DE19549425A1 - Vernetzbare Raumtemperatur-vulkanisierende Massen - Google Patents
Vernetzbare Raumtemperatur-vulkanisierende MassenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Raumtemperatur-vulkanisierende Massen.
Die Verwendung organischer Zinnverbindungen als Katalysatoren in kondensa
tionsvernetzenden 1 und 2 Komponenten Polysiloxanmassen, im folgenden RTV-1
bzw. -2 (Raumtemperatur vulkanisierende 1 bzw. 2 Komponenten) Massen
genannt, die durch Einwirkung von Wasser oder unter Zutritt von Luftfeuchtigkeit
zu Elastomeren aushärten, ist allgemein bekannt.
Als Katalysatoren in Polysiloxanmassen werden üblicherweise Diorganylzinnver
bindungen, wie Dialkyzinndicarboxylate bzw. deren Umsetzungsprodukte mit Alk
oxysilanen, eingesetzt. Beispiele für solche Verbindungen sind u. a. Dibutylzinn
diacetat, Dibutylzinndioctoat, Dibutylzinndilaurat, Dioctylzinndioctoat, Dioctyl
zinndilaurat oder Umsetzungsprodukte von Dibutylzinnoxid mit Kieselsäureestern
wie Polymethysilicat, Tetraethoxysilicat und Polyethylsilicat.
In US 3 525 778 werden zudem Organophosphatostannane der allgemeinen Formel
R4-m-nSn(Ym)[OP(O)(OR′)₂]n
worin
Y eine Halogen-, Alkoxy- oder Aryloxygruppe,
R und R′ gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeuten,
m 0, 1, oder 2 und n 1, 2 oder 3 und die Summe von m + n 1, 2 oder 3 ist,
sowie deren Verwendung als Katalysatoren bei der Härtung von Polysiloxan massen beschrieben. Diese Produkte zeichnen sich durch hohe Aktivitäten aus und führen zu einer raschen Härtung der Polysiloxanmassen.
Y eine Halogen-, Alkoxy- oder Aryloxygruppe,
R und R′ gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeuten,
m 0, 1, oder 2 und n 1, 2 oder 3 und die Summe von m + n 1, 2 oder 3 ist,
sowie deren Verwendung als Katalysatoren bei der Härtung von Polysiloxan massen beschrieben. Diese Produkte zeichnen sich durch hohe Aktivitäten aus und führen zu einer raschen Härtung der Polysiloxanmassen.
Die aus der Literatur bekannten Zinnkatalysatoren weisen bei ihrem Einsatz in
Polysiloxanmassen jedoch den Nachteil auf, daß sie neben der gewünschten
katalytischen Wirkung auf die Kondensationsreaktion auch unerwünschte Poly
merabbaureaktionen bewirken. Dies äußert sich beispielsweise in dem Verlust bzw.
einer Verlangsamung der Vernetzungsfähigkeit von RTV-1 Produkten. Auch bei
RTV-2 Produkten, bei denen üblicherweise der Katalysator in einer getrennten
Komponente gelagert wird und erst kurz vor der Anwendung des Produktes mit
der anderen Komponente vermischt wird, kann es zu Polymerabbaureaktionen
kommen. Dies drückt sich u. a. darin aus, daß die Katalysator-Komponente, ins
besondere bei pastenförmigen Formulierungen, im Verlauf der Lagerung abgebaut
wird und die Viskosität unerwünschterweise sinkt bzw. die Reaktivität einer
Veränderung unterliegt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Bereitstellung von neuen vernetz
baren RTV-1 bzw. -2-Massen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Umsetzungsprodukte von organischen
Zinnverbindungen mit Orthophosphorsäure und/oder deren Estern gegenüber den
aus der Literatur bekannten Verbindungen in RTV-1 bzw. -2-Massen deutliche
Vorteile aufweisen. Die in den erfindungsgemäßen RTV-1 bzw. -2-Massen einge
setzten Zinnkatalysatoren führen zu vernetzten Produkten mit deutlich verbesserter
Lagerfähigkeit.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher neue vernetzbare Raum
temperatur-vulkanisierende Massen, enthaltend
- - mindestens einen Zinn-Katalysator der erhältlich ist durch die Umsetzung von
- a) mindestens einer organischen Zinnverbindung mit
- b) mindestens einem Monoorthophosphorsäureester und/oder Ortho phosphorsäure sowie
- c) gegebenenfalls weiteren Phosphorsäureestern,
- d) gegebenenfalls einem Alkoxysilan oder mehreren Alkoxysilanen und
- e) gegebenenfalls weiteren Hilfsstoffen,
- - mindestens ein vernetzungsfähiges Polysiloxan,
- - gegebenenfalls einen oder mehrere Silanvernetzer,
- - gegebenenfalls Füllstoffe und
- - gegebenenfalls weitere Zusatz- und Hilfsstoffe.
Der Begriff organische Zinnverbindungen a) umfaßt alle nach dem Stand der
Technik bekannten Verbindungen.
Als organische Zinnverbindungen a) sind Mono-, Di- und Triorganylzinnverbin
dungen der allgemeinen Formel (I)
R¹4-nSnXn (I)
mit
n = 1, 2 oder 3, bevorzugt n = 2,
R¹ = lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkyl-, C₅-C₁₄-Cycloalkyl- oder C₆-C₁₄- Arylreste und
X = Halogen, -OR¹, -OC(O)R¹, -OH, -SR¹, -NR¹₂, -NHR¹, -OSiR¹₃, -OSi(OR)¹₃ und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel R¹₂SnX′, R¹₃SnX′₁/₂ und/ oder R¹SnX′₃/₂ mit X′ = O, S, bevorzugt.
n = 1, 2 oder 3, bevorzugt n = 2,
R¹ = lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkyl-, C₅-C₁₄-Cycloalkyl- oder C₆-C₁₄- Arylreste und
X = Halogen, -OR¹, -OC(O)R¹, -OH, -SR¹, -NR¹₂, -NHR¹, -OSiR¹₃, -OSi(OR)¹₃ und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel R¹₂SnX′, R¹₃SnX′₁/₂ und/ oder R¹SnX′₃/₂ mit X′ = O, S, bevorzugt.
Die Wasserstoffatome der linearen oder verzweigten C₁-C₃₀-Alkyl, C₅-C₁₄-Cyclo
alkyl- oder C₆-C₁₄-CAlylreste können dabei auch durch Halogenatome, OH-,
NH₂-, NO₂- oder C₁-C₆-Alkylreste substituiert sein.
Zudem können die Reste X, X′ und R¹, sofern diese mehrmals im Molekül
vorkommen, gleich oder ungleich sein.
Besonders bevorzugt sind Dioctylzinnoxid, Dibutylzinnoxid, Dimethylzinndichlo
rid, Dibutylzinndichlorid, Tributylzinnchlorid, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndi
acetat, Dibutylzinnmaleat, Dibutylzinndihexoat, Dibutylzinndioctoat, Dioctylzinndi
octoat, Dioctylzinndilaurat, Dioctyldibutoxystannan und/oder Tributyl ethoxy
stannan.
Monoorthophosphorsäureester und/oder Orthophosphorsäure b) im Sinne der
Erfindung sind vorzugsweise Orthophosphorsäure und/oder deren Ester der fol
genden Formel (II)
O=P(OR²)3-m(OR³)m (II),
mit
m = 2 oder 3, bevorzugt 2,
R² = lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkyl-, Acyl-, C₂-C₃₀-Alkenyl- oder Alk oxyalkyl-, C₅-C₁₄-Cycloalkyl- oder C₆-C₁₄-Arylreste oder ein Triorganyl silyl- oder Diorganylalkoxysilylrest,
R³ = Wasserstoff und/oder ein Metall, vorzugsweise ein Alkali- oder Erdalkali metall,
und/oder Ester der Polyphosphorsäure.
m = 2 oder 3, bevorzugt 2,
R² = lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkyl-, Acyl-, C₂-C₃₀-Alkenyl- oder Alk oxyalkyl-, C₅-C₁₄-Cycloalkyl- oder C₆-C₁₄-Arylreste oder ein Triorganyl silyl- oder Diorganylalkoxysilylrest,
R³ = Wasserstoff und/oder ein Metall, vorzugsweise ein Alkali- oder Erdalkali metall,
und/oder Ester der Polyphosphorsäure.
Die Wasserstoffatome der linearen oder verzweigten C₁-C₃₀-Alkyl-, Acyl, C₂-C₃₀-
Alkenyl- oder -Alkoxyalkyl-, C₅-C₁₄-Cycloalkyl- oder C₆-C₁₄-Arylreste können
dabei auch z. B. durch Halogenatome, OH-, NH₂-, NO₂- oder weitere C₁-C₆-
Alkylgruppen substituiert sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die
Monoorthophosphorsäureester als R² mindestens einen linearen oder verzweigten
C₄-C₃₀-Alkylrest. Beispiele für bevorzugte Ester sind Monobutylphosphat, Mono
isodecylphosphat, Mono-(2-ethylhexyl)-phosphat, Monodecylphosphat, Monohexyl
phosphat, Monotridecylphosphat und/oder Monooctadecylphosphat. Orthophos
phorsäure alleine ist weniger bevorzugt und wird bevorzugt im Gemisch mit deren
Estern eingesetzt.
Die Zinn-Katalysatoren, erhältlich durch die Umsetzung von mindestens einer
organischen Zinnverbindung mit mindestens einem Monoorthophosphorsäureester
und/oder Orthophosphorsäure, umfassen, für den bevorzugten Fall mit n = 2,
vorzugsweise folgende Struktureinheiten bzw. Verbindungen:
Phosphorsäureester c) im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise Di- und Triester
der Orthophosphorsäure und/oder der Polyphosphorsäure.
Beispiele für bevorzugte Phosphorsäureester c) sind sekundäre und tertiäre Ester der
Orthophosphorsäure wie Dibutylphosphat, Di-(2-ethylhexyl)-phosphat, Dihexa
decylphosphat, Diisononylphosphat, Di-(trimethylsilyl)-phosphat, Tributylphosphat,
Tri-(2-ethylhexyl)-phosphat, Trihexadecylphosphat, Tri-isononylphosphat und/oder
Tri-(trimethylsilyl)-phosphat.
Komponente c) umfaßt ebenfalls Ester der Polyphosphorsäure oder Gemische aus
mehreren Polyphosphorsäureestern und/oder Orthophosphorsäureestern. Geeignet
sind ebenfalls saure oder neutrale Salze der Ortho- und Polyphosphorsäureester
wie z. B. Alkalimetallsalze.
Alkoxysilane d) im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise Kieselsäureester, wie
z. B. Polymethylsilicat, Tetramethylsilicat, Polyethylsilicat, Tetraethylsilicat, Tetra
propylsilicat, Organyltrialkoxysilane, wie z. B. Vinyltrimethoxysilan, Vinyltrieth
oxysilan, Methyltriethoxysilan, Vinyltripropoxysilan und Vinyltriethoxysilan bzw.
deren Teilhydrolysate.
Hilfsstoffe e) im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise organische Lösungsmittel,
wie z. B. Toluol, Hexan, Isoparaffine, Farbpigmente und/oder organische Säuren,
wie z. B. 2-Ethylhexansäure, Benzoesäure, Dodecylbenzolsulfonsäure.
Besonders bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Zinn-Katalysatoren, erhältlich
durch die Umsetzung von
1 mol mindestens einer organischen Zinnverbindung a),
0,5 bis 4 mol, bevorzugt 1 bis 3 mol, mindestens eines Monoorthophos phorsäureesters und/oder Orthophosphorsäure b),
0 bis 2 mol Di- und/oder Triothophosphorsäureester c) und
0 bis 5 mol mindestens eines Alkoxysilans d).
1 mol mindestens einer organischen Zinnverbindung a),
0,5 bis 4 mol, bevorzugt 1 bis 3 mol, mindestens eines Monoorthophos phorsäureesters und/oder Orthophosphorsäure b),
0 bis 2 mol Di- und/oder Triothophosphorsäureester c) und
0 bis 5 mol mindestens eines Alkoxysilans d).
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, insbesondere für die Ver
wendung der erfindungsgemäßen Katalysatoren in RTV-2 Produkten, werden als
Hilfsstoffe e) Stoffe verwendet, die für die Formulierung einer pastösen Darrei
chungsform benötigt werden, wie z. B. hochdisperse Kieselsäuren, Paraffine,
Vaseline oder Wachse. Die Menge an Hilfsstoffen e), bezogen auf die Summe
aller Bestandteile, richtet sich stark nach der Art der verwendeten Bestandteile
sowie ihrer Konzentration und der gewünschten Konsistenz der pastösen
Zubereitungsform.
Die erfindungsgemäßen Zinn-Katalysatoren sind vorzugsweise durch Umsetzung
der entsprechenden Zinn- mit den Phosphorverbindungen bei Temperaturen
zwischen 20 und 200°C, vorzugsweise zwischen 20 und 140°C, erhältlich. In einer
weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung findet die Umsetzung
vorzugsweise in einem geeigneten organischen Lösungsmittel statt. Geeignet
hierfür sind alle inerten Lösungsmittel, wie beispielsweise die aromatischen
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol sowie aliphatische gegebenenfalls
halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Hexan, Heptan und Tetrachlorkohlen
stoff. Die Umsetzung findet dabei üblicherweise bei Temperaturen zwischen 20
und 200°C statt, wobei die Reaktionstemperatur bei Verwendung eines
Lösungsmittel durch dessen Siedetemperatur mitbestimmt wird.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Zinn-Katalysatoren durch
die Umsetzung mindestens einer organischen Zinnverbindung a), mindestens einem
Monoorthophosphorsäureester und/oder Orthophosphorsäure b), gegebenenfalls
zusätzlichen weiteren Phosphorsäureestern c) und gegebenenfalls einem oder meh
reren Alkoxysilanen d) bei einer Temperatur von 20 bis 140°C erhältlich.
Die erfindungsgemäßen RTV-Massen können dabei 1- oder 2-Komponenten
systeme sein. Bei den 1-Komponentensystemen werden alle Bestandteile gemein
sam vermischt. 2-Komponentensysteme werden in Form von zwei voneinander
getrennten Komponenten hergestellt und erst kurz vor der Anwendung miteinander
vermischt. Dabei wird üblicherweise in einer Komponente das vernetzungsfähige
Polysiloxan und in der anderen der Silanvernetzer und Katalysator getrennt von
einander aufbewahrt.
Die Menge des erfindungsgemäßen Zinn-Katalysators beträgt vorzugsweise 0,005
bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf die Summe aller
Komponenten.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der erfindungsgemäße
Zinn-Katalysator "in situ" durch die Umsetzung mindestens einer organischen
Zinnverbindung a) mit mindestens einem Monoorthophosphorsäureester und/oder
Orthophosphorsäure b) und gegebenenfalls weiteren Phosphorsäureestern c), einem
oder mehreren Alkoxysilanen d) und/oder weiteren Hilfsstoffen e) im Verlauf der
Herstellung der RTV-Massen hergestellt. Hierbei ist die organische Zinnverbin
dung a) vorzugsweise ein Umsetzungsprodukt von Alkylzinnoxiden mit Kiesel
säureestern und/oder Alkylzinncarboxylaten, wie beispielsweise Dibutylzinndi
acetat und Dioctylzinndioctoat, und Komponente b) vorzugsweise mindestens ein
Ester der Orthophosphorsäure, wie beispielsweise Monobutylphosphat, Mono
isodecylphosphat, Mono-(2-ethylhexyl)-phosphat, Monodecylphosphat, Monohexyl
phosphat, Monotridecylphosphat und Monooctadecylphosphat.
Vernetzungsfähige Polysiloxane im Sinne der Erfindung sind Polydiorganosilo
xane, vorzugsweise Polydimethylsiloxane, wobei gegebenenfalls die Methyl
gruppen teilweise durch Vinyl-, Phenyl-, C₂- bis C₈-Alkyl- oder Halogenalkyl
gruppen ersetzt sein können. Die Polydimethylsiloxane sind vorzugsweise im
wesentlichen linear, geringe Anteile verzweigend wirkender Organosiloxyeinheiten
können jedoch anwesend sein. Die Viskositäten der Polymere liegen vorzugsweise
zwischen 0,1 und 1000 Pas, besonders bevorzugt zwischen 5 und 1000 Pas. Zu
dem kann das vernetzungsfähige Polydiorganosiloxan a) partiell durch unreaktive
Reste, wie beispielsweise Trimethylsiloxyreste, substituiert sein.
In RTV-1 Massen sind als reaktionsfähige Reste der Polysiloxane OH-Gruppen
oder Trialkoxysilyl- oder Dialkoxysilyl-Reste bevorzugt. Als Trialkoxysilyl- oder
Dialkoxysilylreste sind Triethoxysilyl- und Trimethoxysilyl-, Diethoxymethylsilyl-,
Diethoxyvinylsilyl-, Dimethoxymethylsilyl- oder Dimethoxyvinylsilyl-Reste
bevorzugt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das
vernetzungsfähige Polysiloxan a) mit Trialkoxysilyl- oder Dialkoxysilyl-Gruppen
als reaktionsfähige Reste durch ein geeignetes Verfahren im Verlauf der Her
stellung der RTV-Produkte hergestellt (siehe z. B. DE OS 4 207 212).
In RTV-2 Massen sind die reaktionsfähige Reste der Polysiloxane vorzugsweise
OH-Gruppen.
Silanvernetzer im Sinne der Erfindung sind alle nach dem Stand der Technik
bekannten Silane mit Acetoxy-, Alkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Aminoxy-, Amino-,
Amido-, Acetamido- und Oximo-Gruppen. Beispiele hierfür sind Methyltri
acetoxysilan, Ethyltriacetoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Tetraethylsilicat, Vinyl
triethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Tetrapropylsilicat, Methyltris-(methylethyl
ketoximo)silan, Methylethoxydi-N-methylbenzamidosilan, Methyltris-(butylamino)
silan und Methyltris-(diethylaminoxy)silan.
In RTV-2 Massen ist der Silanvernetzer vorzugsweise mindestens ein Alkoxysilan,
wie beispielsweise Methyltrimethoxysilan, Tetraethylsilicat, Vinyltriethoxysilan,
Vinyltrimethoxysilan, Tetrapropylsilicat und/oder deren Teilhydrolysate.
Füllstoffe sind vorzugsweise verstärkende und nichtverstärkende Füllstoffe, wie
z. B. pyrogene oder gefällte Kieselsäure, Ruß oder Quarzmehl, gefällte oder
gemahlene Kreide, Metalloxide, -sulfate, -silicate, -hydroxide, -carbonate und/oder
-hydrogencarbonate. Die Füllstoffe können gegebenenfalls oberflächenmodifiziert
sein. Es können auch Gemische von Füllstoffen beliebiger Zusammensetzung ein
gesetzt werden.
Zusatzstoffe im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise Weichmacher, Haftmittel,
Pigmente, Stabilisatoren, weitere Cokatalysatoren und Fungizide.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die
Hilfsstoffe Siliconweichmacher, wie z. B. Polydimethylsiloxane mit Trimethyl
siloxyendgruppen und einer Viskosität von 0,1 bis 5 Pas, Cokatalysatoren, wie
z. B. metallorganische Titanverbindungen wie Diisobutyl-bisacetessigsäureethyl
estertitanat, Tetraisopropyltitanat, Stabilisatoren, wie z. B. Hexamethyldisilazan,
Haftmittel, wie z. B. organofunktionelle Silane der Formel (III):
Z-CH₂-CH₂-CH₂-Si(OR⁴)₃
mit
Z = -NH₂, -NH-CH₂-CH₂-NH₂,
Z = -NH₂, -NH-CH₂-CH₂-NH₂,
-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂, -SH, -OH, -Cl und
R⁴ = ein linearer oder verzweigter C₁-C₃₀-Alkylrest.
Die Wasserstoffatome in R⁴ können dabei teilweise durch Halogenatome, OH-,
NH₂-, NO₂- oder auch weitere C₁-C₆-Alkylreste substituiert sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen die
vernetzbaren RTV-Massen folgende Zusammensetzung auf:
100 Gew.-Teile mindestens eines vernetzungsfähigen Polysiloxans,
0,5 bis 20 Gew.-Teile mindestens eines Silanvernetzer,
0,005 bis 5 Gew.-Teile mindestens eines erfindungsgemäßen Zinn-Katalysators,
0 bis 500 Gew.-Teile mindestens eines Füllstoffes und
0 bis 200 Gew.-Teile weiterer Zusatz- und Hilfstoffe.
0,5 bis 20 Gew.-Teile mindestens eines Silanvernetzer,
0,005 bis 5 Gew.-Teile mindestens eines erfindungsgemäßen Zinn-Katalysators,
0 bis 500 Gew.-Teile mindestens eines Füllstoffes und
0 bis 200 Gew.-Teile weiterer Zusatz- und Hilfstoffe.
Die Zusatz- und Hilfsstoffe weisen dabei vorzugsweise folgende Zusammen
setzung auf:
0 bis 100 Gew.-Teile Weichmacher,
0 bis 20 Gew.-Teile Haftmittel,
0 bis 100 Gew.-Teile Pigmente,
0 bis 20 Gew.-Teile Fungizide und
0 bis 20 Gew.-Teile Co-Katalysatoren und Stabilisatoren,
0 bis 20 Gew.-Teile Haftmittel,
0 bis 100 Gew.-Teile Pigmente,
0 bis 20 Gew.-Teile Fungizide und
0 bis 20 Gew.-Teile Co-Katalysatoren und Stabilisatoren,
wobei die Summe aller Zusatz- und Hilfsstoffe in der Mischung größer 0 ist und
maximal 200 Gew.-Teile ergibt.
Die einzelnen Komponenten der vernetzbaren RTV-Massen können in einer belie
bigen Reihenfolge vermischt werden. Bevorzugt dabei ist das Vermischen der
Komponenten bei Raumtemperatur. Für den Fall der in situ-Herstellung des erfin
dungsgemäßen Zinn-Katalysators werden die einzelnen Komponenten vorzugs
weise bei Raumtemperatur miteinander verrührt.
Die Herstellung der RTV-Massen kann in allen nach dem Stand der Technik
gebräuchlichen Mischaggregaten erfolgen, wie z. B. Planetenmischern, Dissolvern,
Butterfly-Mischern oder kontinuierlich arbeitenden Mischschnecken.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne dabei
limitierend zu wirken.
In einem Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Wasserab
scheider wurden 150 g Dioctylzinnoxid, 87,2 g Mono-2-ethylhexylphosphat in
400 g Toluol unter Stickstoffatmosphäre vorgelegt. Die Mischung wurde unter
Rühren langsam auf 125°C erhitzt und am Wasserabscheider das in der Reaktion
gebildete Wasser als Azeotrop mit Toluol abdestilliert und abgetrennt. Nach ca. 3
Stunden war die Reaktion beendet und es konnte kein Wasser mehr abdestilliert
werden. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch bei 80 bis 100°C im Vakuum
bei 50 mbar eingeengt bis auf einen Restgehalt von 17 Gew.-% Toluol. Es wurde
eine hellgelbe klare Flüssigkeit erhalten. Das Produkt wies laut Elementaranalyse
einen Zinngehalt von 17,8% auf.
In einem Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler wurden
150 g Dioctylzinnoxid, 174,4 g Mono-2-ethylhexylphosphat und 178,7 g Tetrapro
pylsilicat unter Stickstoffatmosphäre vorgelegt. Die Mischung wurde unter Rühren
langsam auf 160°C erhitzt und anschließend weitere 3 Stunden bei dieser Tempe
ratur nachgerührt. Anschließend ließ man das Gemisch abkühlen und tauschte den
Rückflußkühler gegen einen Destillationsaufsatz mit Kühler und destillierte bei
Normaldruck und maximal 160°C alle flüchtigen Bestandteile innerhalb einer
Stunde ab. Es konnten 73,3 g Destillat abgetrennt werden, die mittels Gaschroma
tographie als Propanol identifiziert wurden. Bei dem Reaktionsprodukt handelte es
um eine gelbe klare Flüssigkeit mit einem Zinngehalt (laut Elementaranalyse) von
11,2%.
In einem Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Wasserab
scheider wurden 200 g Dioctylzinnoxid, 178,3 g Di-2-ethylhexylphosphat und
64 g 85%ige Phosphorsäure in 400 g Toluol unter Stickstoffatmosphäre vorgelegt.
Die Mischung wurde unter Rühren langsam auf ca. 120°C erhitzt und am Wasser
abscheider das in der Reaktion gebildete Wasser als Azeotrop mit Toluol abde
stilliert und abgetrennt. Nach ca. 2 Stunden war die Umsetzung beendet, und es
konnte kein Wasser mehr abdestilliert werden. Anschließend wurde das Reaktions
gemisch bis maximal 110°C zunächst bei Normaldruck und anschließend im
Vakuum bei 5 mbar eingeengt bis auf einen Restgehalt von ca. 10 Gew.-% Toluol.
Es wurde eine hellgelbe klare viskose Flüssigkeit erhalten. Das Produkt wies laut
Elementaranalyse einen Zinngehalt von 14,4% auf.
Claims (2)
1. Vernetzbare Raumtemperatur-vulkanisierende Massen, enthaltend
- - mindestens einen Zinn-Katalysator, der erhältlich ist durch die Um
setzung von
- a) mindestens einer organischen Zinnverbindung mit
- b) mindestens einem Monoorthophosphorsäureester und/oder Orthophosphorsäure sowie
- c) gegebenenfalls weiteren Phosphorsäureestern,
- d) gegebenenfalls einem Alkoxysilan oder mehreren Alkoxysi lanen und
- e) gegebenenfalls weiteren Hilfsstoffen,
- - mindestens ein vernetzungsfähiges Polysiloxan,
- - gegebenenfalls einen oder mehrere Silanvernetzer,
- - gegebenenfalls Füllstoffe und
- - gegebenenfalls weitere Zusatz- und Hilfsstoffe.
2. Vernetzbare RTV-Massen, enthaltend mindestens einen Zinn-Katalysator,
mindestens ein vernetzungsfähiges Polysiloxan, gegebenenfalls einen oder
mehrere Silanvernetzer, gegebenenfalls Füllstoffe und gegebenenfalls
weitere Zusatz- und Hilfsstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß der Zinn-
Katalysator in situ durch die Umsetzung von mindestens einer organischen
Zinnverbindung a), mindestens einem Monoorthophosphorsäureester
und/oder Orthophosphorsäure b) und gegebenenfalls weiteren Phosphor
säureestern c), einem oder mehreren Alkoxysilanen d) und/oder weiteren
Hilfsstoffen e) bei der Herstellung der vernetzbaren RTV-Masse hergestellt
wird.
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