DE1955066A1

DE1955066A1 - Styrylverbindungen

Info

Publication number: DE1955066A1
Application number: DE19691955066
Authority: DE
Inventors: Dr Bode Klaus Dieter; Carl-Wolfgang Dr Schellhammer; Josef Dr Schroeder
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-11-03
Filing date: 1969-11-03
Publication date: 1971-05-19
Also published as: US3728339A; GB1304877A; CH534765A; CH1527370A4; BE758360A; AT300716B; NL7016014A; FR2068959A5

Description

FARBENFABRIKENBAYERAG

LEVERKUSEN-B»yerwerk ^ '· Patent-Abteilung Κ/bU

S tyrylverbindungen

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Oxazolylstyryl· benztriazole der allgemeinen Formel

(D

in welcher R₁ für Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy- oder Arylreste steht und R₂, R, und R^ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Arylreste oder die Cyangruppe bedeuten und R₂ und R, gemeinsam einen sechsgliedrigen aromatischen Ring bilden können,
sowie deren Herstellung und Verwendung als optische

Aufhellungsmittel.

Der Rest Ri steht vorzugsweise für Wasserstoff, Halogen,wie Chlor und Brom, Alkyl-, Alkenyl und Alkoxyreste mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen sowie für den Phenylrest..

Geeignete Substituenten R2, R, und R^ sind bevorzugt Wasserstoff, Halogen,wie Chlor und Brom, Alkyl-, Alkenyl- und Alkoxyreste mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, Cycloalkylreste mit 5 bis 6 C-Atomen, Phenylalkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest und der Phenylrest. Wertvolle Verbindungen der Formel I sind weiterhin solche, in denen R« und R₇ gemeinsam mit dem am Oxazolring an-Le A 12 614

10 9 8 2 1/2178 ORIGINAL

kondensierten Benzolring einen Naphthalinring bilden.

Als besondere bevorzugte Styrylverbindungen der Formel (I) seien beispielsweise die in folgender Tabelle aufgeführten genannt:

R-.

Ri

H	H	CH₃	H
H	H	H	CH₃
H -	H	ö	H
H H	■. - ■ - H H	(Q)-CH₂- CH₃ Oi- CH₃	H H
H-	H	t-C^Hs	H
H	-CH-CH-	-CH-CH-	H
Cl	H	CH₃	H
H	H	CH₃	CH₃
OCH₃	H	CH₃	.CH₃

Le A 12

109 82 1/217

H	Rest	Rn .	H
H		H
Der

(H)	für:	CH₃
	CH₃
steht

Die erfindungsgemäßen Styrylyerbindungen (I) können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. In besonders günstiger Weise erhält man die neuen Verbindungen, wenn man ß-(Benztriazolyl-2*)-styrol-4-carbonsäuren bzw« -carbonsäurederivate der allgemeinen Formel

CjN-CH=CH-

II (Z- OH) III a (Z « Halogen) III b (Z = Alkoxy)

in welcher R_x die obengenannte Bedeutung hat, mit o-Aminophenolen der allgemeinen Pormel

IV

in welcher R2, R₃ und R* die obengenannten Bedeutungen haben, Le A 12 614 - 3 -

109821/2178

ORlGlNAl.

195500S

bei erhöhten Temperaturen, gegebenenfalls in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels und eines Säureakzepters, umsetzt, und das Reaktionsprodukt - vorzugsweise ohne dessen Isolierung mit wasserabspaltenden Mitteln cyclisiert, wobei im einzelnen verschiedene Reaktionswege beschritten werden können.

Im allgemeinen empfiehlt- es sich so vorzugehen (Methode A), daß. man in einer ersten Stufe ß-(Benztriazolyl-2')-styrol-4-carbonsäuren (II) auf übliche Weise in das entsprechende, nicht unbedingt zu isolierende Säurehalogenid (III) überführt und dieses mit einem o-Aminophenol (IV) in einem indifferenten Lösungsmittel in Gegenwart einer als nicht notwendigerweise zu isolierenden Amid (V) umsetzt und dieses in Gegenwart katalytischer Mengen wasserabspaltender Mittel bei erhöhten Temperaturen zu dem entsprechenden Benzoxazol (I) cyclisiert.

Eine andere Synthesemöglichkeit (Methode'B) für die erfindungsgemäßen Verbindungen (i) besteht darin, daß man ein Benztriazolylstyrylcarbonsäurehalogenid (III) in einem indifferenten Lösungsmittel mit Ό-Aminophenolen (IV) in Abwesenheit eines Säureakzeptors zu dem entsprechenden o-Aminoesterhydrochlorid (VI) umsetzt und dieses - gegebenenfalls nach dessen Isolierung - in einem geeigneten Lösungsmittel mit wasserabspaltenden Mitteln cyclisiert.

Bei einem dritten Verfahren (Methode C) verfährt man vorteilhafterweise so, daß man in einer Eintopfreaktion eine Benztriazolylstyrylcarbonsäure (II) oder deren funktionelles Derivat (III a, b) in der 5- biw 10-fachen Menge Polyphosphorsäure, die vorzugsweise etwa 85 % Pp°c enthält, mit o-Aminophenolen (IV) 4 bis 12 Stunden bei erhöhten Temperaturen vorzugsweise bei 110 - 190⁰ C - verrührt und das Reaktionsgemisch in Wasser einträgt. .

Le A 12 614 - 4 -

10 9 8 2 17 2 17 8 ORIGINAL INSPECTED

Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Benztriazolstyrolcarbonsäuren (II) können in an sich bekannter Weise dadurch hergestellt werden, daß man geeignete Benztriazole mit chloressigsaurem Natrium umsetzt und aus dem dabei anfallenden Isomerengemisch bekanntermaßen (A. 51 j5, (1935))« mit konzentrierter Salzsäure die entsprechenden Benztriazolyl-2-essigsäuren (VII) abtrennt.

Geeignete Benztriazole sind:

5-Phenyl-benztriazol
5_(4*-ChIorphenyl)-benztriazol
5-(2*-Methylphenyl)-benztriazol
5_(4>-t-Butylphenyl)-benztriazol
5-(4*-Methoxyphenyl)-benztriazol
5_(4*-Aethoxyphenyl)-benztriazol
5-(4*-Diphenyl)-benztriazol

Geeignete ο-Aminophenole sind: . ·

2-Aminophenol

5-Methyl-2-aminophenol

6-Methyl-2-aminophenol

5-tert.-Butyl-2-aminophenol

5-tert.-Amyl-2-aminophenol

5-ct, α-Dime thylbenzyl-2-amino phenol

5-Cyclohexyl-2-aminophenol

5-Chlor-2-aminophenol

5-Methoxy-2-aminophenol

4-Hydroxy-5-amino-biphenol

1-Amino-2-naphthol

Geeignete indifferente Lösungsmittel für die Herstellung der o-Hydroxyamide (V) und o-Aminoester (VI) sind Toluol, Xylol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol und Glykolmonomethyläther. .

Le A 12 614 - 5 ~

ORIGINAL INSPECTED

10 9821/2178

Geeignete Säureakzeptoren sind Pyridin, Picolin, Collidin, Triethylamin,-Dimethylanilin u.a.

Geeignete wasserabspaltende Mittel sind Borsäure, Zinkchlorid, Zinkacetat, 4-Toluolsulfonsäure, Phosphorpentoxid und PoIyphosphorsäure. Für die Cyclisierung der o-Aminoester (VI) sind vor allem Mischungen von Zinn-(II)-Chlorid und konz. Salzsäure in Glykolmonomethyläther geeignet.

Die Temperaturen, bei denen die Bildung der o-Hydroxyamide (V) und o-Aminoester (VI) erfolgt, können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0 und l8o°C, vorzugsweise zwischen 25 und 110⁰C. Die Cyclisierungstemperaturen liegen bevorzugt zwischen 110 und 190⁰C.

Bei der Umsetzung der ο-Aminophenole (IV) mit den Benztriazolylstyrylcarbonsäuren bzw. deren Derivaten (II und III) arbeitet man vorzugsweise mit etwa äquimolaren Mengen; gegebenenfalls verwendet man auch einen 5 bis 10 $igen Überschuß an TV.

Nach einem weiteren, von den vorstehend beschriebenen Syntheseprinzipien abweichenden Verfahren erhält man die neuen Styrylverbindungen, wenn man 5-Arylbenztriazolylessigsäuren der Formel

-CH₉-G 0OH ( VII)

in welcher Ri die auf Seite 1 angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von Kondensationskatalysatoren mit 2-(V-Formylphenyl) benzoxazolen der Formel

CHO (VIII) Le -A 12 614 - 6 - ■

109821/2178

in welcher Rs, R₃ und R₄ zur Formel I angegebenen Bedeutungen haben, unter Wasserabspaltung und Decarboxylierung kondensiert.

Als Kondensationsmittel eignen sich besonders secundäre und tertiäre Basen wie Triäthylamin, Morpholin und Piperidin.

Als Lösungsmittel für die Kondensation kommen in Betracht: Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Tetrachloräthan, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Pyfidin.

Die lOrmylphenylarenooxazole (VIII) sind nur zum Teil bekannt. Man gewinnt sie zweckmäßigerweise durch Chromsäureoxydation der entsprechenden Toluole. Geeignete Formylphenylarenooxazole sind: . ■

2-(4'-Formylphenyl)-benzoxazol, 2-(4'-Formalphenyl)-6-methylbenzoxazol, 2-(4'-Formylphenyl)-7-methyl-benzoxazol, 2-(41-Formylphenyl)—6-t-butyl-benzoxazol, 2-( 4'-Formylphenyl)- -6-t-amyl-benzoxazol, 2-(4'-iⁱormalphenyl)-6-cü, c*~-dimethylbenzyl-benzoxazol, 2-(4'-Pormylphenyl)-6-cyclohexyl-benzoxazol, 2-(4»-Formylphenyl)-6-chlor-benzoxaol, 2-(4'-Formylphenyl)-

Der bevorzugte Temperaturbereich für die Kondensation von YII mit VIII erstreckt sich von 100 bis 180° C.

Le A 12; 6l4 ■ - ν - 7 -

OHlGINAi

109821/2178 ·

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Grade sind Celsiusgrade.

Beispiele

I. Herstellung der Arenooxazolylstyrylbenztriazole über die Hydroxybenzamide (V) (Methode A)

Beispiel

J4,l g (0,1 Mol) 2-(4'-Carboxystyryl)-5-phenylbenztriazol werden in ^40 ml Thionylchlorid in Gegenwart einiger Tropfen Dimethylformamid 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Anschließend wird das überschüssige Thionylchlorid im Vakuum abdestilliert, wobei ein hellgelbes Produkt vom Schmelzpunkt 186° erhalten wird. Das Säurechlorid wird in 450 ml trocknem Pyridin aufgenommen und 4 Stunden bei Raumtemperatur mit 12,3 g (0,1 Mol) 2-Amino-4-methylphenol verrührt. Anschließend wird in Wasser eingerührt, wobei ein brauner Niederschlag anfällt, der nach dem Trocknen in 750 ml Xylol in Gegenwart von 2 g 4-Toluol-sulfonsäure am Wasserabscheider erhitzt wird bis 1,8 ml Wasser abgeschieden sind. Aus der eingeengten Xylol-Lösung kristallisiert ein gelbes Produkt.aus, das mehrfach aus GIykolmonomethylätheracetat mit Aktivkohle umkristallisiert wird.

Ausbeute: 11 g, Schmelzpunkt 236-237⁰, A_mev.'379 m/u , C 668OO

max / ^- max

Auf analoge Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:

N-CH=CH-

Schmp. 210-212°

Le A 12 614

109821/2178

ORlGINAU INSPECTED

226-228°

π /o^-HsCeHs - _.

N—fi ^⁵T · 218-220°

6H5

280-283⁽

CH₃

228-229°

222-224°

264-266°

270-272^c

Das als Ausgangsverbindung eingesetzte 2-p-Carboxystyryl-5-r phenylbenztriazol kann auf folgendem Wege hergestellt werden:

12,6 g 5-Phenylbenztr-iazolyl-(2)-essigsäure werden mit 8,5 g 4-Carboxybenzaldehyd in 50 ml Dimethylformamid in Gegenwart Le A 12 614 - 9 _ ■

109821/2178

" von 4 ml Piperidin 4 Stunden auf 150° erhitzt. Nach Erkalten wird der Kristallbrei abgesaugt und aus Dimethylformamid und Aktivkohle umkristallisiert. Ausbeute: 9,5 g, Schmp. 290-298°.

Die als Ausgangsmaterial verwendete 5-Phenylbenztriazolyl-(2)-essigsäure wird in der in A. 5_1£, 113 (1935) beschriebenen Weise hergestellt. Die reine 5-Pnenylbenztriazolyl-(2)-essigsäure hat nach dem Umlösen aus Eisessig einen Schmelzpunkt von 240°.

II. Herstellung der Benzoxazolylstyrylbenztriazole in Polyphosphorsäure (Methode C)

Beispielt

34,1 g (0,1 Mol) 2-(4'-Carboxystyryl)-5-phenylbenztriazol und 12,3 g (0,1 Mol) 2-Amino-4-methylphenal werden in 200 ml PoIyphosphorsäure (84 $ig) unter Rühren 5 Stunden auf I75-I80⁰ erhitzt. Nach Erkalten wird in 1 1 Wasser eingerührt, der Niederschlag abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Nach mehrfachem Umkristallisieren aus Glykolmonomethylätheraeetat mit Aktivkohle werden 10,5"g hellgelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 236-237° erhalten, die identisch sind (Misch-Schmelzpunkt) mit der in Beispiel I erstgenannten Verbindung.

In der gleichen Weise kann man die übrigen in Beispiel 1 beschriebenen Verbindungen darstellen.

III. Herstellung der Benzoxazolylstyrylbenztriazole über die o-Aminobenzoesäureester (VI) (Methode B) Beispiel;

34,1 g (0,1 Mol) 2-(4'-Carboxystyryl)-5-phenylbenztriazol werden in 340 ml Thionylchlorid in Gegenwart einiger Tropfen Dimethylformamid 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Anschließend wird überschüssiges Thionylchlorid im Vakuum abdestilliert, wobei ein hellgelbes Säurechlorid vom Schmelzpunkt 186° erhalten wird. Das Produkt wird in 400 ml trockenem Xylol suspendiert und nach Zusatz von 12,3 g (0,1 Mol) 2-Amino-4-methylphenol 1 Stunde auf 110° erhitzt. Nach Erkalten wird abgesaugt und der bräunliche Filterkuchen in 400 ml Glykol-

Le A 12 614 - 10 -

109 8 21/2178 λο^ικιαι inspected

monomethyläther gelöst. Diese Lösung wird mit 15Ο ml konz. Salzsäure und 1 g Zinn(ll)-chlorid 3 Stunden auf 115-120° erhitzt. Aus der eingeengten Lösung scheidet sich ein gelbbraunes Produkt ab, das nach üblicher Reinigung 9,5 g hellgelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 237° C liefert und identisch ist (Misch-Schmelzpunkt) mit der in Beispiel 1 erstge nannten Verbindung.

In der gleichen Weise kann man die übrigen in Beispiel 1 be schriebenen Verbindungen darstellen.

IV.Herstellung der Benzoxazolylstyrylbenztriazole durch Umsetzung der Essigsäuren (VII) mit den Aldehyden (VIII), 34,1 g (0,1 Mol) 2-(4'-Carboxystyryl)-5-phenylbenztriazol und 23,7 g (0,1 Mol) 5-Methyl-2-(p-formylphenyl)-benzoxazol werden in 500 ml Dimethylformamid in Anwesenheit von 20 ml Piperidin 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Aus der eingeengten Lösung kristallisieren 17,5 g braungelbe Kristalle, die nach Umkristallisation aus Glykolmonomethylätheracetat bei 235-237⁰ C schmelzen (keine Schmp.-Depression mit der in Beispiel 1 zuerstgenannten Verbindung).

V. Verwendung

a) Eine in üblicher Weise hergestellte Spinnlösung von 1 kg Celluloseacetat in 4 1 Aceton wird mit einer Lösung von 1*5 S 2-[p-5*-methylbenzoxazolyl-(2^>)-styryi]-5-phenylbenztriazol in Aceton vermischt und in bekannter Weise versponnen. Die erhaltenen Fäden zeigen gute lichtechte Aufhellung.

b) 65 g Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 72-74, 35 g Dioctylphthalat, 2 g eines handelsüblichen zinnhaltigen organischen Stabilisators, 1 g Titandioxid (Rutil) und 0,1 g 2-[p-5'-methylbenzoxazolyl-.(2^>)-styryl!-5-ptienyl-

Le A 12 6l4 - 11 -

1098 2 1 /2 178

benztriazol werden auf einer Heißwalze mit geringer Friktion bei etwa l65-170^o 5 Minuten gewalzt; das erhaltene Fell wird dann auf einem Vierwalzenkalander zu einer ■ Folie von 300u abgezogen. Die Folie ist gut aufgehellt.

c) In 1000 g eines farblosen Lackes aus Nitrocellulose oder Celluloseacetat wird 1 g 2-^p-5ⁱ-methylbenzoxazolyl-C2ⁱ)-styryl] -5-phenylbenztriazol gelöst. Der Lack wird dann auf einem farblosen Untergrund dünn ausgestrichen. Nach dem Trocknen ist die Lackschicht hervorragend aufgehellt.

d) Eine Mischung aus 100 g Polyester-Granulat aus Terephthalsäureäthylenglykol-Polyester und 0,05 g 2-Γρ-5 -methylbenzoxazolyl-(2*)-styryl!-5-phenylbenztriazol wird auf 285° erhitzt und die Schmelze zu Fäden versponnen, die eine gute Aufhellung zeigen.

e) Eine Mischung aus 100 g Polyamid und 0,05 g 5-p-Tolyl-7-14,6-diphenyltriazinyl-(2)j-cuiriarin wird während 30 Minuten auf 300° erhitzt und auf übliche Weise zu Fäden versponnen. Das auf diese Weise erhaltene Material zeigt gute lichtechte Aufhellungen.

f) Eine Mischung aus 100 g Polypropylen und 0,5 g 2-[p-5'-methyl-benzoxazolyl-(2^>)-styryl] -5-phenylbenztriazol wird auf 28Ο-29Ο⁰ erhitzt und die Schmelze nach bekannten Verfahren zu Fäden versponnen, die gute lichtechte Aufhellungen zeigen.

g) In einem Behandlungsbad, das 0,5 g 2-[p-5'-methylbenzoxazolyl-(2')-styryl]-5-phenylbenztriazol und 10 g eines oberflächenaktiven Mittels vom Alkylbenzolsulfonsäuretyp enthält und ein Flottenverhältnis von 1:40 aufweist, werden Polypropylenfasern 45 Minuten auf Siedetemperatur erhitzt. Die Fasern zeigen nach der üblichen Spülung einen deutlichen Aufhellungseffekt, der gute Lichtechtheit aufweist.

Le A 12 6l4 ..12 - !■ X

1 0982 17 2 178

Claims

Ansprüche

I)' 2- [V - (Benz -oxazolyl-2*'") -styryl] -5-arylbenztriazole der allgemeinen Formel

in welcher R'i' für Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy- oder Arylreste steht und R₂, R3 und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Arylreste oder die Cyangruppe bedeuten und R2 und R₃ gemeinsam einen sechsgliedrigen aro matischen Ring bilden können.
2) 2-[4'-(Benz -oxazolyl-2**)-styrylJ-5-arylbenztriazole allgemeinen Formel

in welcher R¹, für Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor und Brom, Alkyl-, Alkenyl- und Alkoxyreste mit Jeweils 1 bis 5 C-Atomen oder dem Phenylrest steht und R'g, R¹-, und R¹Jj unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor und Brom, Alkyl-, Alkenyl- und Alkoxyreste mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, Cycloalkylreste mit 5 bis 6 C-Atomen, Phenylalkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest oder dem Phenylrest stehen und R¹2 und R¹.. gemeinsam einen Benzolring bilden können. Le A 12 614 " ■ - I3 -

109821/2 178 OWGlNAL INSPECTED

195E066
3) 2-l4'-( Benz-oxazolyl-2")-styrylJ-5-arylbenztriazole der allgemeinen Formel

in welcher Rj'* Wasserstoff oder Chlor bedeutet und R2", R₃" und R*** unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, t-Butyl, Benzyl, Phenylisopropyl und Phenyl stehen und R₁ " und R2" einen Benzolring bilden können.
4) Styry!verbindung der Formel
5) Styry!verbindung der Formel
6) Styry!verbindung der Formel

Le A 12 614

- 14 109821/2178
7) Styrylverbindung der Formel
8) Verfahren zur Herstellung von 2-^5'-(Benz-oxazolyl-2" )· styryl7-5-arylbenztriazolen der Formel

in welcher Ri für Viasserstoff, Halogen, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy- oder Arylreste steht und R₂, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Arylreste oder die Cyangruppe bedeuten, und R2 und R₃ gemeinsam einen sechsgliedrigen aromatischen Ring bilden können.

dadurch gekennzeichnet, daß man ß-(Benztriazolyl-2')-styrol-4-carbonsäuren b zw. -carbonsäurederivate der allgemeinen Formel · ■

R2 R-,

Le A 12 614

- 15 -

109821/2178

ORiGINAi

■in welcher R₁ die obengenannte Bedeutung hat und_; Z für Hydroxyl, Halogen oder Alkoxy steht, _:._: mit o-Aminophenolen der allgemeinen Formel

R-, und

die obengenannten Bedeutungen

in welcher R
haben,

bei erhöhten Temperaturen, gegebenenfalls in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels und eines Säureakzepters, umsetzt und das Reaktionsprodukt - vorzugsweise ohne dessen Isolierung - mit wasserabspaltenden Mitteln eyclisiert.
9) Verfahren zur Herstellung von2-_j/Benz-oxazolyl-2")-styryl7-5-arylbenztriazole der Formel

in welcher R^ für Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor und Brom, Alkyl-, Alkenyl- und Alkoxyreste mit jeweils 1 bis 5 C-Atomen oder dem Phenylrest steht und R^f ₂, R¹, und R¹J^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor und Brom, Alkyl-, Älkenyl- und Alkoxyreste mit Jeweils 1 bis 4 C-Atomen, Cycloalkylreste mit 5 bis 6 C-Atomen, Phenylalkylreste mit 1 bis C-Atomen im Alkylrest oder dem Phenylrest stehen und " ^ gemeinsam einen Benzolring bilden können,

R'₂ und

Le A 12 614

-16 -

109821/2178

• < _t..i

dadurch gekennzeichnet, daß man ß-.(Benztriazolyl-2')-styrol 4-carbonsäuren bzw. -carbonsäurederivate der allgemeinen Formel

N l]C'N-CH=CH-<f

in welcher R' die obengenannte Bedeutung hat, und Z¹ für Hydroxyl oder Chlor steht, mit o-Aminophenolen der allgemeinen Formel

in welcher R¹«, R⁹-, und B.\ die obengenannten Bedeutungen haben,

bei erhöhten Temperaturen, gegebenenfalls in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels und eines Saureakzepters, umsetzt und das Reaktionsprodukt - vorzugsweise ohne dessen Isolierung - mit wasserabspaltenden Mitteln cyclisiert.
10) Verfahren zur. Herstellung von 2-/^IP-(Benz-oxazQlyl-2")-styryl7-5-arylbenztriazolen, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Arylbenztriazolyl-2-essigsäure.n der Formel

Le A 12 614 --17-

10 9 8 2 1/2178 ^SAD

955066

O V-CH₉-OOOH

in welcher R, für Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy- oder Arylreste steht, in Gegenwart von Kondensationskatalysatoren mit 2-(4'-Pormylphenyl)-benzoxazolen der Formel

GHO

in welcher R₂, R^, und Rj, unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Arylreste oder die Cyangruppe bedeuten und Rp und R^, gemeinsam einen sechsgliedrigen aromatischen Ring bilden können,. -., kondensiert.
11) Verfahren zur Herstellung von 2-/4'-(Benzo-oxazolyl-2")-styryl7-5-arylbenztriazole, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Arylbenztriazolyl-2-essigsäuren der Formel

V ²

in welcher R¹,für Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor und Brom, Alkyl-, Alkenyl- und Alkoxyreste mit jeweils 1 bis 5 C-Atomen oder dem Phenylrest steht und R'g, R', und R¹Jt^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor und Brom, Alkyl-, Älkenyl-

Le A 12 6l4 - 18 -

109821/2178

und Alkoxyreste mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, Cycloalkylreste mit 5 bis 6 C-Atomen, Phenyialkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest oder dem Phenylrest stehen und R¹ P und R¹, gemeinsam einen Benzolring bilden können^

in Gegenwart von Kondensationskatalysatoren mit " 2-(4'-Formy!phenyl)-benzoxazoleh der Formel

CHO

in welcher R'₂, R¹, und R'^ die obengenannten λ

Bedeutungen haben^
kondensiert.
12) Verwendung von 2-^4"'-(Areno-oxazolyl-2")-styryl7-5-arylbenztriazole gemäß Anspruch 1 als Aufhellungsmittel.
13) Mit den 2-^4*^f-(Areno-oxazolyl-2")-styryl7-5-arylbenztriazole des Anspruchs 1 aufgehellte Materialien.

Le A 12 614 - 19 -

s "V r f \ < S- - £ ο r

10 9 8 21/2178