DE19546975A1 - Schmiedeverfahren für Titanlegierungen - Google Patents
Schmiedeverfahren für TitanlegierungenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schmiedeverfahren für Titanlegie
rungen, insbesondere ein Verfahren zur Verhinderung der Ausbildung ei
ner Oxidschicht während eines Schmiedeverfahrens für Titanlegierungen.
In den letzten Jahren ist die Entwicklung eines verschmutzungsarmen Au
tomobils mit geringerem Kraftstoffverbrauch eines der wichtigsten Ziele
der Automobilindustrie gewesen.
Im allgemeinen können eine Verbesserung der Motorleistung, Verbesse
rung der Wärmebeständigkeit, Verringerung des Gewichts der Motorkom
ponenten und Verringerung des Laufwiderstandes sowie des Karosserie
gewichts die Kraftstoffeffizienz eines Kraftfahrzeug-Verbrennungsmotors
verbessern. Eine Verbesserung der Motorleistung und der Wärmeeffizienz
kann leichter und direkter durch eine Verringerung des Gewichts der Mo
torkomponenten, insbesondere der hin- und herbewegenden Komponen
ten, wie Pleuelstangen und Kolben, als durch Reduzierung des Gewichts
der Karosserie erzielt werden. Daher war dieses Gebiet Ziel umfangreicher
Forschungen und Entwicklungen.
Die Motorleistung und die Kraftstoffeffizienz können durch Verwendung
eines leichtgewichtigen Materials verbessert werden, um die Trägheit ei
ner Motorkomponente zu verringern, wodurch Reibungsverluste reduziert
werden. Titanlegierungen mit hohen Härte-zu-Gewichts-Verhältnissen
sind aussichtsreiche Materialien für Motorkomponenten.
In der Raumfahrtindustrie wird Titan aufgrund seiner ausgezeichneten
Wärmebeständigkeit und Härte für Leicht-Komponenten verwendet, wie
etwa Flugzeug-Karosserierahmen und -Tragflächen, sowie Strahltrieb
werk-Turbinenblätter.
Obwohl Titan eine überlegene Härte und Wärmebeständigkeit aufweist, ist
es im Vergleich zu Aluminium dermaßen teuer, daß seine Anwendung be
grenzt ist. In jüngster Zeit hat sich jedoch, da ein verbessertes Verhü
tungsverfahren entwickelt worden ist und neue Resourcenmaterialien
entdeckt worden sind, der Titanpreis verringert, so daß es für eine breite
Anwendung in der Kraftfahrzeugindustrie tragbar geworden ist. Demzu
folge sind zahlreiche Arten von Titanlegierungen für kraftfahrttechnische
Transmissionen und Motoren, welche einer hohen Temperatur und me
chanischer Spannung widerstehen müssen, entwickelt worden.
Beispielsweise ist eine 10 Gew.-% Vanadium, 2 Gew.-% Eisen und 3 Gew.-%
Aluminium enthaltende Titanlegierung hart und leicht zu schmieden,
kann eine 15 Gew.-% Vanadium und 3 Gew.-% Chrom, Aluminium und
Zinn enthaltende 15-3 Titanlegierung bei Umgebungstemperatur gewalzt
werden, und eine 2 Gew.-% Vanadium, 2 Gew.-% Zinn, 4 Gew.-% Zink und
2 Gew.-% Molybdän enthaltende Titanlegierung zeigt eine hohe Tempera
turbeständigkelt.
Die JP-A-89-95837 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Titan
legierungsmaterials vom β-Typ, bei dem eine entzunderte Titanlegierung
vom β-Typ abgestrahlt, zinkphosphatiert, mit Wasser gewaschen, mit ei
ner Metallseife vom Reaktionstyp behandelt, getrocknet und kaltge
schmiedet wird.
Diese Titanlegierungen bilden jedoch eine Oxidschicht aus TiO oder TiO₂,
welche die Dauerfestigkeit der Legierung herabsetzt.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nach
folgenden Beschreibung oder können durch Anwendung der Erfindung
festgestellt werden. Die Ziele und weitere Vorteile der Erfindung können
durch das hier näher beschriebene Verfahren, ebenfalls im Zusammen
hang mit den Zeichnungen, verwirklicht und erzielt werden.
Die vorliegende Erfindung löst das oben geschilderte Problem und verhin
dert die Zerstörung oder den Abbau der Dauerfestigkeit der Titanlegierung
bei einer hohen Temperatur.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Schmiedeverfahren
für eine Titanlegierung anzugeben, wobei die Bildung einer Oxidschicht
vermieden wird.
Dieses Ziel wird durch ein Verfahren gemäß Anspruch 1 erreicht. Vorteil
hafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in den
Unteransprüchen angegeben.
Die Erfindung sieht ein Oberflächenbehandlungsverfahren zur Herstel
lung von Titanlegierungen vor, umfassend die Schritte des Eintauchens
der Titanlegierung in eine Wasserglaslösung zur Bildung einer Wasser
glasoberflächenschicht auf der Titanlegierung, des Trocknens der Was
serglasoberflächenschicht und des Schmiedens der Titanlegierung.
Die Erfindung wird anhand der Zeichnungen näher erläutert. Hierbei zei
gen:
Fig. 1 eine Elektronenmikrophotographie, bei der die Oberfläche eines
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkts gezeigt
ist;
Fig. 2 eine Elektronenmikrophotographile, bei der die Oberfläche eines
nach dem Stand der Technik hergestellten Produkts gezeigt ist; und
Fig. 3 eine Photographie, bei der die Oberfläche von nach dem Stand der
Technik hergestellten Produkten aus Stahl, Titan, sowie einer nach dem
erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Titanlegierung verglichen
wird.
Bei der vorliegenden Erfindung wird das Schmiedeverfahren durchge
führt, nachdem eine Schicht aus Wasserglas (das heißt Natriumsilikat)
auf der Oberfläche der Titanlegierung gebildet worden ist, um eine Ober
flächenoxidation zu verhindern. Daher kann die Dauerfestigkeit der Titan
legierung erhöht werden.
Es gibt viele Arten von Wassergläsern. Die bei der vorliegenden Erfindung
bevorzugte Wasserglaslösung ist jedoch aus etwa 20-30 Gew.-% Silicium
oxid, etwa 5 Gew.-% Natriumoxid und etwa 70-80 Gew.-% Wasser zusam
mengesetzt. Der pH des bevorzugten Wasserglases beträgt etwa 10 bis 11.
Im Hinblick auf die Homogenität, wirtschaftliche Effizienz sowie Hand
habbarkeit der Beschichtung sollte die Viskosität der Wasserglaslösung in
engen Grenzen reguliert werden. Die bevorzugte Viskosität der Wasser
glaslösung bei der Messung mittels eines Ford-Bechers #4 bei 18°C beträgt
erfindungsgemäß etwa 35 bis 36 Sekunden. Wenn die Viskosität der Was
serglaslösung geringer als dieser Bereich ist, ist es schwierig, die Be
schichtung auf der Oberfläche der Titanlegierung zu bilden, und oberhalb
dieses Bereichs ist es schwierig, eine homogene Beschichtung auszubil
den.
Bei der vorliegenden Erfindung kann die Legierung gereinigt und gebeizt
werden, um Öl, Schmutz, Oxide oder andere Verunreinigungen von der
Oberfläche der Titanlegierung zu entfernen, bevor die Wasserglasoberflä
chenschicht auf der Titanleglerung ausgebildet wird. Bei der bevorzugten
Alkalireinigung wird eine etwa 10 bis 15 gew.-%-ige wäßrige Natriumhy
droxidlösung verwendet. Nach der Alkalireinigung kann eine Beizung
durchgeführt werden durch einmaliges Eintauchen in eine Beizlösung, die
2% Fluorwasserstoffsäure, 15% Salpetersäure und 83% Wasser umfaßt,
während 3 bis 5 Minuten.
Das bevorzugte Verfahren besteht jedoch darin, zuerst die gereinigte Le
gierung in eine erste Beizlösung aus 1% Fluorwasserstoffsäure, 15% Sal
petersäure und 84% Wasser einzutauchen und dann die Legierung in eine
hoch konzentrierte zweite Beizlösung aus 3% Fluorwasserstoffsäure, 20%
Salpetersäure und 77% Wasser einzutauchen. Bei dem bevorzugten Beiz
verfahren wird die Legierung während 3 bis 5 Minuten in jeder Beizlösung
gehalten. Der Beizschritt resultiert in einer noch homogeneren Wasser
glasbeschichtung.
Nach der Alkalireinigung und dem Beizen wird die Wasserglasschicht auf
der Oberfläche der Titanlegierung durch Eintauchen dieser in die Wasser
glaslösung gebildet.
Die auf die Oberfläche der Titanlegierung aufgebrachte Wasserglasschicht
wird vorzugsweise in einem Ofen oder einem Elektroofen bei etwa 110 bis
130°C während etwa 5 bis 10 Minuten getrocknet. Wenn das Wasserglas
über eine lange Zeit der Atmosphäre ausgesetzt wird, kann es abblättern.
Daher sollte die mit dem Wasserglas beschichtete Titanlegierung so
schnell wie möglich (innerhalb 24 Stunden) nach der Beschichtung ge
schmiedet werden. An der geschmiedeten Legierung kann ein Kugelstrah
len bzw. Strahlsandblasen durchgeführt werden, um irgendwelche Rest
spannung zu eliminieren. Nach dem Kugelstrahlen kann die Beizbehand
lung nochmals durchgeführt werden, um die Dauerfestigkeit durch Ent
fernen irgendeiner teilweise gebildeten Oxidschicht zu verbessern.
Unter Bezugnahme auf die Zeichnungen werden die Effekte der vorliegen
den Erfindung im einzelnen beschrieben.
Fig. 1 ist eine Elektronenmikrophotographie der Oberfläche eines nach
dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten, geschmiedeten Pro
dukts. Fig. 2 ist eine Elektronenmikrophotographie der Oberfläche eines
geschmiedeten Produkts ohne die erfindungsgemäße Wasserglas-Schutz
schicht.
Wie in den Fig. 1 und 2 gezeigt, bildet die nach dem erfindungsgemä
ßen Schmiedeverfahren behandelte Titanlegierung eine Oxidschicht von
etwa 3 µm Dicke (3 in Fig. 1). Dazu gegensätzlich bildet die Titanlegierung
ohne die Wasserglas-Schutzschicht eine Oxidschicht von etwa 15 µm
Dicke (3 in Fig. 2).
Fig. 3 ist eine Photographie, bei der die Oberflächenkorrosion von Pleuel
stangen aus Stahl gemäß dem Stand der Technik und einer nach dem erfin
dungsgemäßen Verfahren hergestellten Titanlegierung verglichen wird.
Wie in Fig. 3 gezeigt, ist auf der erfindungsgemäß geschmiedeten Titanle
gierung mit einem Wasserglas-Schutzfilm keine Korrosion zu beobachten.
Dazu gegensätzlich ist auf der Titanlegierung ohne Wasserglas-Schutzfilm
eine beträchtliche Korrosion zu sehen.
Wie die obigen Ergebnisse zeigen, kann die Oxidationsbeständigkeit einer
Titanlegierung durch ein Verfahren verbessert werden, bei dem eine Was
serglasoberflächenschicht vor dem Schmieden der Titanlegierung gebildet
wird.
Nachfolgend werden ein bevorzugtes Arbeitsbeispiel sowie ein Referenz
beispiel beschrieben.
Eine gewöhnliche Titanlegierung wurde in einem 10-15 Gew.-% wäßriges
Natriumhydroxid enthaltenden Alkalibad während 5 Minuten gereinigt,
mit Wasser gewaschen, in eine Beizlösung aus 2% Fluorwasserstoffsäure,
15% Salpetersäure und 83% Wasser während 3 bis 5 Minuten einge
taucht, mit Wasser gewaschen, getrocknet, in eine 20-30 Gew.-% Silicium
oxid, etwa 5% Natriumoxid, Rest Wasser und Spuren an Verunreinigun
gen enthaltende Wasserglaslösung während 10 Minuten eingetaucht, um
auf der Oberfläche eine Wasserglasschicht zu bilden. Diese wurde dann in
einem Ofen oder Elektroofen bei 110 bis 130°C während 5 Minuten ge
trocknet, um eine Wasserglasschicht vom 20 µm Dicke mit einer feinen
Netzwerkstruktur durch Entfernen des Wassers von der Oberfläche zu bil
den. Dann wurde durch Schmieden der Titanlegierung mit dieser Schicht
eine Probe hergestellt. Wie in Fig. 1 gezeigt, besaß die Oberflächenoxid
schicht der Probe eine Dicke von etwa 3 µm.
Eine gewöhnliche Titanlegierung wurde als eine Probe geschmiedet und
hergestellt. Wie in Fig. 2 gezeigt, besaß die Oberflächenoxidschicht der
Probe eine Dicke von etwa 15 µm.
Es ist für den Fachmann ersichtlich, daß zahlreiche Modifikationen und
Variationen des beschriebenen Verfahrens und des Produkts durchge
führt werden werden können, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlas
sen.
Claims (11)
1. Verfahren zum Schmieden einer Titanlegierung, umfassend die
Schritte:
Eintauchen einer Titanlegierung in eine Wasserglaslösung zur Bil dung einer Wasserglasschicht auf der Titanlegierung;
Trocknen der Wasserglasschicht; und
Schmieden der Titanlegierung.
Eintauchen einer Titanlegierung in eine Wasserglaslösung zur Bil dung einer Wasserglasschicht auf der Titanlegierung;
Trocknen der Wasserglasschicht; und
Schmieden der Titanlegierung.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Wasserglaslösung eine etwa
20-30 Gew.-% Siliciumoxid, etwa 5 Gew.-% Natriumoxid und etwa 70-80
Gew.-% Wasser enthaltende alkalische Lösung ist und einen pH von etwa
pH 10 bis pH 11 aufweist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Viskosität der Wasser
glaslösung bei der Messung mit einem Ford-Becher #4 bei 18°C etwa 35 bis
36 Sekunden beträgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, wobei die Wasserglas
schicht auf der Titanlegierung in einem Ofen oder einem Elektroofen bei
etwa 110 bis 130°C während etwa 5 bis 10 Minuten getrocknet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, umfassend weiterhin
das Reinigen der Legierung in einer Alkalireinigungslösung, vor dem Ein
tauchen der Legierung in die Wasserglaslösung.
6. Verfahren nach Anspruch 5, umfassend weiterhin das Beizen der Le
gierung in einer ersten Beizlösung nach dem Reinigen der Legierung und
vor dem Eintauchen der Legierung in die Wasserglaslösung.
7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die erste Beizlösung etwa 2%
Fluorwasserstoffsäure, 15% Salpetersäure und 83% Wasser umfaßt.
8. Verfahren nach Anspruch 6, umfassend weiterhin das Beizen der Le
gierung in einer zweiten Beizlösung nach dem Beizen in der ersten Beizlö
sung und vor dem Eintauchen der Legierung in die Wasserglaslösung.
9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei die erste Beizlösung etwa 1%
Fluorwasserstoffsäure, 15% Salpetersäure und 84% Wasser und die zwei
te Beizlösung etwa 3% Fluorwasserstoffsäure, 20% Salpetersäure und 77
% Wasser umfaßt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, umfassend weiterhin
das Kugelstrahlen der Legierung nach dem Schmieden der Legierung.
11. Verfahren nach Anspruch 10, umfassend weiterhin das Beizen der
Legierung nach dem Kugelstrahlen.
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