CZ289135B6 - Cínové katalyzátory, způsob jejich výroby a jejich pouľití, jakoľ i zesí»ovatelné kompozice, tyto katalyzátory obsahující - Google Patents

Cínové katalyzátory, způsob jejich výroby a jejich pouľití, jakoľ i zesí»ovatelné kompozice, tyto katalyzátory obsahující Download PDF

Info

Publication number
CZ289135B6
CZ289135B6 CZ1998780A CZ78098A CZ289135B6 CZ 289135 B6 CZ289135 B6 CZ 289135B6 CZ 1998780 A CZ1998780 A CZ 1998780A CZ 78098 A CZ78098 A CZ 78098A CZ 289135 B6 CZ289135 B6 CZ 289135B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
tin
orthophosphoric acid
phosphate
rtv
carbon atoms
Prior art date
Application number
CZ1998780A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ78098A3 (cs
Inventor
Robert Friebe
Hans Sattlegger
Karl-Heinz Sockel
Wilhelm Weber
Axel Wilms
Original Assignee
Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1995133963 external-priority patent/DE19533963C1/de
Application filed by Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg filed Critical Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg
Publication of CZ78098A3 publication Critical patent/CZ78098A3/cs
Publication of CZ289135B6 publication Critical patent/CZ289135B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
    • B01J31/0212—Alkoxylates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B01J31/0257—Phosphorus acids or phosphorus acid esters
    • B01J31/0258—Phosphoric acid mono-, di- or triesters ((RO)(R'O)2P=O), i.e. R= C, R'= C, H
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/095—Compounds containing the structure P(=O)-O-acyl, P(=O)-O-heteroatom, P(=O)-O-CN
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
    • B01J31/0274—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 containing silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/128—Mixtures of organometallic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

C nov katalyz tory jsou z skateln reakc nejm n jedn organick slou eniny c nu s nejm n jedn m monoesterem kyseliny ortofosfore n a/nebo s kyselinou ortofosfore nou, jako i s p° padn dal mi estery kyseliny fosfore n a p° padn s jedn m alkoxysilanem, nebo s v ce alkoxysilany. Je pops n zp sob jejich v²roby a jejich pou it , jako i zes ovateln kompozice, obsahuj c tyto nov c nov katalyz tory.\

Description

Cínové katalyzátory, způsob jejich výroby a jejich použití, jakož i zesíťovatelné kompozice, tyto katalyzátory obsahující (57) Anotace:
Cínové katalyzátory jsou získatelné reakcí nejméně jedné organické sloučeniny cínu s nejméně jedním monoesterem kyseliny ortofosforečné a/nebo s kyselinou ortofosforečnou, jakož i s případně dalšími estery kyseliny fosforečné a případně s jedním alkoxysilanem, nebo s více alkoxysilany. Je popsán způsob jejich výroby a jejich použití, jakož i zesíťovatelné kompozice, obsahující tyto nové cínové katalyzátory.
(13) Druh dokumentu: B6 (51) Int. Cl.7:
C08F 4/58
B01J 31/12
C08G 77/08
Cínové katalyzátory, způsob jejich výroby a jejich použití, jakož i zesíťovatelné kompozice, tyto katalyzátory obsahující
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká nových cínových katalyzátorů, způsobu jejich výroby a jejich použití, jakož i zesíťovatelných kompozic, tyto katalyzátory obsahujících.
Dosavadní stav techniky
Obecně je známo použití organických sloučenin cínu jako katalyzátorů v kondenzačně zesíťovatelných jedno a dvou složkových polysiloxanových hmotách, dále označovaných jako RTV-1, případně RTV-2, (jedno, případně dvousložkové hmoty, vulkanizující při teplotě místnosti), které se působením vody nebo za přístupu vzdušné vlhkosti vytvrzují na elastomery.
Jako katalyzátory v polysiloxanových hmotách se obvykle používají sloučeniny diorganylcínu, jako jsou například dialkylcíndikarboxyláty, případně produkty jejich reakce s alkoxysilany. Příkladem pro takové sloučeniny jsou mimo jiné dibutylcíndiacetát, dibutylcíndioktoát, dibutylcíndilaurát, dioktylcíndioktoát, dioktylcíndilaurát, nebo produkty reakce dibutylcínoxidu s estery kyseliny křemičité, jako je polymethylsilikát, tetraethoxysilikát a polyethylsilikát.
Ve spisu US 3 525 778 jsou kromě toho popsány organofosfátstanany o obecném vzorci
R4_m_nSn(Ym)[OP(O)(OR)2]n kde znamená
Y atom halogenu, alkoxyskupinu nebo aryloxyskupinu,
R a R uhlovodíkové zbytky, případně substituované a) m 0,1 nebo 2 a η 1, 2 nebo 3 a součet m + n je 1,2, nebo 3, jakož i jejich použití jako katalyzátorů při vytvrzování polysiloxanových hmot. Tyto produkty se vyznačují vysokými aktivitami a vedou k rychlému vytvrzení polysiloxanových hmot.
Cínové katalyzátory, známé z literatury, však při použití v polysiloxanových hmotách vykazují nedostatek vtom, že vedle žádoucího katalytického působení na kondenzační reakci též vyvolávají nežádoucí reakce odbourávání polymeru. To se projevuje například ve ztrátě, případně ve zpomalení schopnosti zesítění u produktů RTV-1. Též u produktů RTV-2, u nichž je obvykle katalyzátor uložen v oddělené složce a teprve krátce před použitím produktu se smísí s druhou složkou, může dojít k reakčním odbourávání polymeru. To se projevuje v tom, že katalyzátorová složka, zejména u pastovitých komposic, se při skladování odbourává a viskozita nežádoucím způsobem klesá, případně reaktivita podléhá změnám.
Podstata vynálezu
Úkolem tohoto vynálezu bylo poskytnutí cínových katalyzátorů, které nevykazují nevýhody 5 známých produktů a jsou vhodné pro hmoty RTV-1, případně RTV-2.
Bylo překvapivě zjištěno, že reakční produkty organických sloučenin cínu s kyselinou orthofosforečnou a/nebo s jejími estery vykazují zřejmé výhody proti sloučeninám, známým z literatury. Nové katalyzátory podle vynálezu jsou zvláště dobré jako katalyzátory pro 10 kondenzačně zesíťovatelné polysiloxanové hmoty k výrobě produktů RTV se značně zlepšenou skladovatelností. Navíc se nové katalyzátory vyznačují vysokou reaktivitou.
Předmětem předloženého vynálezu jsou tedy nové cínové katalyzátory, získatelné reakcí
a) nejméně jedné organické sloučeniny cínu s
b) nejméně jedním monoesterem kyseliny orthofosforečné, a/nebo s kyselinou orthofosforečnou, jakož i s
c) případně dalšími estery kyseliny fosforečné,
d) případně s jedním alkoxysilanem, nebo s více alkoxysilany.
Pojem organické sloučeniny cínu a) zahrnuje všechny sloučeniny, známé ze současného stavu 25 techniky.
Jako organické sloučeniny cínu a) jsou výhodné sloučeniny mono-, di- a triorganylcínu obecného vzorce I
R'4-nSnXn (I), ve kterém n = 1,2 nebo 3, výhodně n = 2,
R1 = lineární nebo rozvětvené alkylové zbytky s 1 až 30 atomy uhlíku, cykloalkylové zbytky s 5 až 14 atomy uhlíku nebo arylové s 6 až 12 atomy uhlíku a
X = halogen, - OR1, -OC(0)R‘-OH, -SR1, -NR’2, -NHR1, -OSíR’3, - OSi(OR)*3 a/nebo 40 sloučeniny s obecným vzorcem R‘2SnX, R’3SnX m, a/nebo R’SnX3/2, kde výhodně X = O, S.
Atomy vodíku ve zbytku lineárního nebo rozvětveného alkylu s 1 až 30 atomy uhlíku, cykloalkylu s 5 až 14 atomy uhlíku, nebo arylu se 6 až 14 atomy uhlíku mohou být přitom 45 substituovány atomy halogenu, OH-, NH2-, NOr~ nebo alkylovými zbytky s 1 až 6 atomy uhlíku.
Navíc zbytky X, X a R1, pokud se tyto vyskytují v molekule vícekrát, mohou být stejné nebo různé.
Zvláště výhodné jsou dioktylcínoxid, dibutylcínoxid, dimethylcíndichlorid, dibutylcíndichlorid, tributylcínchlorid, díbutylcíndilaurát, dibutylcíndiacetát, dibutylcínmaleát, dibutylcíndihexoát, dibutylcíndioktoát, dioktylcíndioktoát, dioktylcíndilaurát, dioktyldibutoxycíničitan, a/nebo tributylethoxycíničitan.
-2CZ 289135 B6
Monoester kyseliny orthofosforečné a/nebo kyselina orthofosforečná b) ve smyslu vynálezu jsou výhodně kyselina orthofosforečná a/nebo její estery s následujícím vzorcem II
O=P(OR2)3_m(OR3)m (II), ve kterém m = 2 nebo 3, výhodně 2,
R2 = lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek s 1 až 30 atomy uhlíku, acylový zbytek, alkenylový nebo alkoxyalkylový zbytek se 2 až 30 atomy uhlíku, cykloalkylový zbytek s 5 až 14 atomy uhlíku, arylový zbytek se 6 až 14 atomy uhlíku, nebo triorganylsilylový nebo diorganylalkoxysilylový zbytek a
R3 = vodík a/nebo kov, výhodně alkalický kov, nebo kov alkalické zeminy, a/nebo sloučeniny o vzorci III [O=P(OR2)c(OR3)bOa]a_a.[NHxR54_x]+ (III) s hodnotami x, které mohou nabývat hodnotu od 1 do 3 včetně,
R5 = alkyl s 1 až 30 atomy uhlíku a (CH2)zSi(OR6)3 kde z = 1 až 10, výhodně 3, při a+b+c = 3, přičemž hodnoty a jsou 1 až 3 včetně, hodnoty b jsou 0 až 2 včetně a hodnoty c jsou 0 až 2 včetně a
R6 = alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxyskupina se 2 až 6 atomy uhlíku, a/nebo estery polyfosforečné kyseliny.
Ve výhodném provedení vynálezu je sloučeninou vzorce III následující sloučenina
Γ o ΤΙ II
I O-P-O 12 -[NH3(CH2)3Si(OC2H5)3]+ (III)
I I I L OR J
Atomy vodíku lineárních nebo rozvětvených alkylových zbytků s 1 až 30 atomy uhlíku, acylových zbytků, alkenylových zbytků nebo alkoxyalkylových zbytků se 2 až 30 atomy uhlíku, cykloalkylových zbytků s 5 až 14 atomy uhlíku nebo arylových zbytků se 6 až 14 atomy uhlíku přitom mohou být také nahrazeny například atomy halogenu, OH-, NHr-, NOr- nebo dalšími alkylovými skupinami s 1 až 6 atomy uhlíku.
Ve výhodné formě provedení tohoto vynálezu obsahují monoestery kyseliny orthofosforečné jako R2 nejméně jeden lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 4 až 30 atomy uhlíku. Příkladem výhodných esterů jsou monobutylfosfát, monoizodecylfosfát, mono-(2-ethylhexyl)-fosfát, monodecylfosfát, monohexylfosfát, monotridecylfosfát, a/nebo monooktadecylfosfát. Z výrobních důvodů mohou monoestery kyseliny orthofosforečné b) obsahovat jako nečistoty diester, ester kyseliny polyfosforečné a/nebo kyselinu orthofosforečnou. Samotná kyselina orthofosforečná je méně výhodná a používá se výhodně ve směsi se svými estery.
-3CZ 289135 B6
5 Cínové katalyzátory podle vynálezu pro výhodný případ s n = 2 zahrnují výhodně následující strukturní jednotky, případně sloučeniny: R^SN-t-OPÍOROR^OHJa R’2Sn-O-P(O)(OR2)OH \ Y
‘ 10 Λ -(R12)Sn-O-P(O)(OR2)-O-Sn(R12)- R’2-Sn—O—SnR’2 1 1
15 1 1 O 0 2 1 1 ? R2O-P=O O=P-OR2 a/nebo I I
20 I 1 OH OH O /\ R’2Sn P(O)OR2 \/ n
25 V/ Estery kyseliny fosforečné c) ve smyslu vynálezu jsou výhodně diestery a triestery kyseliny orthofosforečné a/nebo kyseliny polyfosforečné.
30 Příklady výhodných esterů kyseliny fosforečné c) jsou sekundární a terciární estery kyseliny orthofosforečné, jako je dibutylfosfát, di-(2-ethylhexyl)-fosfát, dihexadecylfosfát, diizononylfosfát, di-(trimethylsilyl)-fosfát, tributylfosfát, tri-(2-ethylhexyl)-fosfát, trihexadecylfosfát, triizononylfosfát a/nebo tri-(methylsilyl)-fosfát.
35 Složka c) zahrnuje rovněž estery kyseliny polyfosforečné nebo směsi více esterů kyseliny polyfosforečné a/nebo esterů kyseliny orthofosforečné. Vhodné jsou rovněž kyselé nebo neutrální soli esterů kyseliny orthofosforečné a polyfosforečné, jako jsou například soli s alkalickými kovy.
40 Alkoxysilany d) ve smyslu vynálezu jsou výhodně estery kyseliny křemičité, jako například polymethylsilikát, tetramethylsilikát, polyethylsilikát, tetraethylsilikát, tetrapropylsilikát, organyltrialkoxysilany, jako například vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan, methyltriethoxysilan, methyltrimethoxysilan, vinyltripropoxysilan, vinyltriethoxysilan, případně jejich částečné hydrolyzáty.
45 Zvláště výhodné jsou přitom methyltrimethoxysilan, methyltriethoxysilan, vinyltrimethoxysilan
Λ a/nebo vinyltriethoxysilan.
50 Směsi podle vynálezu mohou navíc obsahovat další pomocné látky. Těmito pomocnými látkami jsou výhodně organická rozpouštědla, jako například toluen, hexan, izoparafíny, barevné pigmenty a/nebo organické kyseliny, jako je například kyselina 2-ethylhexanová, kyselina benzoová nebo kyselina dodecylbenzensulfonová.
55 Ve smyslu vynálezu jsou výhodné cínové katalyzátory, získatelné reakcí
-4CZ 289135 B6 mol nejméně jedné organické sloučeniny cínu a), zvláště výhodně sloučeniny diorganylcínu
0,5 až 4 mol, výhodně 1 až 3 mol, obzvláště výhodně 1,5 až 2,5 mol nejméně jednoho monoesteru kyseliny orthofosforečné a/nebo kyseliny orthofosforečné b), výhodně monoesteru kyseliny orthofosforečné, až 2 mol, výhodně 0 mol, diesteru a/nebo triesteru kyseliny orthofosforečné c) a až 5 mol nejméně jednoho alkoxysilanu d).
Obzvláště výhodné jsou cínové katalyzátory, získatelné reakcí mol nejméně jedné diorganylcínové sloučeniny a) s až 3 mol nejméně jednoho monoesteru kyseliny orthofosforečné, a až 5 mol nejméně jednoho alkoxysilanu.
Cínové katalyzátory podle vynálezu jsou výhodně získatelné reakcí odpovídajících sloučenin cínu se sloučeninami fosforu při teplotách mezi 20 a 200 °C, výhodně mezi 20 a 140 °C. V další formě provedení tohoto vynálezu se reakce provádí ve vhodném organickém rozpouštědle. K tomu jsou vhodná všechna inertní rozpouštědla, jako například aromatické uhlovodíky, jako je benzen, toluen, xylen, jakož i alifatické uhlovodíky, případně halogenované, jako je například hexan, heptan a chlorid uhličitý. Reakce přitom probíhá obvykle při teplotách mezi 20 a 200 °C, přičemž při použití rozpouštědla je teplota spoluurčována jeho teplotou varu.
V další výhodné formě provedení jsou cínové katalyzátory získatelné reakcí nejméně jedné organické sloučeniny cínu a), nejméně jednoho monoesteru kyseliny orthofosforečné a/nebo kyseliny orthofosforečné b), případně dodatečně dalších esterů kyseliny fosforečné c), případně jednoho nebo více alkoxysilanů d) při teplotě od 20 do 140 °C.
Předmětem vynálezu je kromě toho způsob výroby cínových katalyzátorů podle vynálezu, vyznačující se tím, že se provádí reakce
a) nejméně jedné organické sloučeniny cínu s
b) nejméně jedním monoesterem kyseliny orthofosforečné a/nebo kyselinou orthofosforečnou a
c) případně s dalšími estery kyseliny fosforečné a
d) případně s jedním nebo více alkoxysilany.
Při reakci podle vynálezu se mohou přidat další pomocné látky, jako například organická rozpouštědla, jako například toluen, hexan a izoparafíny, barevné pigmenty a/nebo organické kyseliny, jako například kyselina 2-ethylhexanová, kyselina benzoová a kyselina dodecylbenzensulfonová.
Tato reakce probíhá výhodně při teplotách v rozmezí 20 až 200 °C, obzvláště při 20 až 140 °C.
Předmětem vynálezu je kromě toho použití cínových katalyzátorů podle vynálezu jako katalyzátorů a stabilizátorů pro polyolefiny, polyestery, oleje, mastné kyseliny, polyurethany a polysiloxany. Obzvláště výhodné je použití cínových katalyzátorů podle vynálezu jako katalyzátorů v zesíťovatelných hmotách RTV-1 a RTV-2.
-5CZ 289135 B6
Pro použití katalyzátorů podle vynálezu v produktech RTV-2 je výhodné použít plnidla, jako například vysoce disperzní kyselinu křemičitou, parafíny, vazelínu nebo vosky, aby se docílila pastovitá forma produktu. Množství pomocných látek, vztaženo na součet všech složek a) až d) se hlavně řídí podle druhu použitých složek, jakož i podle jejich koncentrace a podle požadované konzistence pastovité formy přípravku.
Předmětem vynálezu jsou dále zesíťovatelné hmoty RTV, obsahující nejméně jeden cínový katalyzátor podle vynálezu, nejméně jeden zesíťovatelný polysiloxan, případně jedno nebo více zesíťovacích silanových činidel, případně plnidla a případně další přísady a pomocné látky.
Přitom hmoty RTV podle vynálezu mohou být jednosložkové nebo dvousložkové systémy. U jednosložkových systémů se smíchají všechny součásti dohromady. Dvousložkové systémy se vyrábějí ve formě dvou vzájemně oddělených komponent a teprve krátce před použitím se vzájemně smíchají. Přitom se obvykle v jedné komponentě uchovává zesíťovatelný polysiloxan a v druhé odděleně silanové zesíťovací činidlo a katalyzátor.
Množství cínového katalyzátoru podle vynálezu činí výhodně 0,005 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,01 až 2,0 % hmotnostní, obzvláště výhodně 0,1 až 1 % hmotnostní, vztaženo na součet všech složek.
Zesíťovatelnými polysiloxany ve smyslu vynálezu jsou polydiorganosiloxany, výhodně polydimethylsiloxany, přičemž případně mohou být methylové skupiny částečně nahraženy skupinami vinylovými, fenylovými, alkylovými s 2 až 8 atomy uhlíku, nebo skupinami halogenalkylovými. Polydimethylsiloxany jsou výhodně v podstatě lineární, mohou však být přítomny malé podíly organosiloxanových jednotek, působících rozvětvení. Viskozity polymerů leží výhodně mezi 0,1 a 1000 Pa-s, obzvláště výhodně mezi 5 a 1000 Pa s. Kromě toho může být zesíťovatelný polydiorganosiloxan částečně substituován nereaktivními zbytky, jako například trimethylsiloxylovými zbytky.
Ve hmotách RTV-1 jsou výhodnými reaktivními polysiloxanovými zbytky skupiny OH nebo trialkoxysilylové nebo dialkoxysilylové zbytky. Jako trialkoxysilylové nebo dialkoxysilylové zbytky jsou výhodné triethoxysilylový, trimethoxysilylový, diethoxymethylsilylový, diethoxyvinylsilylový, dimethoxymethylsilylový nebo dimethoxyvinylsilylový zbytek.
Ve výhodné formě provedení tohoto vynálezu se zesíťovatelný polysiloxan s trialkoxysilylovými nebo dialkoxysilylovými skupinami jako reaktivními zbytky vyrobí vhodným postupem v průběhu výroby produktů RTV (viz například DE-A 4 207 212).
Ve hmotách RTV-2 jsou reaktivními zbytky polysiloxanů výhodně skupiny OH.
Zesíťovacími silanovými prostředky ve smyslu vynálezu jsou všechny dle současného stavu techniky známé silany s acetoxyskupinami, alkoxyskupinami, alkoxyalkoxyskupinami, aminooxyskupinami, aminovými skupinami, amidoskupinami, acetamidoskupinami a oximoskupinami. Proto jsou příkladem methyltriacetoxysilan, ethyltriacetoxysilan, methyltrimethoxysilan, methyltriethoxysilan, tetraethylsilikát, vinyltriethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, tetrapropylsilikát, methyl-tris-(methylethyl-ketoximo)silan, methylethoxydi-N-methylbenzamidosilan, methyltris-(butylamino)silan a ethyltris(diethylamino)silan.
-6CZ 289135 B6
Ve hmotách RTV-2 je silanovým zesíťovacím prostředkem výhodně nejméně jeden alkoxysilan, jako je například methyltrimethoxysilan, tetraethylsilikát, vinyltriethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, tetrapropylsilikát a/nebo jejich částečné hydrolyzáty.
Plnidly jsou výhodně zpevňující a nezpevňující plnidla, jako je například pyrogenní nebo srážená kyselina křemičitá, saze nebo křemenná moučka. Plnidla mohou být případně povrchově modifikována. Rovněž se mohou použít směsi plnidel o libovolném složení. Ve výhodné formě provedení vynálezu je plnidlem kyselina křemičitá.
Přísady jsou ve smyslu vynálezu výhodně změkčovadla, látky zvyšující přilnavost, pigmenty, stabilizátory, další kokatalyzátory a fungicidy.
Při výhodné formě provedení tohoto vynálezu jsou pomocnými látkami silikonová změkčovadla, jako jsou například polydimethylsiloxany s koncovými trimethylsiloxylovými skupinami a s viskozitou od 0,1 do 5 Pa s, stabilizátory, jako například hexamethyldisilazan, a/nebo sloučeniny, které jsou uvedeny v US 4 417 042 a prostředky pro zvýšení přilnavosti, jako například organofunkční sílaný o vzorci IV:
Z-CH2-CH2-CH2-Si(OR4)3_dR4d (IV), ve kterém d = 0 nebo 1,
Z = -NH2, -NH-CH2-CH2-NH2, -O-CHr-CH-CH2, \/
O
-O-C(O)-C(CH3)=CH2, -SH, -OH, -Cl, -CN a
R4 = lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek s 1 až 30 atomy uhlíku, jakož i zbytek vzorce
O
II c
/ \
R4d(R4O)3_dSi(CH2)3-N N-(CH2)3Si(OR4)3_dR4d
I I o=c c=o \ / (CH2)Si(OR4)3_dR4d nebo deriváty močoviny.
Atomy vodíku v R4 při tom mohou být částečně nahrazeny atomy halogenu, skupinami OH-, NH2-, NO2- nebo také dalšími alkylovými zbytky s 1 až 6 atomy uhlíku.
Ve výhodné formě provedení vynálezu se cínový katalyzátor podle předloženého vynálezu vyrábí „in sítu“ v zesíťovatelné hmotě RTV.
Předmětem vynálezu jsou také zesíťovatelné hmoty RTV, obsahující nejméně jeden cínový katalyzátor, nejméně jeden zesíťovatelný polysiloxan, případně jeden nebo více silanových zesíťovacích činidel a případně další přísady a pomocné látky, vyznačující se tím, že se cínový katalyzátor vytváří in sítu reakcí nejméně jedné organické sloučeniny cínu a), nejméně jednoho monoesteru kyseliny orthofosforečné a/nebo kyseliny orthofosforečné b) a případně dalších
-7CZ 289135 B6 esterů kyseliny fosforečné c), jednoho nebo více alkoxysilanů d) a/nebo dalších pomocných látek
e), při výrobě zesíťovatelné hmoty RTV.
Přitom je výhodně organická sloučenina cínu reakčním produktem diorganylcínoxidů s estery kyseliny křemičité a/nebo diorganylcínkarboxylátů, jako například dibutylcínoxidu, dioktylcínoxidu, dibutylcínacetátu a dioktylcíndioktoátu a složky b), výhodně nejméně jednoho monoesteru kyseliny orthofosforečné, jako například monobutylfosfátu, monoizodecylfosfátu, mono-(2-ethylhexyl)-fosfátu, monodecylfosfátu, monohexylfosfátu, monotridecylfosfátu a monooktadecylfosfátu. Obzvláště výhodné jsou monoizodecylfosfát, mono-(2-ethylhexyl}fosfát, monodecylfosfát, monohexylfosfát, monotridecylfosfát a/nebo monooktadecylfosfát.
Při výhodné formě provedení tohoto vynálezu mají zesíťovatelné hmoty RTV následující složení:
100 hmotnostních dílů nejméně jednoho zesíťovatelného polysiloxanu,
0,5 až 20 hmotnostních dílů nejméně jednoho silanového zesíťovacího činidla,
0,005 až 5 hmotnostních dílů nejméně jednoho cínového katalyzátoru podle vynálezu, 0 až 500 hmotnostních dílů nejméně jednoho plnidla a až 200 hmotnostních dílů dalších přísad a pomocných látek.
Přísady a pomocné látky přitom mají toto složení:
až 100 hmotnostních dílů změkčovadla, až 20 hmotnostních dílů prostředku pro zvýšení přilnavosti, až 100 hmotnostních dílů pigmentu, až 20 hmotnostních fungicidu, až 20 hmotnostních dílů kokatalyzátorů a stabilizátorů a až 5 hmotnostních dílů čistidla, přičemž součet všech přísad a pomocných látek ve směsi je větší než 0 a činí maximálně 200 hmotnostních dílů.
Jednotlivé složky zesíťovatelných hmot RTV se mohou smíchat v libovolném pořadí. Přitom je výhodné smíchání složek při teplotě místnosti. V případě výroby cínového katalyzátoru podle vynálezu „in šitu“ se jednotlivé složky výhodně vzájemně smíchají při teplotě místnosti.
Výroba hmot RTV může probíhat ve všech dle současného stavu techniky použitelných míchacích agregátech, jako například v planetových míchačkách, disolverech, lopatkových míchačkách nebo v kontinuálně pracujících míchacích šnecích.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady slouží k vysvětlení vynálezu aniž by působily jako limitující.
-8CZ 289135 B6
Příklad 1
Do tříhrdlé baňky s míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a odlučovačem vody se předložilo 150 g dioktylcínoxidu, 87,2 g mono-2-ethylhexylfosfátu ve 400 g toluenu pod dusíkovou atmosférou. Směs se za míchání pomalu zahřívala na 125 °C a voda, vzniklá při reakci, se jako azeotrop s toluenem oddestilovávala a v odlučovači vody oddělovala. Po asi 3 hodinách byla reakce ukončena a žádná voda se již nemohla oddestilovat. Pak se reakční směs zahustila za vakua 5 kPa při teplotě 80 až 100 °C až do zbytkového obsahu toluenu 17 % hmotnostních. Získala se světle žlutá čirá tekutina. Podle elementární analýzy vykazoval produkt obsah cínu 17,8 %.
Příklad 2
Do tříhrdlé baňky s míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem se pod dusíkovou atmosférou předložilo 150 g dioktylcínoxidu, 174,4 g mono-2-ethylhexylfosfátu a 178,7 g tetrapropylsilikátu. Směs se za míchání pomalu zahřála na 160 °C a pak se ještě 3 hodiny při této teplotě míchala. Pak se směs nechala vychladnout a zpětný chladič se zaměnil za destilační nástavec s chladičem a během jedné hodiny se za normálního tlaku a při nejvýše 160 °C oddestilovaly všechny těkavé podíly. Oddělilo se 73,3 g destilátu, který byl plynovou chromatografií identifikován jako propanol. Reakčním produktem byla žlutá čirá kapalina s obsahem cínu (dle elementární analýza 11,2 %.
Příklad 3
Do tříhrdlé baňky s míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a odlučovačem vody se pod dusíkovou atmosférou předložilo 200 g dioktylcínoxidu, 178,3 g di-2-ethylhexylfosfátu a 64 g 85 % kyseliny fosforečné ve 400 g toluenu. Směs se za míchání pomalu zahřála na asi 120 °C a voda, vzniklá při reakci, se jako azeotrop s toluenem oddestilovala a oddělila. Po asi 2 hodinách byla reakce ukončena a žádná voda se již nemohla oddestilovat. Pak se reakční směs zahustila při nejvýše 110 °C, nejprve za normálního tlaku a pak při vakuu 500 Pa až do zbytkového obsahu toluenu asi 10% hmotnostních. Získala se světle žlutá čirá viskózní kapalina. Produkt dle elementární analýzy vykazoval obsah cínu 14,4 %.
Příklad 4 (srovnávací)
Do tříhrdlé baňky s míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem se pod dusíkovou atmosférou předložilo 1368 g dioktylcínoxidu a 1632 g tetrapropylsilikátu. Směs se za míchání pomalu zahřála na 160 °C a pak se dále míchala při této teplotě po 5 hodin. Reakčním produktem byla žlutá čirá kapalina. Podle elementární analýzy vykázal produkt obsah cínu 14,5 %.
Příklad 5 g produktu, vyrobeného v příkladu 4, se nechalo reagovat při teplotě místnosti s 37 g mono2-ethylhexylfosfátu. Směsí byla čirá bezbarvá kapalina, která se použila v dalších pokusech ve hmotách RTV-1.
-9CZ 289135 B6
Příklad 6
Do tříhrdlé baňky s míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a odlučovačem vody se pod dusíkovou atmosférou předložilo 100 g dibutylcínoxidu, 168,7 g mono-2-ethylhexylfosfátu v 300 g toluenu. Směs se za míchání pomalu zahřála na asi 125 °C a voda vzniklá při reakci se jako azeotrop s toluenem oddestilovala a v odlučovači vody se oddělila. Pak se reakční směs ve vakuu 1,0 kPa při 110 °C zahustila až do zbytkového obsahu toluenu 11 % hmotnostních. Získala 10 se světle žlutá čirá kapalina. Podle elementární analýzy vykazoval produkt obsah cínu 15,4 %.
Příklad 7 (srovnávací)
Připravil se roztok dibutylcíndioktoátu v 50 % toluenu. Tento cínový katalyzátor se použil k porovnávacím účelům a představoval produkt, který je ze současného stavu techniky známý a používaný.
Obecný způsob práce při výrobě a posuzování hmot RTV-1
Výroba hmot probíhala v planetové míchačce o obsahu 1 1 v souladu s dále uvedenými příklady. Po ukončení výroby se hmoty naplnily do plastikových kartuší. Z uzavřených kartuší se materiál odebíral pro další odpovídající zkoušky.
Zesíťovací vlastnosti polysiloxanových hmot se zkoušely na skleněné desce, k čemuž se pasty nanášely v tloušťce vrstvy 2 mm na plochu 40 x 60 mm. Po 24 hodinách se zkoušelo vytvrzení materiálu až k povrchu skla.
Pro stanovení mechanických vlastností vulkanizátů se pasty ve vrstvách o tloušťce 2 mm stáhly 30 a po 14 denním vytvrzování při 23 °C a relativní vlhkosti vzduchu 50% se zkoušely dle DIN 53 504. Tvrdost se zkoušela po 21 dnech dle DIN 53 505.
Skladovatelnost produktů byla posuzována tak, že se pasty v uzavřených tubách skladovaly při 50 °C, případně při 100 °C. Vzorky skladované při 50 °C se zkoušely na zesíťování v týdenních 35 odstupech odebráním materiálu. Pokud vzorky po 1 týdnu zesíťovaly dokonale, považoval se test za splněný. Ze vzorků, skladovaných při 100 °C, se vzorky materiálu odebíraly denně a zkoušely. Pokud po 1 dnu vzorky zesíťovaly dokonale, považoval se test za splněný. Zkoušení skladovatelnosti při 50 °C a 100 °C je metoda, použitelná při zkoušení těsnicích hmot, která umožňuje v relativně krátkém čase ohodnotit skladovatelnost zkoušených produktů v praxi.
Příklad 8 až 13
V planetové míchačce se smíchalo 55,0 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s koncovými 45 Si(CH=CH2XOCH3)2-skupinami, který měl viskozitu 80 Pas při 25 °C, s 29,0 hmotnostními díly polydimethylsiloxanu s koncovými -OSi(CH3)3-skupinami, který měl viskozitu 100mPa-s při 25 °C a s 2,5 hmotnostními díly vinyltrimethylsiloxanu. Do této směsi se zapracovalo 9,5 hmotnostních dílů hydrofobní kyseliny křemičité, která je komerčně dostupná pod značkou Aerosil R 972 u firmy Degussa a směs se promíchala na homogenní pastu. Pak se k této směsi 50 přidalo 0,8 hmotnostních dílů 3-aminopropyltriethoxysilanu a pokus byl uzavřen přídavkem cínového katalyzátoru, uvedeného v tabulce 1, v množství tam uvedeném.
Produkty RTV-1 z příkladů 8 až 13 se po vyrobení všechny dokonale vytvrzovaly. Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 1. Příklad 13 slouží jako ukázka, že cínový katalyzátor podle 55 vynálezu může být vyroben in šitu při výrobě těsnicí hmoty.
-10CZ 289135 B6
Příklad 14 až 19
V planetové míchačce se smíchalo 55,0 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s koncovými Si(CH=CH2)(OCH3)2-skupinami, který měl viskozitu 80 Pa s při 25 °C, s 29,0 hmotnostními díly polydimethylsiloxanu s koncovými -OSi(CH3)3-skupinami, který měl viskozitu 100mPa-s při 25 °C, a s 2,5 hmotnostními díly vinyltrimethylsiloxanu. Do této směsi se zapracovalo 9,5 hmotnostních dílů hydrofobní kyseliny křemičité, která je komerčně dostupná pod značkou Aerosil R 972 u firmy Degussa a směs se promíchala na homogenní pastu. Pak se k této směsi přidalo 0,8 hmotnostních dílů 3-aminopropyltriethoxysilanu a pokus byl uzavřen přídavkem hexamethyldisilazanu v množství uvedeném v tabulce 2 a uvedeného cínového katalyzátoru v tam uvedeném množství.
Produkty RTV-1 po výrobě vytvrzovaly všechny dokonale. Výsledky zkoušení jsou uvedeny v tabulce 2. Příklady 17 až 19 ukazují, že se stoupajícím množstvím stabilizátoru hexamethyldisilazanu (od 0,4 hmotn. dílů, příkl. 18, tab., 2) je možné pozorovat zlepšování skladovatelnosti. Skladovatelnost kombinací katalyzátorů dle vynálezu a hexadimethylsilazanu je v porovnání s běžnými cínovými katalyzátory (porovnávací pokusy 15,16) zřetelně lepší.
Tabulka 1: Výsledky zkoušek příkladů 8 až 13
Příklad č. Cínový katalyzátor Hmotn. dílů Tvrdost [Shore A] DIN 53505 Tažnost [%] DIN 53504 Tahové napétí [100% tažnosti] [MPa] DIN 53504 Pevnost v tahu [MPa] DIN53504 Skladovatelnost při 50 °C [týdnů] Skladovatelnost při 100 °C [dnů]
8° Příkl. 4 0,4 19 550 0,30 1,01 0 0
9 Příkl. 7 0,4 20 405 0,42 1,29 4 3
10 Příkl. 2 0,52 23 495 0,41 1,52 14 12
11 Příkl. 5 0,61 23 560 0,38 1,60 20 15
12 Příkl. 6 0,34 22 n.b. - - 18 13
Ϊ31· Příkl. 4 0,6 21 490 0,39 1,41 22 11
0 Srovnávací příklad.
2) Do násady se vpravilo ještě 0,32 hmotn. dílů mono-2-ethylhexylfosfátu.
3) Do násady se vpravilo ještě 0,36 hmotn. dílů mono-2-ethylhexylfosfátu. n.b. - nestanoveno.
Tabulka 2 Výsledky zkoušek příkladů 14 až 19
Příklad č. Cínový katalyzátor Hmotn. dílů Hexamethyl disilazan [hmot, dílů] Tvrdost [Shore A] DIN 53505 Tažnost [%] DIN 53504 Tahové napétí [100% tažnosti] [MPa] DIN 53504 Pevnost v tahu [MPa] DIN53504 Skladovatelnost při 100 °C [dnů]
14° Příkl. 4 0,4 1,0 20 590 0,20 0,64 2
15b Příkl. 7 0,4 1,0 20 490 0,43 1,50 11
16 Příkl. 5 0,61 1,0 20 475 0,36 1,27 254)
17 Příkl. 5 0,60 0,8 19 460 0,38 1,30 25
18 Příkl. 5 0,60 0,4 21 500 0,38 1,40 22
19 Příkl. 5 0,60 0,2 21 490 0,38 1,40 12
Srovnávací příklad.
2) Po uvedené době byl produkt ještě zesíťovatelný, pokus byl ukončen.
-11 CZ 289135 B6
PATENTOVÉ NÁROKY
1. Cínové katalyzátory, získatelné reakcí

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Cínové katalyzátory, získatelné reakcí
    a) nejméně jedné organické sloučeniny cínu s
    b) nejméně jedním monoesterem kyseliny ortofosforečné, a/nebo s kyselinou ortofosforečnou, jakož i s
    c) případně dalšími estery kyseliny fosforečné a
    d) případně s jedním alkoxysilanem, nebo s více alkoxysilany.
  2. 2. Cínové katalyzátory podle nároku 1, kde organickou sloučeninou cínu je sloučenina obecného vzorce I
    R!4-nSnXn (I), ve kterém n je rovno 1,2 nebo 3,
    R1 jsou lineární nebo rozvětvené alkylové zbytky s 1 až 30 atomy uhlíku, cykloalkylové zbytky s 5 až 14 atomy uhlíku nebo arylové s 6 až 14 atomy uhlíku a
    X je halogen, - OR1, -OC(O)R*-OH, -SR1, -NR]2, -NHR1, -OSíR’3, -OSí(OR)'3 a/nebo sloučeniny s obecným vzorcem R*2SnX, R*3SnX I/2, a/nebo R’SnX3/2.
  3. 3. Cínové katalyzátory podle jednoho z nároků 1 až 2, kde monoesterem kyseliny orthofosforečné a/nebo kyselinou orthofosforečnou je sloučenina o vzorci II
    O=P(OR2)3_m(OR3)m (II), ve kterém m je rovno 2 nebo 3,
    R2 je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek s 1 až 30 atomy uhlíku, acylový zbytek, alkenylový nebo alkoxyalkylový zbytek se 2 až 30 atomy uhlíku, cykloalkylový zbytek s 5 až 14 atomy uhlíku, arylový zbytek se 6 až 14 atomy uhlíku, nebo triorganylsilylový nebo diorganylalkoxysilylový zbytek a
    R3 je vodík a/nebo kov, výhodně alkalický kov nebo kov alkalické zeminy.
  4. 4. Cínové katalyzátory podle některého z nároků 1 až 3, kde složkou c) je diester a triester kyseliny orthofosforečné a/nebo kyselina polyfosforečná.
  5. 5. Cínové katalyzátory podle některého z nároků 1 až 4, kde složkou d) je ester kyseliny křemičité, organotrialkoxysilany a/nebo jejich částečný hydrolyzát.
  6. 6. Cínové katalyzátory podle některého z nároků 1 až 5, kde se dodatečně přidávají jako pomocné látky e) organická rozpouštědla, barevné pigmenty a/nebo organické kyseliny.
    -12CZ 289135 B6
  7. 7. Cínové katalyzátory podle některého z nároků 1 až 6, získatelné reakcí
    1 mol nejméně jedné diorganylcínové sloučeniny a) s
    1 až 3 mol nejméně jednoho monoesteru kyseliny orthofosforečné, a
    0 až 5 mol nejméně jednoho alkoxysilanu.
  8. 8. Způsob výroby cínových katalyzátorů, vyznačující se tím, že se provádí reakce
    a) nejméně jedné organické sloučeniny cínu s
    b) nejméně jedním monoesterem kyseliny orthofosforečné a/nebo s kyselinou orthofosforečnou a
    c) případně s dalšími estery kyseliny fosforečné a
    d) případně s jedním nebo více alkoxysilany, jakož i
    e) s případně dalšími pomocnými látkami.
  9. 9. Zesíťovatelné hmoty RTV, obsahující nejméně jeden zesíťovatelný polysiloxan, popřípadě jedno nebo více silanových zesíťovacích činidel, popřípadě plnidla a popřípadě další přísady a pomocné látky, vyznačující se tím, že dodatečně obsahují alespoň 0,005 až 5 % hmotnostních, obzvláště výhodně 0,1 až 1 % hmotnostní cínového katalyzátoru podle nároků 1 až 7.
  10. 10. Zesíťovatelné hmoty RTV podle nároku9, vyznačující se tím, že silanovým zesíťovacím činidlem je methyltrimethoxysilan, methyltriethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, a/nebo vinyltriethoxysilan.
  11. 11. Zesíťovatelné hmoty RTV podle nároku 9, vyznačující se tím, že cínový katalyzátor je vytvořen při výrobě zesíťovatelné hmoty RTV in šitu reakcí nejméně jedné organické sloučeniny cínu a), nejméně jednoho monoesteru kyseliny orthofosforečné a/nebo kyseliny orthofosforečné b) a případně dalších esterů kyseliny fosforečné c), jednoho nebo více alkoxysilanů d) a/nebo dalších pomocných látek e).
  12. 12. Zesíťovatelné hmoty RTV podle některého z nároků 9 až 11,vyznačující se tím, že dodatečně obsahují kyselinu křemičitou.
  13. 13. Zesíťovatelné hmoty RTV podle některého z nároků 9 až 12, vyznačující se tím, že monoesterem kyseliny orthofosforečné b) je monoizodecylfosfát, mono-(2-ethylhexyl)fosfát, monodecylfosfát, monohexylfosfát, monotridecylfosfát a/nebo monooktadecylfosfát.
CZ1998780A 1995-09-13 1996-09-02 Cínové katalyzátory, způsob jejich výroby a jejich pouľití, jakoľ i zesí»ovatelné kompozice, tyto katalyzátory obsahující CZ289135B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1995133963 DE19533963C1 (de) 1995-09-13 1995-09-13 Phosphorhaltige Organo-Zinn-Katalysatoren, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ78098A3 CZ78098A3 (cs) 1998-06-17
CZ289135B6 true CZ289135B6 (cs) 2001-11-14

Family

ID=7772077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1998780A CZ289135B6 (cs) 1995-09-13 1996-09-02 Cínové katalyzátory, způsob jejich výroby a jejich pouľití, jakoľ i zesí»ovatelné kompozice, tyto katalyzátory obsahující

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6162756A (cs)
EP (1) EP0850254B1 (cs)
JP (1) JP4157162B2 (cs)
CN (1) CN1146582C (cs)
AT (1) ATE224920T1 (cs)
AU (1) AU711271B2 (cs)
CA (1) CA2231586C (cs)
CZ (1) CZ289135B6 (cs)
DE (2) DE19549425A1 (cs)
ES (1) ES2184888T3 (cs)
HU (1) HU224309B1 (cs)
NZ (1) NZ318387A (cs)
PL (1) PL186608B1 (cs)
WO (1) WO1997010271A1 (cs)
ZA (1) ZA967686B (cs)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10121514A1 (de) * 2001-05-03 2002-11-14 Wacker Chemie Gmbh Unter Abspaltung von Alkoholen aus Alkoxysilylendgruppen zu Elastomeren vernetzbare Massen
DE10151477A1 (de) * 2001-10-18 2003-05-15 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE10158520A1 (de) * 2001-11-29 2003-06-26 Wacker Chemie Gmbh Unter Abspaltung von Alkoholen aus Alkoxysilylendgruppen zu Elastomeren vernetzbare Massen
MXPA04005535A (es) * 2001-12-18 2004-09-10 Henkel Kgaa Inhibicion de la adhesion de mohos.
DE10218490B4 (de) * 2002-04-25 2007-09-13 Wacker Chemie Ag Unter Abspaltung von Alkoholen aus Alkoxysilylendgruppen zu Elastomeren vernetzbare Massen
US20040225079A1 (en) * 2003-05-05 2004-11-11 Analytical Services And Materials Inc. Erosion-resistant silicone coatings
RU2006100647A (ru) 2003-06-17 2006-08-10 Хенкель Кгаа (De) Подавление вегетативного размножения грибков эвгенолом и/или его производными
DE10327137A1 (de) 2003-06-17 2005-01-05 Henkel Kgaa Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen
US7033673B2 (en) * 2003-07-25 2006-04-25 Analytical Services & Materials, Inc. Erosion-resistant silicone coatings for protection of fluid-handling parts
DE10358534A1 (de) 2003-12-13 2005-07-14 Henkel Kgaa Adhäsionshemmung von Mikroorganismen durch nichtionische Tenside
DE102004038104A1 (de) 2004-08-05 2006-02-23 Henkel Kgaa Verwendung von ortho-Phenylphenol und/oder dessen Derivaten zur Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen
DE102004056362A1 (de) 2004-11-22 2006-06-01 Henkel Kgaa Schimmel-beständige Baustoffe
DE102007030406A1 (de) 2007-06-29 2009-01-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von biologischem Material durch Algenextrakte
DE102007034726A1 (de) 2007-07-23 2009-01-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Entfernung von Nebenprodukten aus vernetzbaren Zubereitungen
DE102007058343A1 (de) 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von Schmutz, Staub und biologischem Material durch Polyesteramide
WO2012033886A1 (en) * 2010-09-08 2012-03-15 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
US20130032262A1 (en) 2011-08-02 2013-02-07 Bormann Rene Louis Tire with foamed noise damper
US9394443B2 (en) 2011-11-10 2016-07-19 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
US9663657B2 (en) 2011-12-15 2017-05-30 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable organopolysiloxane compositions
US9523002B2 (en) 2011-12-15 2016-12-20 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable organopolysiloxane compositions
CA2861659A1 (en) 2011-12-29 2013-07-04 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
US20150252138A1 (en) * 2012-09-25 2015-09-10 Bayer Materialscience, Ag Polyisocyanate-polyaddition products
US8888939B2 (en) 2012-10-31 2014-11-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of applying an annular strip to a tire
TW201434882A (zh) 2013-03-13 2014-09-16 Momentive Performance Mat Inc 可濕氣固化之有機聚矽氧烷組成物
EP2994501A2 (en) 2013-05-10 2016-03-16 Momentive Performance Materials Inc. Non-metal catalyzed room temperature moisture curable organopolysiloxane compositions
WO2017065274A1 (ja) * 2015-10-14 2017-04-20 住友電気工業株式会社 光ファイバ素線
KR101893260B1 (ko) 2016-10-24 2018-10-04 한국타이어 주식회사 공명음 저감 타이어 및 이의 제조방법
JP2020529490A (ja) 2017-07-31 2020-10-08 ダウ シリコーンズ コーポレーション 湿分硬化性組成物
EP4081599A1 (en) 2019-12-23 2022-11-02 Dow Silicones Corporation Sealant composition
CN112759609B (zh) * 2020-12-30 2022-07-01 硅宝(深圳)研发中心有限公司 双组份脱氢型粘接导热灌封胶和催化剂及制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE756113A (fr) * 1968-02-27 1971-03-15 Stauffer Wacker Silicone Corp Organophosphatostannanes et leur application comme catalyseurs pour le durcissement d'organopolysiloxanes.
GB1278956A (en) * 1968-08-16 1972-06-21 Osaka Soda Co Ltd Process for the polymerisation of epoxides
FR2094148B1 (cs) * 1970-06-09 1974-03-22 Osaka Soda Co Ltd
FR2592657B1 (fr) * 1986-01-09 1988-05-20 Rhone Poulenc Spec Chim Systeme catalytique a l'etain pour composition organopolysiloxane durcissable des la temperature ambiante.
JPH0229426A (ja) * 1988-07-19 1990-01-31 Daiso Co Ltd ポリエーテル共重合体
JPH0229425A (ja) * 1988-07-19 1990-01-31 Daiso Co Ltd ポリエーテル共重合体
EP0584978B1 (en) * 1992-08-04 1998-12-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Room temperature curable polymeric composition
JP3297764B2 (ja) * 1993-04-22 2002-07-02 鐘淵化学工業株式会社 常温硬化性組成物
US5534588A (en) * 1994-05-24 1996-07-09 Alliedsignal Inc. Room temperature vulcanizable silicone compositions employing phenyl substituted tris-functional ketoxime silanes
US5502144A (en) * 1994-07-15 1996-03-26 University Of Cincinnati Composition and method for preparing silicone elastomers
CA2135846A1 (en) * 1994-11-15 1996-05-16 Alexander Henderson Cross-linkable polymer composition containing a lactone moiety as a catalyst
EP0763582A4 (en) * 1995-02-27 1998-09-02 Kanegafuchi Chemical Ind RESIN COMPOSITION FOR WATER-BASED COATING PURPOSES, AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF COATING FILMS WITH OUTSTANDING DIRT RESISTANCE
DE19507416C1 (de) * 1995-03-03 1996-09-19 Bayer Ag Kondensationsvernetzende Polysiloxanmassen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US5691435A (en) * 1996-01-25 1997-11-25 Wacker-Chemie Gmbh Crosslinkable compositions

Also Published As

Publication number Publication date
ES2184888T3 (es) 2003-04-16
DE59609733D1 (de) 2002-10-31
AU6986196A (en) 1997-04-01
JP2000500166A (ja) 2000-01-11
JP4157162B2 (ja) 2008-09-24
ZA967686B (en) 1997-03-26
CN1146582C (zh) 2004-04-21
PL326271A1 (en) 1998-08-31
EP0850254A1 (de) 1998-07-01
AU711271B2 (en) 1999-10-07
NZ318387A (en) 1999-10-28
ATE224920T1 (de) 2002-10-15
EP0850254B1 (de) 2002-09-25
HUP9901167A3 (en) 1999-11-29
CA2231586A1 (en) 1997-03-20
HUP9901167A2 (hu) 1999-07-28
WO1997010271A1 (de) 1997-03-20
HU224309B1 (hu) 2005-07-28
PL186608B1 (pl) 2004-01-30
CA2231586C (en) 2008-11-18
DE19549425A1 (de) 1997-03-20
CZ78098A3 (cs) 1998-06-17
CN1200738A (zh) 1998-12-02
US6162756A (en) 2000-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ289135B6 (cs) Cínové katalyzátory, způsob jejich výroby a jejich pouľití, jakoľ i zesí»ovatelné kompozice, tyto katalyzátory obsahující
US9221846B2 (en) Cross-linkable compositions based on organosilicon compounds
EP0131446B1 (en) Room temperature-curable polyorganosiloxane composition whose cured products resist soiling
US6284860B1 (en) Cross-linkable organopolysiloxane materials formed into elastomers by separating alcohols
AU608331B2 (en) Tin catalyst obtained from a tin oxide and a beta-dicarbonyl compound useful for silicone elastomer compositions
EP0586240A2 (en) Alkoxy endblocked polydiorganosiloxane and room temperature vulcanizable silicone elastomers made therefrom
US20040220331A1 (en) Process for the preparation of crosslinkable materials based on organosilicon compounds
US10647822B2 (en) Process for preparing organosilicon compounds containing organyloxy groups
DE19855619A1 (de) Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
EP0300928B1 (fr) Catalyseur à l'étain obtenu à partir de composé Beta-Dicarbonyle et d'un sel d'étain pour composition élastomère silicone
US5728794A (en) Process for the production of poly(diorganosiloxanes) with diorganyloxyorganylsilyl or triorganyloxysilyl end groups, crosslinkable mixtures containing them and use thereof
US6951912B2 (en) Masses which may be cross-linked to give elastomers with cleavage of alcohols from alkoxysilyl end groups
NO321001B1 (no) Kondensasjonsfornettende polysiloksanmasser samt fremstilling og anvendelse derav
US6531621B1 (en) Organopolysiloxane materials which can be cross-linked by cleaving alcohols into elastomers
US5428103A (en) Titanium(IV) chelates and their use in polysiloxane materials
EP0299883B1 (fr) Catalyseur à l'étain obtenu à partir d'acide carboxylique et de bischelate d'étain pour composition élastomère
KR100454211B1 (ko) 주석촉매,그의제조방법,그의용도및그를함유하는가교성혼합물
US5914382A (en) Process for the chain extension of α,ω-dihydroxypoly(diorganosiloxanes), crosslinkable mixtures containing chain extended α,ω-dihydroxypoly-(diorganosiloxanes) and their use
JP2763939B2 (ja) 硬化性組成物
US7071278B2 (en) Cross-linkable materials based on organosilicon compounds
EP0031640B1 (en) Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes and stannic salts of carboxylic acids
FR2587351A1 (fr) Compositions de silicone s'auto-egalisant pour etancheite et leur procede de fabrication
DE10331288A1 (de) Verfahren zur Herstellung von mit Phosphonsäureester modifizierten Siliconen
WO1993022375A1 (de) Polysiloxanmasse

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20160902