxyverbindungen und 4,4'-Diazidostilben, p-Phenylenftusreichende
Vernetzungsdichte zu erzielen. bis-azid, 4,4-Diazidobenzophenon, 4,4'-Di£'.zidophe-
Das auf diese Weise hergestellte modifizierte Acryl- nylniethan und 4,4'-Diazidochalcon als Azidderivate
harz läßt sich durch Zusatz des gewünschten Anteils 60 verwendet werden. Geeignete Carbonylverbindungen
tine» flüssigen polymerisierbaren Monomeren auf eine sind Diacetyl, Benzophenon, Benzil, Benzoin, Benzoin-
geeignete Zusammensetzung und eine geeignete Vis- methyläther, Benzoin-äthyllther, Benzoin-isopropyl-
kosität einstellen, um es leicht anwendbar zu machen. äther, Phenacylbromid, p-Bromophenacylbromid, De-
Nicht polymersierbare organische Lösungsmittel, ins- sylchlorid und a-Methylbenzoin, als Farbstoffe lassen
besondere solche mit niedrigem Siedepunkt, können 65 sich Fluorescein, Eosin, KristaUviolett, Thiazin, Rose-
*n Stelle des flüssipen polymerisierbaren Monomeren Bengal, Erithrosin, !^,S.o-Tetrachlor^'^'.S'J'-tetra-
verwendet werden, wenn der Anteil der nicht poly- bromfluorescein, Acridinorange, Acridingelb, Thianin,
merisierbaren organischen Lösungsmittel klein ge- Phthalocyaninblau und Victoriablau verwenden. Ge-
7 * 8
eignete organische Phosphorverbindungen sind Tri- In den Beispielen bedeuten Teile und Prozentphenylphosphin, Tri-o-tolylphosphin, Tri-p-tolylphos- angaben Gewichtsteile und Gewichtsprozent,
phin und Tri-m-tolylphosphin, und geeignete anorganische Salze sind Uranylnitrat und Cernitrat. (1) Herstellung von Acrylharz mit polymerisierbaren
werden, indem in Verbindung mit den genannten . -I1
then verwendet werden. anhydrid wurden in ein mit Thermometer, Rührer,
die eine wärmestabilisierende Wirkung haben, wie versehenes Reaktionsgefäß gegeben. Die Temperatur
fid. Durch Zusatz solcher Lichtsensibilisatoren wird von Stickstoff auf 1150C erhöht. Nachdem die Tem-
eine lange Lagerdauer ermöglicht. peratur des Reaktorinhalts 115°C erreicht hatte,
massen wird ein fester und harter Oberflächenüberzug aus dem Tropftrichter tropfenweise ein Gemisch aus
erzielt, wenn die Oberfläche des Substrats mit der 200 Teilen Styrol, 200 Teilen n-Butylacrylat und 7,5 Tei-
andere, anwendbare Härtungsmethode ist der Zusatz diger Zugabe des Vinylmonomerengemisches wurde
eines Redoxpolymerisationsinitiators, wie Methyl- ao die Hälfte eines in den Tropftrichter gegebenen Ge-
äthylketonperoxyd und Kobaltnaphthenat, zu der misches, das aus 50 Teilen n-Butylacetat und 2,5 Teilen
wird. Eine bessere Möglichkeit ist das Härten durch Zeitraums "on 15 Minuten bei einer Temperatur von
rascheres Aushärten erzielt wird. Diese Methode ist «5 Gemisches tropfenweise während einer Dauer von
vorteilhafter bei einem mit hoher Geschwindigkeit 15 Minuten zugegeben. Dann wurde während weiterer
durchgeführten, kontinuierlichen Beschichtungsver- 3 Stunden gerührt, die Temperatur des Reaktorinhalts
fahren für Substrate, die sich mit einer Geschwindig- auf 100° C verringert, 132 Teile /9-Hydroxyäthyl-
keit von mehreren zehn Metern pro Minute fort- methacrylat und 0,05 Teile Hydrochinon dem Reak-
bewegen, wie im Fall von »coil coating«. Dabei treten 30 tionsgefäß zugesetzt und ll/t Stunden bei 100° C
die Vorteile, die mit den erfindungsgemäßen Überzugs- gerührt, der Harzlack in etwa die zehnfache Menge
massen erzielt werden, klar zutage. Petroläther eingegossen, um das Harz auszufällen.
polymerisation gemäß der Erfindung eignet, liegt ge- mit frischem Petroläther extrahiert und unter ver-
wöhnlich zwischen etwa 3000 und etwa 5200 Angström- 35 minderten! Druck bei Raumtemperatur getrocknet,
einheiten. Neben Sonnenlicht können als Lichtquelle wobei das Harz in fester Form erhalten wurde,
verschiedene Bestrahlungslampen verwendet werden. Dann wurden 100 Teile des festen Harzes in einem
die Licht vom fernen Ultraviolett bis zum fernen Gemisch aus 60 Teilen Styrol, 40 Teilen Äthylacrylat,
lampen, Glühlampen und Infrarotlampen. Insbeson- 40 von 62°C und 0,03 Teilen Hydrochinon unter Bildung
dere sind Bestrahlungsvorrichtungen mit hoher Inten- der Monomerenlösung gelöst. Durch diesen Vorgang
sität, die zur Durchführung photochemischer Reak- wurde eine Lösung von Acrylharz mit polymerisier-
tionen im industriellen Maßstab geeignet sind, wie baren ungesättigten Gruppen in der Seitenkette in
daß die erfindungsgemäße Masse in einfacher Weise 45 η · l 7
technisch verwendet wer4en kann. Beispiel ι
sehr hohe Härtungsgeschwindigkeit erzielt wird und säureanhydrid wurden in das gleiche Reaktionsgefäß
in dem gehärteten Überzug eine hohe Vemetzungs- wie im Beispiel 1 gegeben und die Temperatur des
dichte ausgebildet wird, daß die Kosten for die Vor- so Reaktorinhalts unter Rühren und Einleiten von Stick-
richtung für das Aushärten niedrig sind und kein stoff auf 100°C erhöht Nachdem das Gemisch die
daß die erfindungsgemäße Masse auf verschiedene 50 Teilen Methyteethacrylat, 125 Teilen n-Butyl-
dung als Anstrichmittel im Straßenbau und für Ge- Tropftrichters während einer Dauer von 3 Stunden
bäude härtet es unter der Einwirkung des Sonnenlichts tropfenweise zugesetzt 1 Stunde nach beendigtem
rasch zu zähen, gehärteten Überzügen aus und hat Zusatz des Vinylmonomerengemisches wurde die
daher überlegene praktische Vorteile als technisches Hälfte eines in den Tropftrichter gegebenen Gemisches
die hohe Vernetzungsdichte des gehärteten Überzugs während einer Dauer von 15 Minuten bei 1000C
werden vor allem eine überlegene Härte und ausge- tropfenweise zugesetzt, und nach 1 Stunde wurde die
zeichnete physikalische Eigenschaften, wie Haft- andere Hälfte tropfenweise während einer Dauer von
fähigkeit, ausgezeichnete chemische Eigenschaften, 15 Minuten zugegeben. Das Rühren wurde während
wie Lgmittelbeständigkeit und Wasserbeständig- 65 3 Stunden fortgesetzt, die Temperatur des Reaktor-
kek sowfe Bewitterungsbeständigkeit, erzielt Durch inhalts auf 95°C verringert, 29 Teile Allylalkohol zu-
die Erfindung werden daher gegenüber dem Stand der gesetzt und weitere 2 Stunden bei 95°C gerührt, wo-
ίο
haltene Produkt wurde abgekühlt, der Harzlack in etwa die zehnfache Menge IPetroläther gegossen, um
das Harz auszufällen, das Lösungsmittel in dem Harz dreimal mit frischem Petroläther extrahiert und das
Harz unter vermindertem Druck bei Raumtemperatur getro^Anet. Dabei wurde das Harz in fester Form
erhaltefr. Danach wurden 100 Teile dieses festen Harzes in einem Gemisch gelöst, das aus 70 Teilen Äthyltcrylat, 30 Teilen Acrylsäure, 0,05 Teilen festem
faraffin mit einem Schmelzpunkt von 62°C und
0,03 Teilen Hydrochinon bestand, um die Lösung in Monomeren zu erhalten. Durch dieses Verfahren
wurde eine Lösung eines Acrylsäureharzes mit polytierisierten ungesättigten Gruppen in der Seitenkette
in Vinylmonomerem erhalten.
B e i s D i e 1 3
100 Teile n-Butylacetat und 350 Teile Toluol wurden
In das gleiche Reaktionsgefäß gegeben, wie es im Beispiel 1 verwendet wurde. Unter Rühren und Einleiten von gasförmigem Stickstoff wurde die Temperatur des Reaktorinhalts auf 1200C erhöht. Nachdem
die Temperatur des Reaktorinhalts 1200C erreicht
hatte, wurde ein aus 250 Teilen Styrol, 200 Teilen Laurylmethacrylat, 50 Teilen /J-Hydroxypropylmethtcrylat und 7,5 Teilen Di-tert.-bulylperoxyd bestehendes Gemisch tropfenweise während einer Dauer von
1,5 Stunden aus dem Tropftnchter zugesetzt. 1 Stunde
nach beendigter Zugabe des Vinylmonomerengemisches L %"·,'" ΐ", Tl^lrftncjiter gegebenes Gemisch
•us 50 Teilen Toluol und 2 5 Teilen D.-tert.-butylperoxyd tropfenweise wahrend einer Dauer von 20 Minuten zugesetzt. Dann wurde das Rühren weitere
3 Stunden fortgesem 34 Teile Maleinsäureanhydnd
zugefügt und 1 Stunde lang bei 120 C gerührt, wodurch die Umsetzung vervollständigt wurde Das erhaltene Produkt wurde abgekühlt, der harzartige
Lack in etwa die 1 Sfache Menge Methanol eingegossen,
um das Harz auszufallen, das indem Harz verbliebene Lösungsmittel dreimal mit frischem Methanol extrahielt und das Harz unter vermindertem Druck bei
Raumtemperatur getrocknet, um es m fester Form zu
erhalten. Dann wurden 100 Teile dieses festen Harzes
in einem Gemisch gelost, das aus 60 Teilen Styrol. 60 Teilen Athylacrylat, 0,05 Teilen festem Paraffin
mit einem Schmelzpunkt von 62°C und 0,03 Teilen
erhalten.
dieses Verfahren wurde eine Losung
gebenen Gemisches aus 50 Teilen Xylolgemisch und
2,5 Teilen Benzoylperoxyd zugesetzt, und nach 1 Stunde wurde die andere Hälfte desselben Gemisches tropfenweise während einer Dauer von 15 Minuten zugefügt.
Dann wurde das Rühren weitere 3 Stunden fortgesetzt, 177 Teile endo-cis-Bicyclo-(2,2,l)-5-hepten-2,3-dicarbonsäureanhydrid zugesetzt, während weiterer l1/« Stunden bei 1150C gerührt, wodurch die
Umsetzung vervollständigt wurde. Das erhaltene Pro-
dukt wurde abgekühlt, der Harzlack in etwa die zehn*
fache Menge Petroläther eingegossen, um das Harz auszufällen, das Lösungsmittel in dem Harz dreimal
mit frischem Petroläther extrahiert und das Harz unter vermindertem Druck bei Raumtemperatur getrocknet,
um es in fester Form zu erhalten. Danach wurden
10° Teile dieses festen Harzes >n einem Gemisch aus
80 Teilen Methacrylsäure, 20 Teilen n-Butylacrylat,
0,05 Teilen festem Paraffin mit einem Schmelzpunkt von 62°C und 0,03 Teilen Hydrochinon gelöst, um
ao die Monomerenlösung zu erhalten Durch dieses Verfahren wurde eine Lösung von Acrylharz mit polymerisierbaren ungesättigten Gruppen in der Seitenkette
in Vinylmonomerem erhalten
»5 Beispiels
150 Teile Methylmethacrylat, 600 Teile Äthylacrylat und 200 Teile 0-Hydroxyäthylmethacrylat
wurden in das gleiche Reaktionsgefäß wie im Beispiel 1 gegeben und die Temperatur des Reaktorinhalts unter
Rühren und Einleiten von gasförmigem Stickstoff auf 900C erhöht. Nach Erreichen einer Temperatur von
90" C in dem Reaktionsgefäß wurde ein aus 50 Teilen Methylmethacrylat und 0.4 Teilen Benzoylperoxyd
bestehendes Gemisch tropfenweise während einer
Dauer von 1 Stunde 45 Minuten aus dem Tropftrichter zugesetzt. Da die Neigung besteht, daß sich die Temperatur des Reaktorinhalts während dieser Verfahrensstufe durch die frei werdende Polymerisationswärme
erhöht, wurde die Temperatur durch Regeln der
Wärmequelle auf 900C gehalten. 30 Minuten, nachdem die tropfenweise Zugabe des Gemisches aus
Methylmethacrylat und Benzoylperoxyd vervollständigt wurde, wurden 150 Teile Maleinsäureanhydrid
und 0,3 Teile Hydrochinon zueesetztund weitere
2 Stunden bei 900C gerührt wodSieUmXng
vervollständigt wurde De^ erntltene SÄcfS
Sne viskose Monomerenlösung und enthielt 54% des
Harzes. Dieser Harrim* dJI „»,„-usm* „«λ «n
pen in der Seitenkette ta Vmylmonomerem erhalten, s» Paraffin mit SSiSiSXrcSSSl
B e i s ρ i e 1 4 ]im > cine Mon<HnerenIösung mit einem Harzgehalt von
fa
= 30/30/40) wurden in das gleiche Reaktionsgefäß wie im Beispiel 1 gegeben und die Temperatur des
2SS?Ä iffT ELT
Beispiel 6
S Tefle Styro1 rad 10° Teite Malerasäureanhvdrid
S Tefle Styro1 rad 10° Teite Malerasäureanhvdrid
ISSf
trichter
xSSL
Gemisch z
das aus 200 Teilen Nachdem die
m dem Tropftndjter ge-
tormhalts
'c gchallm. 1 stm*, nachdem
tropfenweise Zusatz von Styrol und Benzoylperoxyd vervollständigt wurde, wurden 128 Teile /?-Hydroxypropylacrylat
und 0,3 Teile Hydrochinon zugesetzt, weitere 2 Stunden und 30 Minuten bei 100° C gerührt
und dadurch dja Umsetzung vervollständigt. Der erhaltene
Harzlack war eine viskose Lösung in Styrol und enthielt 61 % Harz. Dieser Harzlack wurde abgekühlt
und ein Gemisch aus 220 Teilen n-Butylacrylat und 0,05 Teilen festem Paraffin mit einem Schmelzpunkt
von 62° C zugefügt, um eine Monomerenlösung mit 50% Harzgehalt zu erzielen. Durch die beschriebene
Verfahrensweise wurde eine Lösung von Acrylharz mit polymerisierbaren ungesättigten Gruppen in
der Seitenkette in Vinylmonomerem erhalten.
(2) Härten durch Belichtung
Beispiel 7
Beispiel 7
In Tabelle 1 sind die Ergebnisse aufgeführt, die erhalten wurden, indem gemäß Beispiel 1 bis 6 erhaltene
Lösungen von modifiziertem Acrylharz in Monomeren direktem Sonnenlicht ausgesetzt wurden. Zu Vergleichs
zwecken werden außerdem die Ergebnisse von Ver suchen aufgeführt, in welchen unmodifizierte Acryl
harze, die nach den gleichen Verfahrensschritten wi< im Beispiel 1 bis 6, jedoch ohne Modifizieren durcr
Halbveresterung erhalten wurden, direktem Sonnen licht ausgesetzt wurden.
Allen Proben wurde 1,0%, bezogen auf die Mono
ίο merenlösung, Tetramethylthiurammonosulfid als Licht
sensibilisator zugesetzt. Zur Belichtung wurde die Monomerenlösung auf eine Seite einer 1,5 mm dicket
Glasplatte aufgetragen, wobei die Beschichtungs stärke 0,5 mm betrug und an einem klaren Tag be
einer Umgebungstemperatur von 30° C vom Merger an dem Sonnenlicht ausgesetzt. Die Härte des Überzugs
nach der Bestrahlung wurde durch Messen dei Bleistiftritzhärte und des in Aceton unlöslichen Anteils
geprüft.
| Beispiel 1 |
Zur Härtung
erforderliche Zeit |
Werte der Bleistift | In Aceton | |
| Härtungsdauer und erzielter | Monomerenlösung von modifiziertem Acrylharz .. |
ritzhärte der
gehärteten Überzüge |
unlöslicher Anteil | |
|
Härtungsgrad des Überzugs,
belichtete Proben |
Monomerenlösung von unmodifiziertem Acrylharz | (Anmerkung 1) |
der gehärteten
Überzüge (·/·> |
|
| Beispiel 2 | 5 | (Anmerkung 2) | ||
| Monomerenlösung von modifiziertem Acrylharz .. | 45 | 3H | ||
| Monomerenlösung von unmodifiziertem Acrylharz | B | 97,4 | ||
| Beispiel 3 | 5 | 0 | ||
| Monomerenlösung von modifiziertem Acrylharz .. | 60 | 2bis3H | ||
| Monomerenlösung von unmodifiziertem Acrylharz | 2 B | 95,9 | ||
| Bei spi el 4 | 5 | 0 | ||
| Monomerenlösung von modifiziertem Acrylharz .. | 45 | 3H | ||
| Monomerenlösung von unmodifiziertem Acrylharz | 2B | 96,2 | ||
| Beispiel 5 | 5 | 0 | ||
| Monomerenlösnng von modifiziertem Acrylharz .. | 45 | 2H | ||
| Monomerenlösung von unmodifiziertem Acrylharz | 2B | 95,0 | ||
| Beispiel 6 | 5 | 0 | ||
| Monomerenlösung von modifiziertem Acrylharz .. | 45 | 3H | ||
| Monomerenlösung von untnodifiziertem Acrylharz | 2B | 97,2 | ||
| 5 | 0 | |||
| 45 | 3H | |||
| B | 98,0 | |||
| 0 |
Dis Werte der Bleiärte wurden nach dem folgenden Verfahren bestimmt (JIS-K-5652 5.15-Vor-Schrift):
Eine Probe wurde 24 Stunden in einem Raum mit konstant gehaltener Temperatur tmd Feuchtigkeit bei
einer Temperatur von 20;fclöC und einer relativen
Feuchtigkeit von 75±3% gehalten. Die Probe wurde in dem Raum in horizontaler Lage gehalten und mil
einem spitzen Bleistift stark geritzt Der Wert wurde durch die Härte des härtesten Bleistifts erhalten,
der die beschichtete Oberfläche nicht anritzte.
13 14
Anmerkung 1: Dies trifft für Beispiel 9, 10 und 11, gegeben, wie sie im Beispiel 5 erhalten wurde, gründwie später beschrieben, zu. lieh gemischt und das Produkt in einer Stärke von
Anmerkung 2: Der Überzug wurde nach dem Be- iOO Mikron auf die mit Papier beklebte Oberfläche
lichten abgeschabt, in Aceton einer Temperatur von eines 3 mm starken mit Papier beschichteten Furnier-5O0C getaucht, unter ständigem Schütteln 50 Stunden 5 blatts aufgetragen und mit einer Xenonlampe (hergelang stehengelassen, der lösliche Anteil abfiltriert, der stellt durch Ushio Electric Co., Model UXL-500 D)
Rückstand mit Aceton gewaschen, unter vermindertem unter einem Belichtungsabstand von 20 mm bestrahlt.
Druck getrocknet und ausgewogen. Die Menge dieses Dabei härtete der Überzug nach 2 Minuter, langem
ie Aceton unlöslichen Anteils gibt Aufschluß über das Bestrahlen aus und zeigte einen Wert der Bleistiftritz·
Ausmaß an gebildeten Vernetzungen. »° härte von 3 H. Außerdem wurden unabhängig davon
0,5 Teile Diazoatninobenzol in 100 Teilen der Lösung
des modifizierten Acrylharzes in Monomerem, das im
1 Teil 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril wurde in 100 Tei- 15 Anstrichfarbe herzustellen. Diese schwarze Anstrichlen der Monomerenlösung des modifizierten Acryl- farbe wurde in einer Stärke von 5 Mikron auf die mit
harzes, das gemäß Beispiel 1 erhalten wurde, gelöst Papier beklebte Oberfläche eines 3 mm starken papicr-
und dh erhaltene Masse in einer StArke von 20 Mikron beschichteten Furnierholzblatts aufgetragen und mit
auf eine Seite eines 100 Mikron starken Papiers auf- der genannten Xenonlampe unter einem Abstand von
getragen und mit einer Fluoreszenzlampe (hergestellt ao 20 cm belichtet. Dadurch härtete der Überzug nach
durch Tokyo Shibaura Electric Co., Model FL-40 BL) 20 Sekunden dauerndem Bestrahlen. Einzelheiten der
unter einem Abstand von 15 cm belichtet. Nach ein- Erfindung wurden in diesen Beispielen 8 bis 10 beminütigem Belichten war der Überzug ausgehärtet. schrieben. Die erfindungsgemäßen Massen können auf
In einem getrennten Versuch wurden 2 Teile 2,2'-Azo- organische Substanzen, wie Papier und Holz, aufgebis-dimcthylvaleronitril in 100 Teilen einer Mono- 35 tragen und dann innerhalb kurzer Zeit durch Bemerenlösung des modifizierten Acrylharzes gelöst, das strahlung mit Licht ausgehärtet werden. Darüber hinim Beispiet 1 erhalten wurde, 20 Teile Cyaninblau aus werden die erfindungsgemäßen Massen in gehärtete
darin unter Bildung einer blauen Anstrichfarbe disper- Überzüge mit hoher Vernetzungsdichte übergeführt,
giert. Diese blaue Anstrichfarbe wurde in einer Dicke wenn sie mit Licht bestrahlt werden. Diese Merkmale
von 10 Mikron auf eine Seite eines 100 Mikron dicken 30 verleihen der Erfindung außerordentliche Vorteile im
Papiers aufgetragen und mit der erwähnten Fluores- Hinblick auf die praktische Verwendbarkeit, da eine
zenzlampe unter einem Abstand von 15 cm bestrahlt. leicht durchführbare Härtungsmethode angewendet
Der Überzug härtete nach 45 Sekunden Belichtungs- werden kann und daher geringe Anlagekosten anfallen,
dauer aus.
2 Teile /?-Ionon und 0,5 Teile Anthrachinon wurden 200 Teile eines gemäß Beispiel 1 erhaltenen modizu 100 Teilen der Lösung von modifiziertem Acrylharz 40 fizierten Acrylharzes wurden in ·. ;nem Gemisch aus
in Monomeren, wie sie im Beispiel 3 erhalten wurde, 80 Teilen Vinyltoluol, 60 Teilen Butylmethacrylat,
gegeben, das ganze gründlich vermischt und in einer 40 Teilen Divinylbenzol, 20 Teilen Acrylnitril und
Stärke von 10 Mikron auf eine Seite einer 6 mm dicken 0,1 Teil festem Paraffin mit einem Schmelzpunkt vpn
Sperrholzplatte aufgetragen. Dann wurde mit einer 62° C gelöst, um die Monomerenlösung mit 50 % Harz-Ultrahochdruck-Quecksilberlampe (hergestellt durch 45 gehalt zu erzielen. Zu der genannten Lösung ' MonoTokyo Shibaura Electric Co., Model SHL-100 UV) merem wurden die in Tabelle 2 gezeigten Lichtsensibiunter einem Belichtungsabstand von 10 cm bestrahlt. lisatoren gegeben. Die Monomerenlösung wurde auf
Dabei wurde die Härtung des Überzugs nach 1 Minute eine Seite einer 0,8 mm starken Stahlplatte auf gelangem Bestrahlen erzielt Der Wert der Bleistiftritz- tragen, so daß die Stärke des feuchten Überzugs
härte des gehärteten Überzugs betrug 2 H. 50 50 Mikron betrug, und dann mit einer 2-kW-Ultra-
In einem getrennten Versuch wurden 2 Teile Tetra- hochdruck-Quecksilberlampe (hergestellt durch Tokyo
methylthiuramdisulfid in 100 Teilen der Monomeren- Shibaura Electric Co., Model HB-2000) unter einem
lösung des modifizierten Acrylharze, die im Beispiel 4 Abstand von 30 cm bestrahlt Die Ergebnisse -and in
erhalten wurde, gelöst In dem erhaltenen Produkt Tabelle 2 aufgeführt
wurden 10 Teile Thandioxyd vom Rotil-Typ disper- 55 Gemäß Tabelle 2 wurde der Lichtsensibilisatoi
giert, um eine weiße Anstrichfarbe zu erhalten. Die außerdem zu der Monomerenlösung in einer Meng«
weiße Anstrichfarbe wurde dann in einer 10 Mikron von 1 % gegeben, ausgenommen Probe 1 und 35. Die
dicken Schicht auf eine Sehe einer 6 mm starken Probe Nr. 1 wurde mit 2% Zimtalkohol und 1";
Furnierholzplatte aufgetragen und mit der genannten 5-Nitroacenaphthen und Probe Nr. 35 mit 1,5/J
Hochdruck-Quecksilberlampe unter einem Abstand 60 Benzoylperoxyd und 0,2% Acridmorange, das zu'dei
von 10 cm belichtet Der Überzug härtete nach 30 Se- Monomerenlösung gegeben wurde, zersetzt Die Prokunden langem Bestrahlen aus. ben Nr. 2 bis 34, 36 und 37 wurden bestrahlt, sobalc
der Lichtsensibihsator in der Monomerenlösung auf
ft . . , in 8^054 w. °nd nur Probe Nr. 14 wurde 24 Standet
bestrahlt Als erforderliche Härtungsdauer ist die Zei
5 Teile 4,4'-DiazidostiIben wurden zu 100 Teilen angegsben, die vergeht, bis der gehärtete Überzug dii
der Monomerenlösung von modifiziertem Acrylharz Härte H beim Bleistiftritztest zeigt.
| Lichtsensibüisator | Erforderliche | |
| Probe | Härtungs dauer |
|
| Zimtalkohol + 5-Nitro- | (Min.) | |
| 1 | acenaphthen | 5 |
| «-Amylzimtaldehyd | ||
| 2 | Cinnamylacftat | 10 |
| 3 | Azo-bis-isopropan | 20 |
| 4 | Azobenzol | 1 |
| 5 | 2-Phenylazo-2,4,4-trimethyl- | 2 |
| 6 | vaieronitril | 45/60 |
| «-Naphthyl-azo-a-isobutyro- | ||
| 7 | nitril | 1 |
| Diazoaminobenzol | ||
| 8 | a-Aminoanthrachinon- | 1 |
| 9 | diazoniumchlorid | 5 |
| 5-Nitro-2-aminoanisodiazo- | ||
| 10 | niurnchlorid | 6 |
| Diphenyldisulfid | ||
| 11 | 2-Mercapto-5-methyl- | 1,5 |
| 12 | mercapto-l,3,4-thiadiazol | 2 |
| Diphenylsulfoxyd | ||
| 13 | Naphthalin-2-sulfonylchlorid | 2 |
| 14 | Di-n-butyldisulfid | 1 |
| 15 | /S-Chlorstyrol | 1,5 |
| 16 | /7-Bromstyrol | 10 |
| 17 | Benzoylperoxyd | 15 |
| 18 | Acetylperoxyd | 10 |
| 19 | Methyläthylperoxyd | 10 |
| 20 | Benzil | 10 |
| 21 | Benzoin | 1 |
| 22 | Benzoin-methyläther | 1 |
| 23 | Benzoin-isopropyläther | 40/60 |
| 24 | Benzoin-äthyläther | 40/60 |
| 25 | Desylchlorid | 40/60 |
| 26 | Phenylacylbromid | 45/60 |
| 27 | /S-Bromophenacylbromld | 50/60 |
| 28 | p-Phenylen-bis-azid | 1 |
| 29 | 4,4'-Diazidochaloon | 5 |
| 30 | Eosin | 5 |
| 31 | Fluorescein | 2 |
| 32 | Erithrosin | 5 |
| 33 | Phthalocyaninblau | 3 |
| 34 | Acridinorange + Benzoyl | 5 |
| 35 | peroxyd | 1 |
| Tripheny lphosphi η | ||
| 36 | Tri-o-tolylphosphin | 3 |
| 17 | 3 | |
Claims (2)
- Iegenes Verhalten bei der tatsächlichen Verwendung Patentansprüche: als Oberzug erwartet werden.Aus der FR-PS 1437 795 sind bereits Überzugs-J, Unter LiehteiawWcung härtbare Überzugs- mittel bekannt, welche aus Lösungen eines Acrylmasse, die aus einer Lösung eines Acrylharzes in 5 harzes in einem polymerisierbaren Monomeren beeinem polymerisierbaren Monomeren besteht und stehen und welche einen Lichtsensibilisator enthalten, einen Lichtsensibilisator enthält, dadurcbge- Den damit hergestellten Überzügen fehlt es jedoch an kennzeichnet, daß das Acrylharz durch Härte und Haftfähigkeit. Auch die Härtungsgeschwin-Halbveresterung eines Säureanhydridgruppen auf- digkeit dieser Mittel ist noch nicht hoch genug,
weisenden Acrylharzes mit einem Hydroxylgruppen io Im Gegensatz zu den bekannten Verfahren stellt die enthaltenden polymerisierbaren, ungesättigten Mo- Erfindung eine Methode dar, bei der eine funktioneile nomeren oder durch Halbveresterung eines Hy- Gruppe mit Polymerisationsfähigkeit in das Acrylharz droxylgruppen aufweisenden Acrylharzes mit einem eingeführt wird. Beim Bestrahlen mit Licht zur Säureanhydridgruppen tragenden polymerisier- Härtung dieses Harzes bildet das als Grundmaterial baren, ungesättigten Monomeren hergestellt wor- 15 dienende Acrylharzmolekül einen Teil der vernetzten den ist. Struktur aus, und es kann eine Überzugsmasse erhalten - 2. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch werden, die zu Überzügen mit überlegenen Eigengekennzeichnet, daß das Hydroxylgruppen tra- schäften führt.gende polymerisierbare, ungesättigte Monomere Man sollte annehmen, daß es möglich sei, modifi-aus mindestens einem Hydroxyalkylmethacrylat, ao zierte Acrylharze mit polymerisierbaren, ungesättigten Hydroxyalkylacrylat oder Allylalkohol und das Bindungen zu erzielen, wenn die Möglichkeit bestünde, Säureanhydridgruppen tragende polymerisierbare, Vinylmonomere zu verwenden, die als den das Acrylungesättigte Monomere aus mindestens einer der harz bildenden Teil des Copolymeren /J-Hydroxy-Verbindungen Maleinsäureanhydrid, Tetrahydro- äthylmethacrylat, /9-Hydroxyäthylacrylat oder /?-Hyphthalsäure und endo-cis-Bicyclo-il^.lVS-penten- 25 droxypropylacrylat aufweisen, an welche durch Ver-2,3-dicarbonsäureanhydrid besteht. esterung der Hydroxylgruppe eine ungesättigte Carbonsäure, wie Methacrylsäure oder Acrylsäure, gebunden ist. Die gleiche Möglichkeit wäre umgekehrt die Verwendung von Vinylmonomeren mit Carbonsäure-30 gruppen als Teil des Copolymeren und die Veresterungdieser Carboxylgruppen mit Hydroxylgruppen eines Hydroxylgruppen enthaltenden Viny'monomeren. Hydroxyalkylmethacrylat und Hydroxyalkylacrylat, speziell Methacrylsäure und Acrylsäure, benötigen einEs sind verschiedene Vinylmonomere bekannt, die 35 Erhitzen auf hohe Reaktionstemperatur, wie die Temdurch Polymerisation unter Bestrahlung mit Licht in peratur der Veresterungsreaktion (über 1500C), auch Gegenwart eir.es Lichtsensibilisators Polymere bilden. in Abwesenheit eines Polymerisationsinitiators, um in Acrylharz findet weitverbreitete Anwendung als bei einem merklichen Ausmaß zu polymerisieren. Selbst Raumtemperatur trocknendes Anstrichmittel oder wenn daher der Versuch gemacht wird, durch Verthermisch härtbares Anstrichmittel, und entsprechend 40 esterung ungesättigte Gruppen in das Acrylharz einder Verwendungsmethode und dem Anwendungs- zuführen, ist es nicht möglich, die ungesättigte Verfcweck sind zahlreiche Arten dieses Harzes im Handel bindung in ausreichender Menge einzuführen, weil das erhältlich. Als Komponenten solcher Harze werden gesamte Reaktionssystem geliert. Auch bei Verwen-Methacrylsäureester, wie Methylmethacrylat und n-Bu- dung von Methacrylsäure und Acrylsäure ist es nicht tylmethacrylat, Acrylsäureester, wie Äthylacrylat und 45 möglich, diese auf eine für die Veresterung eines Reakti-Butylacrylat, Vinylmonomere aromatischer Kohlen- tionssystems geeignete Reaktionstemperatur, beispielswasserstoffe, wie Styrol und Vinyltoluol, oder Vinyl- weise 180 bis 2000C, zu erhitzen, weil die Siedepunkte monomere mit verschiedenen funktionellen Gruppen, dieser Verbindungen relativ niedrig sind. Wegen dieser wie Acrylnitril, Acrylamid, Acrylsäure und ^-Hydroxy- Schwierigkeiten bei der praktischen Durc· ,führung hat fithylmethacrylat, verwendet. Diese Verbindungen 50 die Methode zur Herstellung ungesättigter Acrylharze, Werden durch Polymerisation für sich oder durch die Polymerisationsfähigkeit aufweisen, durch Ein-Copolymerisation von zwei oder mehreren Ausgangs- führung ungesättigte Gruppen durch Veresterung keine verbindungen in das Harz übergeführt. Die Kompo- allgemeine Anwendung gefunden,
tienten werden in einem nicht polymerisierbaren, Durch die Erfindung wurde nun ein Verfahren zuflüchtigen Lösungsmittel der Lösungsmittelpolymeri- 55 gänglich, durch das Verfahrensstufen vermieden wersation unterworfen und in Form der erhaltenen Lösung den, in denen diese Schwierigkeiten auftreten. Gemäß oder nach Entfernen des Lösungsmittels in fester der Erfindung werden leicht polymerisierbare unForm ihrem Verwendungszweck !zugeführt. In Ab- gesättigte Gruppen in Acrylharze innerhalb kurzer Mngigkeit von der speziellen Zusammensetzung kann Zeit, ohne daß Gelbildung eintritt, während der Reakdas Polymerisat in wäßriger Phase erhalten werden, 60 tion eingeführt, indem man die Methode der HaIbwie in Form einer wäßrigen Lösung oder Emulsion. veresterung anwendet.Im allgemeinen verbleibt in der Molekülstruktur Gegenstand der Erfindung ist eine unter Lichteineines solchen Acrylharzes keine stark polymerisierbare wirkung härtbare Überzugsmasse, die aus einer Lö-Bindung. Infolgedessen tritt nur die Polymerisation sung eines Acrylharzes in einem polymerisierbaren zwischen den Molekülen ein, wenn die Lösung der 65 Monomeren besteht und einen Lichtsensibilisator ent-Monomeren eines solchen Harzes mit Licht bestrahlt hält, die dadurch gekennzeichnet ist, daß das Acrylwird, und da keine Vernetzung zwischen den Mole- harz durch Halbveresterung eines Säureanhydridkülen des Acrylharzes stattfindet, kann kein über- gruppen aufweisenden Acrylharzes mit einem Hy-
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|---|---|---|---|---|
| US4027063A (en) * | 1972-09-14 | 1977-05-31 | Sony Corporation | Flame retardant thermosetting resin |
| US4289838A (en) * | 1972-12-14 | 1981-09-15 | Polychrome Corporation | Diazo-unsaturated monomer light sensitive compositions |
| GB1450192A (en) * | 1973-03-26 | 1976-09-22 | Ici Ltd | Flexible coated decorative sheet material |
| GB1481131A (en) * | 1974-03-22 | 1977-07-27 | Nat Starch Chem Corp | Actinic radiation curable materials |
| FR2290458A1 (fr) * | 1974-11-08 | 1976-06-04 | Thomson Csf | Resine sensible aux electrons et son application a la realisation de masques de haute resolution pour la fabrication de composants electroniques |
| US3974129A (en) * | 1975-07-24 | 1976-08-10 | Shell Oil Company | Polybutadiene resin |
| JPS533216A (en) * | 1976-06-28 | 1978-01-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Diazo photosensitive composition |
| DE2652304C2 (de) * | 1976-11-17 | 1987-04-23 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Negativ arbeitendes lichtempfindliches Gemisch und damit hergestellte lichtempfindliche Flachdruckplatte |
| US4271259A (en) * | 1977-01-12 | 1981-06-02 | Hercules Incorporated | Photosensitive compositions containing a photooxidizable component |
| JPS5472237A (en) * | 1977-11-21 | 1979-06-09 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Ultraviolet curable coating composition |
| DE2802135C3 (de) * | 1978-01-19 | 1982-01-14 | Felix Schoeller jr. GmbH & Co KG, 4500 Osnabrück | Verfahren zur Herstellung eines elektrostatischen Aufzeichnungsmaterials |
| JPS564144A (en) * | 1979-06-23 | 1981-01-17 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | Photosensitive composition |
| DE2948554A1 (de) * | 1979-12-03 | 1981-06-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Lichtempfindliches gemisch |
| JPS5713444A (en) * | 1980-06-27 | 1982-01-23 | Tamura Kaken Kk | Photosensitive composition |
| US4483759A (en) * | 1982-07-02 | 1984-11-20 | Thermedics, Inc. | Actinic radiation cured polyurethane acrylic copolymer |
| US4837126A (en) * | 1985-06-07 | 1989-06-06 | W. R. Grace & Co. | Polymer composition for photoresist application |
| US4722947A (en) * | 1985-08-05 | 1988-02-02 | Pony Industries, Inc. | Production of radiation curable partial esters of anhydride-containing copolymers |
| US4745138A (en) * | 1985-08-05 | 1988-05-17 | Pony Industries, Inc. | Radiation curable partial esters of anhydride-containing copolymers |
| US4980264A (en) * | 1985-12-17 | 1990-12-25 | International Business Machines Corporation | Photoresist compositions of controlled dissolution rate in alkaline developers |
| FR2594125B1 (fr) * | 1986-02-10 | 1988-06-10 | Grp Tech Ingenierie | Nouveau procede de composition coulable de grande durete a base d'un complexe resines-charges greffees par voie chimique |
| US4897336A (en) * | 1986-04-11 | 1990-01-30 | Chien James C W | Self-developing radiation sensitive resist with amorphous polymer having haloalkyl substitution derived from cycic ether |
| JP2962739B2 (ja) * | 1988-07-30 | 1999-10-12 | 日本石油化学株式会社 | 光硬化塗膜の形成方法 |
| US5177152A (en) * | 1988-08-09 | 1993-01-05 | Akzo N.V. | Water-dilutable, crosslinkable binder resin |
| EP0355892B1 (de) * | 1988-08-09 | 1995-01-18 | Akzo Nobel N.V. | Beschichtungsmittel |
| GB2226566B (en) * | 1988-12-12 | 1992-04-08 | Croda Applic Chemicals Limited | Automotive sealing process |
| US5270120A (en) * | 1988-12-20 | 1993-12-14 | Ciba-Geigy Corporation | Data carrying laminate |
| US5302629A (en) * | 1992-05-15 | 1994-04-12 | Berejka Anthony J | Hydrophilic acrylic pressure sensitive adhesives |
| EP0778292A3 (de) * | 1995-12-04 | 1998-11-04 | Bayer Corporation | Verfahren zur Herstellung von anhydrid-modifizierten Polyvinylacetalen für eine Anwendung in photoempfindlichen Zusammensetzungen |
| GB9604670D0 (en) * | 1996-03-05 | 1996-05-01 | Morris Huw T | Glass repair resin |
| US5705309A (en) * | 1996-09-24 | 1998-01-06 | Eastman Kodak Company | Photosensitive composition and element containing polyazide and an infrared absorber in a photocrosslinkable binder |
| US5665828A (en) * | 1996-10-31 | 1997-09-09 | Dow Corning Corporation | Acryl-functional polybutylene |
| US5981113A (en) * | 1996-12-17 | 1999-11-09 | 3M Innovative Properties Company | Curable ink composition and imaged retroreflective article therefrom |
| JP2004018792A (ja) * | 2002-06-20 | 2004-01-22 | Nippon Paint Co Ltd | 酸無水物基含有アクリル共重合体の製造方法 |
| US20040175656A1 (en) * | 2003-03-06 | 2004-09-09 | Eric Baer | Photo-patternable nanomaterials |
| US20050053797A1 (en) * | 2003-06-27 | 2005-03-10 | Rumph Scott W. | Systems and methods for manufacturing, treating, and selling raw building materials |
| JP6460672B2 (ja) * | 2013-09-18 | 2019-01-30 | キヤノン株式会社 | 膜の製造方法、光学部品の製造方法、回路基板の製造方法及び電子部品の製造方法 |
| CN113405880A (zh) * | 2021-05-21 | 2021-09-17 | 刘济忠 | 一种病理标本封固液及其制备、封固方法 |
| CN113299782B (zh) * | 2021-06-09 | 2023-04-07 | 苏州明冠新材料科技有限公司 | 一种带有高反射率黑色网格的透明背板及其制备方法 |
| CN116285431A (zh) * | 2023-03-16 | 2023-06-23 | 安徽五星高新材料有限公司 | 一种与树脂高亲和性的铝颜料的制备方法 |
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