DE19537616A1 - Injektionsmittel sowie unter Verwendung des Injektionsmittels hergestellte Injektionssuspensionen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Injektionsmittel sowie unter Verwen­ dung des Injektionsmittels hergestellte Injektionssuspensionen zur Abdichtung und/oder zur Verminderung der Durchlässigkeit von Böden (Lockergesteinen) und/oder Fels und/oder Bauwerken gegen eine Durchdringung durch Fluide, insbesondere durch Wasser und/oder Gase. Die Erfindung ist insbesondere anwendbar zur Sohlabdichtung des sandigen Untergrunds einer Baugrube und zur Abdichtung von Rissen und Klüften im Fels.

Bei Tiefbauvorhaben in sandigem Untergrund ist das Eindringen von Grundwasser in die Baugrube zu vermeiden. Üblicherweise unterbricht man die Grundwasserzufuhr durch vertikale Umschlie­ ßung der Baugrube mit einer Dicht- oder Schmalwand. Das Nach­ dringen des Grundwassers aus dem Untergrund unterbricht man durch Bodeninjektionen mit Injektionslösungen oder Injektions­ suspensionen, wobei in einem bestimmten Raster injiziert wird.

Die Feststoffe der Injektionssuspension sollen Korngrößen auf­ weisen, die es ermöglichen, in feinste Hohlräume einzudringen. Außerdem muß die Injektionssuspension gewährleisten, daß nach einer sogenannten Reifungszeit die Wasserdurchlässigkeit des injizierten Bodenkörpers zumindest ausreichend weitgehend redu­ ziert ist. Vom Injektionsgut darf keine Umweltgefährdung ausge­ hen. Das Injektionsverfahren muß technisch leicht handhab- und wirtschaftlich ausführbar sein.

Bekannt ist, Injektionslösungen in Form sogenannter "Weichgele" oder Feinstzementsuspensionen zu verwenden.

Die Weichgele bestehen aus Lösungen von Wasserglas und einer Härterkomponente. Nachteilig ist, daß die Lösung nach Zugabe des Härters in einem sehr kurzen Zeitraum injiziert werden muß, weil anderenfalls Reaktionen stattfinden, die die Viskosität der Injektionssuspension derart erhöhen, daß die Injektion nicht durchführbar ist. Außerdem ist die Entsorgung von Resten der Suspension problematisch. Ein ganz wesentlicher Nachteil aber ist der unerwünschte hohe bleibende Eintrag von Alkalien in das Grundwasser. Es werden daher bereits Forderungen laut, derartige Weichgele als Injektionsgut auszuschließen.

Feinstzementsuspensionen bestehen aus wäßrigen Aufschlämmungen von Feinstzementen mit sehr hoher Feinheit, denen zur Stabili­ sierung meist Natriumbentonit zugegeben wird. Die Feinstzement­ suspensionen sind einfach und ungefährlich zu verarbeiten. Feinstzemente bestehen meist aus feinst ausgemahlenen Hütten­ sanden und Anreger und/oder Portlandzementen, die nach der Zug­ abe von Wasser infolge ihrer Hydratation temporär unter Freiset­ zung von Ca(OH)₂ alkalisch reagieren. Das Ca(OH)₂ reagiert mit dem CO₂ des Grundwassers zu Kalk. Demgemäß ist das Injektionsver­ fahren mit Feinstzementsuspensionen umweltschonend.

Natriumbentonit ist ein stark quellfähiger Ton, der in wäßriger Suspension in feinste Teilchen zerfällt. Diese feinsten Natrium­ bentonit-Teilchen verleihen Suspensionen im Ruhestand eine Fließgrenze, die die festen Bestandteile am Sedimentieren hin­ dert. In Gegenwart von hydratisierendem Zement neigen Natrium­ bentonite zur Ionenumladung mit der Folge einer unerwünschten Agglomeration; die hohe Feinheit der Ausgangskomponenten kann somit nicht voll ausgeschöpft werden. Außerdem ist die Lager­ stabilität von Natriumbentonit-Feinstzement-Abmischungen sehr begrenzt.

Ein weiterer Nachteil von Natriumbentonit-stabilisierten Feinst­ zementsuspensionen ist, daß die erwünschten Wirkungen der Injek­ tion in salzführenden Böden beeinträchtigt werden. Hinzu kommt, daß Natriumbentonit-Feinstzementsuspensionen mit hohen Wasser- Bindemittel-Werten zur Versickerung im Untergrund neigen, was in der Regel nur vermieden werden kann, wenn der Natriumbentonit- Anteil deutlich erhöht wird. Mit der Erhöhung des Natriumbento­ nit-Anteils steigt aber auch die Gefahr der Agglomeration.

Aufgabe der Erfindung ist, eine mindestens ein Bindemittel auf­ weisende feinteilige Mischung und Injektionssuspensionen daraus zu schaffen, die einfach verarbeitbar sind und eine optimale Abdichtung bzw. Verminderung der Durchlässigkeit gewährleisten und als Trockenmischung lagerstabil sind. Diese Aufgabe wird durch die Ansprüche 1 und 15 sowie 16 gelöst. Vorteilhafte Wei­ terbildungen der Erfindung werden in den Unteransprüchen gekenn­ zeichnet.

Die erfindungsgemäße Mischung ist natriumbentonitfrei und binde­ mittelarm. Sie enthält neben den wesentlichen Basiskomponenten Bindemittel, insbesondere Feinstbindemittel, Fließmittel und Beschleuniger, einen im wesentlichen inerten mineralischen, feinstteiligen, gerüstbildenden Füllstoff und mindestens ein organisches Verdickungsmittel, z. B. mindestens ein Polysaccha­ rid, das als Dichtmittel und als Stabilisierer wirkt. Inert im Sinne der Erfindung bedeutet, daß der Füllstoff nicht reagiert oder nur unwesentlich reagiert bzw. reaktionsträge ist. Er kann eine geringe latente Hydraulizität oder Puzzolanität aufweisen.

Die Feinheit der Feinstbindemittel ist bekannt. Die Polysaccha­ ride werden z. B. beschrieben in Ullmanns Enzyklopädie der tech­ nischen Chemie, 4. neubearbeitete und erweiterte Auflage, Bd. 19, Seite 233 ff. Besonders geeignete Stabilisierer sind z. B. Celluloseether wie Hydroxyethylcellulose (HEC), Carboxymethylhy­ droxyethylcellulose (CMHEC) und Carboxymethylcellulose (CMC), insbesondere aber Biopolymere auf der Basis Xanthan- oder Welan- Gummi. Die Wirkung dieser Stoffe, insbesondere des Polymers auf der Basis von Welan-Gummi oder Welan-Gummi selbst, oder synthe­ tische Polymerisat-Verdickungsmittel, wie z. B. auf Basis von Acrylsäure, kann durch Synergien mit Celluloseprodukten, wie z. B. HEC, CMHEC und CMC, oder anderen natürlichen Verdickern, wie z. B. Guar- und Johannisbrotkernmehl, verstärkt werden.

Aus der DE 43 39 386 A1 sind Natriumbentonit-Flüssigkeitsmedien zur Bohrspülung und Verfüllung von seismischen Flachbohrungen bekannt, die neben Bentonit und Zement zusätzlich ausgewählte Polysaccharide enthalten. Durch das Polysaccharid soll das Sedi­ mentationsverhalten und die Filterkuchenbildung verbessert wer­ den. Zudem sind Injektionssuspensionen aus Zement und Wasser bekannt, die ein Polysaccharid in Kombination mit einem Super­ verflüssiger enthalten ("Applications of Rheological Modifiers and Superplasticizers in Cementitious Systems", C.B. Skaggs, W. G. Rakitsky, and S.F. Whitaker, Superplasticizers and Other Chemical Admixtures in Concrete, Proceedings of 4th CANMET/ACI International Conference, Montreal, Canada, Oktober 1994) . In den bekannten Mischungen erfolgt im ersten Fall lediglich ziel­ gerichtet der Aufbau eines abdichtenden Filterkuchens, im ande­ ren Fall wird die Abdichtung lediglich durch das Bindemittel selbst beschreiben. Das Zusammenspiel der erfindungsgemäßen Komponenten wird damit nicht berücksichtigt. Dies gelingt nach der vorliegenden Erfindung nur durch die Verwendung von Feinst­ bindemitteln in Verbindung mit Feinstfüllstoffen und Polysac­ chariden, wobei die Mischung natriumbentonitfrei sein muß.

Die erfindungsgemäßen Mischungen sind lagerstabil und die daraus hergestellten Suspensionen über lange Zeit sedimentationsstabil und auch in salzführenden Böden, ohne beeinträchtigt zu werden, einsetzbar. Die hohe Feinheit der Komponenten, insbesondere bei Verwendung von Feinstbindemitteln, kann voll ausgenutzt werden. Die Bildung von Agglomeraten durch chemische oder chemisch-phy­ sikalische Veränderung eines Bestandteils ist ausgeschlossen. Ein Filtratwasserverlust, gemessen nach dem API RP 13B-Test, ist gering; ein Filterkuchen bildet sich nicht. Überraschenderweise bleibt der Wasserdurchlässigkeitswert nach DIN 18130 einer inji­ zierten Sandschicht bei Verwendung des Füllstoffs, dessen Anteil am Feststoffgehalt der Mischung vorzugsweise über 50 Gew.-% beträgt, drastisch abgesenkt.

Woraus die besondere Wirkung der Kombination des Stabilisierers mit dem Feststoffsystem resultiert, ist noch nicht bekannt. Die Feststoffe der mit Wasser/Feststoff-Werten von vorzugsweise über 5 angemachten Suspensionen sind theoretisch betrachtet nicht in der Lage, die relativ großen Zwischenräume in z. B. sandigen Böden bzw. in Rissen in klüftigem Fels auszufüllen. Sehr wahr­ scheinlich bildet die Kombination der Bestandteile Stabilisie­ rer/Feinstfüllstoff und Bindemittel, insbesondere Feinstbinde­ mittel, ein Gerüst oder Skelett in den Porenräumen des Sandes bzw. zwischen den Rißufern des Felses, das sich an den Korn­ bzw. Rißwandungen abstützt und die Porenräume derart in kleinere Poren unterteilt, daß das Eindringen und Durchdringen von Wasser weitestgehend unterbunden werden kann. Der Stabilisierer hat u. a. die Aufgabe, die festen Komponenten (Füllstoff und Zement, insbesondere Feinstzement) in der Kluft bzw. in den Zwickeln zwischen den Sandkörnern festzuhalten, bis Kristalle bzw. Kri­ stallite der Silikathydratphasen, die aus den Zementkörnern radial in den Raum wachsen, die Füllstoffkörner dauerhaft unter­ einander vernetzen und mit den Raumwandungen verbinden.

Als Feinstfüllstoff können tonhaltige Gesteinsmehle und Tonmehle eingesetzt werden, soweit sich die Tonkomponente gegenüber Cal­ ciumionen weitgehend inert verhält, wie z. B. bei calciumbentoni­ tischen, kaolinitischen und illitschen Tonen. Im Gegensatz ,zu Natriumbentonit, der die Rolle eines Stabilisierers hat, tragen Calciumbentonit, Illit und Kaolinit bei hohen Wasser/Feststoff- Werten nicht oder nur unwesentlich zur Stützung einer Suspension bei. Sie tragen auch nicht wesentlich zur Festigkeitsentwicklung bei, weshalb sie als "inerte" Feinstfüllstoffe im Sinne der Erfindung verwendet werden.

Zu den Feinstfüllstoffen sind auch z. B. Flugaschen, und/oder bestimmte träge reagierende Hüttensandmehle und/oder bestimmte Gesteinsmehle, wie z. B. Traß- oder Bims oder dgl. zu rechnen, die zwar über einen längeren Zeitraum einen geringen Festig­ keitsbeitrag liefern, der aber für die genannte kurzfristige Anwendung unbeachtlich ist.

Durch die erfindungsgemäße Zusammensetzung erfolgt eine Abdich­ tung der Poren verbunden mit einer, gegenüber anderen Stoffen, verbesserten Unweltverträglichkeit durch eine entscheidende Absenkung der freigesetzten Alkali- und Erdalkaliionen. Die erfindungsgemäßen Mischungen zur Herstellung einer Injek­ tionssuspension bestehen im wesentlichen aus:

• - Komponente A: Bindemittel, insbesondere Feinstbindemit­ tel, vorzugsweise Feinstzement;
• - Komponente B: Feinstfüllstoff, insbesondere Feinstge­ steinsmehl;
• - Komponente C: Stabilisierer in Form eines Polysaccharids;
• - Komponente D: Fließmittel;
• - Komponente E: Erhärtungsbeschleuniger.

Zudem können andere übliche Zusatzmittel vorhanden sein, wie Injektionshilfsmittel oder Wasserretentionsmittel.

Bevorzugte Mischungen enthalten die folgenden Bestandteile:

• - Komponente A: 80 bis 20 Gew.-%, insbesondere 70 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 40 Gew.-%;
• - Komponente B: 20 bis 80 Gew.-%, insbesondere 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-%;
• - Komponente C: 0,05 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%; bezogen auf die Summe der Komponenten A und B;
• - Komponente D: 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B;
• - Komponente E: 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Feinstbindemittel.

Vorzugsweise wird ein Feinstzement, insbesondere auf Portland- und Hüttenzementbasis als Bindemittel verwendet. Gut geeignet sind auch Gemische aus Feinstzement und Hüttensand-Feinstmehl. Als Feinstfüllstoff werden insbesondere Gesteinsmehle, insbeson­ dere Kalksteinmehl, einer Feinheit von 5 µm < × < 40 µm verwen­ det. Neben den vorzugsweise eingesetzten Fein, und Feinstkom­ ponenten von 1 bis 40 µm können auch Stoffe von 40 bis ca. 90 µm eingesetzt werden. Fließmittel ist insbesondere ein sulfoniertes Naphthalin-formaldehydkondensat (PNS) und als Beschleuniger wird bevorzugt Natriumsulfat verwendet. Ein bevorzugter Stabilisierer ist Welan-Gummi.

Die erfindungsgemäßen Mischungen werden zu einer Suspension durch intensives Mischen mit Wasser angemacht, wobei Teilmengen später auch auf der Baustelle als Compound zugegeben werden können. Dabei wird vorzugsweise ein Wasser/Feststoff-Wert von über 3,5 eingestellt.

Nach einer Reifungszeit ist die Permeabilität der Schicht, die mit der erfindungsgemäßen Mischung injiziert wurde, zumindest stark abgesenkt. Die erfindungsgemäßen Rezepturen weisen einen sehr geringen Feststoffgehalt auf, wobei ein sehr hoher Wasser/ Feststoff-Wert von über 5 (entspricht einem Wasser/Bindemittel- Wert von vorzugsweise über 10) den Anforderungen nach der Ab­ dichtung z. B. der Sohlschicht aus Sand oder sandhaltigem Boden gerecht wird. Die Suspension eignet sich ebenso für Rißinjektio­ nen im Fels. Die Stabilität der Suspension ergibt sich durch die Zugabe des assoziativen Verdickers (Stabilisierers). Die Fein­ heit des Feinstbindemittels und des Feinstfüllstoffes richtet sich nach der Art des zu injizierenden Bodens und liegt vorzugs­ weise im Bereich von über 5 µm und unter 24 µm Korngröße. Als Feinstbindemittel kommen auch latent hydraulische Bindemittel mit Anreger oder natürliche oder künstliche Puzzolane (Traß, calci­ nierter Ton, calcinierter Kaolin oder calciniertes Gesteinsmehl oder Flugasche oder Silicastaub) mit Reaktionspartner in Frage. Geeignet sind auch Tonerde-Schmelzzement und Zemente üblicher Feinheit. Dabei sind Anreger bzw. Reaktionspartner in der Regel Feinstzement, Feinstcalciumhydroxid, Natrium- oder Kaliumhydro­ xid oder Natrium- oder Kaliumsulfat. Als Feinstfüllstoffe können - wie bereits erwähnt - auch tonhaltige Gesteinsmehle und Ton­ mehle eingesetzt werden, soweit sich die Tonkomponente Calcium­ ionen gegenüber weitgehend inert verhält, wie z. B. bei calcium­ bentonitischen, kaolinitischen und illitischen Tonen. Injek­ tionshilfsmittel sind Dispergiermittel, wie Naphthalinformalde­ hydkondensatsulfonat oder Natriumpoly­ methacrylat.

In den erfindungsgemäßen Suspensionen können sich offenbar die Kristalle der Hydratphasen der Bindemittel, insbesondere der Feinstbindemittel, frei im Raum ausbreiten und eine Art Gerüst­ anordnung zusammen mit den Körnern des Feinstfüllstoffs entwic­ keln, wobei hierzu die Polysaccharide Hilfestellung leisten. Diese Wirkung kann ohne die Beigabe von Sacchariden und im we­ sentlichen inerten Feinstfüllstoffen nicht bewirkt werden. Bei bekannten Zement- bzw. Feinstzement/Natriumbentonit-Mischungen erfolgt eine Anhäufung des Feststoffmaterials an den Kornober­ flächen der Sande oder den Oberflächen der Risse im Fels, so daß ein erheblicher Teil des Raums zwischen den Sandkörnern bzw. in den Rissen für das Eindringen von Wasser frei bleibt. Nach der Erfindung wird dieser Raum nicht durch Inertmaterial ausgefüllt, denn dazu reicht die Menge des inerten Materials nicht aus, sondern es wird eine Matrixstruktur erzeugt, die ein sehr fein­ poriges Matrixmaterial in den Hohlräumen aufweist. Diese Wirkung der Komponenten war nicht vorhersehbar. Die Erfindung kann - wie bereits ausgeführt - sowohl mit Bindemitteln, insbesondere Ze­ menten, üblicher Feinheit, als auch mit Feinstbindemitteln bzw. Feinstzementen ausgeführt werden, weil es erfindungsgemäß darauf ankommt, in den abzudichtenden Räumen bzw. Porenräumen eine Gerüststruktur aufzubauen, die aus im wesentlichen Calciumsili­ kathydrat-Kristallen und Füllstoffkörnern besteht.

Claims (17)

1. Injektionsmittel als Trockenmischung zur Herstellung einer Injektionssuspension zur Abdichtung und/oder zur Verminde­ rung der Durchlässigkeit von Böden (Lockergesteinen) und/ oder Fels und/oder Bauwerken gegen eine Durchdringung durch Fluide, insbesondere durch Wasser und/oder Gase, enthaltend mindestens ein mineralisches Bindemittel, insbesondere ein Feinstbindemittel, mindestens einen Stabilisierer, minde­ stens ein Fließmittel sowie gegebenenfalls andere übliche Zusatzmittel, wie mindestens einen Erhärtungsbeschleuniger, ein Injektionshilfsmittel und Wasserretentionsmittel, wobei der Stabilisierer mindestens ein organisches Verdickungs­ mittel ist und die Mischung zudem mindestens einen im we­ sentlichen inerten Feinstfüllstoff aufweist.

2. Injektionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Feinstbindemittel, insbesondere ein Feinstzement, insbesondere mit einer Kornfeinheit von 1 bis 40 µm ist.

3. Injektionsmittel nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Feinstbindemittel ein Gemisch aus Feinstzement und Hüttensand-Feinstmehl ist.

4. Injektionsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das mineralische Bindemittel ein Zement und/oder ein Gemisch aus Zement und Hüttensandmehl üblicher Feinheit, z. B. 40 bis ca. 90 µm ist.

5. Injektionsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Feinstfüllstoff ein Flugasche, und/oder ein be­ stimmtes träge reagierendes Hüttensandmehl und/oder ein bestimmtes Gesteinsmehl, wie z. B. Traß- oder Bimsmehl oder dgl. ist.

6. Injektionsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesteinsmehl ein Kalksteinmehl ist.

7. Injektionsmittel nach Anspruch 5 und/oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Kornfeinheit des Feinstfüllstoffs zwischen 1 µm < × < 90 µm, insbesondere des Feinstfüllstoffs zwischen 5 µm < × < 24 µm, liegt.

8. Injektionsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel ein Polysaccharid ist.

9. Injektionsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysaccharid ein Celluloseether ist.

10. Injektionsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysaccharid ein Biopolymer auf der Basis von Xanthan-Gummi ist.

11. Injektionsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysaccharid ein Biopolymer auf der Basis von Welan-Gummi, vorzugsweise Welan-Gummi selbst ist.

12. Injektionsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens zwei der genannten Polysaccharide enthalten sind.

13. Injektionsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich ein natürlicher Verdicker wie z. B. Guar- und/oder Johannisbrotkernmehl enthalten sind.

14. Injektionsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es wie folgt zusammengesetzt ist:

• - Komponente A: Bindemittel, insbesondere Feinstbindemit­ tel, vorzugsweise Feinstzement;
• - Komponente B: Feinstfüllstoff, insbesondere Feinstge­ steinsmehl;
• - Komponente C: Stabilisierer in Form eines Polysaccharids;
• - Komponente D: Fließmittel;
• - Komponente E: Erhärtungsbeschleuniger.

15. Injektionsmittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischungen wie folgt zusammengesetzt sind:

• - Komponente A: 80 bis 20 Gew.-%, insbesondere 70 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 40 Gew.-%;
• - Komponente B: 20 bis 80 Gew.-%, insbesondere 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-%;
• - Komponente C: 0,05 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%; bezogen auf die Summe der Komponenten A und B;
• - Komponente D: 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B;
• - Komponente E: 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Feinstbindemittel.

16. Injektionssuspension, hergestellt aus einem Injektionsmit­ tel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15 durch Einbringen der Bestandteile des Injektionsmittels in Wasser mit einem Wasser/Feststoff-Wert von über 3,5.

17. Injektionssuspension nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, insbesondere nach Anspruch 16, hergestellt aus einem Injektionsmittel nach einem oder mehreren der Ansprü­ che 1 bis 16 durch Einbringen der Bestandteile des Injek­ tionsmittels in Wasser mit einem Wasser/Bindemittel-Wert von über 7.