DE19504042A1 - Zur Acroleinfreisetzung befähigte Zusammensetzung und deren Verwendung - Google Patents
Zur Acroleinfreisetzung befähigte Zusammensetzung und deren VerwendungInfo
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Description
Die Erfindung richtet sich auf eine zur Acroleinfreisetzung
befähigte Zusammensetzung, welche durch Freisetzung von
Acrolein in Gegenwart von Wasser eine biozide Wirksamkeit
aufweist. Die Erfindung richtet sich auch auf die
Verwendung der Zusammensetzung zur Bekämpfung mikrobieller,
pflanzlicher und tierischer Schädlinge sowie ein Verfahren
zur Durchführung.
In klimatisch warmen Zonen mit ausgedehnten
landwirtschaftlich genutzten Feldern und Plantagen wird ein
großes Netz an Bewässerungskanälen unterhalten. In diesen
Kanälen kommt es leicht zur Veralgung und Verkrautung durch
Wasserpflanzen. Die Pflanzen behindern die
Fließgeschwindigkeit in den Kanälen und gefährden die
störungsfreie Funktion der zum Betrieb notwendigen
Pumpstationen. Aus diesem Grund ist es üblich, das Wasser
in einem derartigen Bewässerungssystem mit einem Biozid zu
dotieren. In der Praxis hat sich als Biozid Acrolein
bewährt.
Acrolein bietet neben der bislang unübertroffenen
Wirksamkeit auch den Vorteil, daß es in Wasser nach kurzer
Zeit abgebaut ist. Damit ist Acrolein bis zur Bewässerung
der Felder nicht mehr als Biozid wirksam, sondern zu
pflanzenphysiologisch unbedenklichen Folgeprodukten
abgebaut. Aufgrund der physikalischen und chemischen
Eigenschaften des Acroleins ist aber seine Handhabung
risikoreich: Acrolein ist giftig, stark inhalationstoxisch,
stechend und tränenreizend und leicht entzündlich
(Flammpunkt -29°C, Siedepunkt 53°C); durch Kontamination
des Acroleins mit Verunreinigungen besteht ferner
explosionsartige Polymerisationsgefahr.
In Anbetracht der dargestellten Risiken, welche sich sowohl
beim Transport als auch bei der Handhabung von Acrolein
ergeben, besteht ein Bedarf, die Dotierung mit einem
vergleichbar wirksamen Biozid vorzunehmen, dessen
Handhabung aber wesentlich weniger risikoreich ist.
Aus der US-PS 4,851,583 ist bekannt, das als Pestizid
wirksame Acrolein durch Deacetalisierung von
Acroleinacetalen, darunter auch cyclischen
Acroleinacetalen, in Gegenwart eines stark sauren
Ionenaustauschers als Katalysator zu gewinnen. Zur direkten
Dotierung strömender Gewässer ist dieses Verfahren aber
nicht geeignet, weil es rasch zur Verschmutzung
beziehungsweise Inaktivierung des Ionenaustauschers käme.
Die meisten Acroleinacetale weisen ferner nur eine sehr
begrenzte Löslichkeit in Wasser auf, und zudem ist die
Lösegeschwindigkeit niedrig: Beispielsweise werden zur
Herstellung einer unter Praxisbedingungen nahezu
gesättigten Lösung von 2-Vinyl-1,3-dioxolan (VDL) in Wasser
(etwa 8 Gew.-%) bei intensiver Durchmischung etwa 10
Minuten benötigt; Die genannten Faktoren erschwerten bisher
die Verwendung von Acroleinacetalen zur Freisetzung von
Acrolein am Ort des Bedarfs, also unmittelbar an den
Bewässerungskanälen, zumal dort elektrische Energie zwecks
Intensivmischung nicht zur Verfügung steht.
Ein anderer Weg zur Dotierung von Wasser wird in der US-PS
5,183,944 beschrieben: Hiernach wird Acrolein durch
Deacetalisierung von Acroleinacetalen in wäßriger Phase in
Gegenwart eines stark sauren Katalysators gebildet. Zum
Dotieren wäßriger Lösungen wird das während der
Deacetalisierung in einem Reaktionsgefäß gebildete Acrolein
ständig aus der wäßrigen Phase entfernt und in die zu
dotierende wäßrige Lösung überführt wird. Die genannte
Überführung erfolgt entweder mittels eines durch das
Reaktionsgefäß geführten Gasstromes, der anschließend in
die zu dotierende wäßrige Lösung geleitet wird, oder unter
Verwendung einer Flüssigkeitsstrahlpumpe, deren Treibmittel
die zu dotierende wäßrige Lösung ist. Dieses Verfahren
eignet sich zwar zum Dotieren von beispielsweise
Kühlwasserkreisläufen in Industrieanlagen, es läßt sich
aber nicht zur Dotierung des Wassers in Bewässerungskanälen
verwenden, weil am Ort der Dotierung im allgemeinen weder
elektrische Energie zum Betreiben der Pumpen noch chemisch
geschultes Fachpersonal zur Verfügung stehen.
In der noch nicht veröffentlichten DE-Patentanmeldung
43 26 575 wird ein Verfahren zum Dotieren strömender
Gewässer mit Acrolein gelehrt, das die Nachteile der
direkten Verwendung von Acrolein vermeidet und einfacher
durchführbar ist als vorbekannte Verfahren unter Verwendung
eines Acroleinacetals als Biozid-Percursor. Bei diesem
Verfahren werden eine 25- bis 95gew.-%ige Lösung eines
Acroleinacetals in einem organischen Lösungsmittel und eine
3- bis 30gew.-%ige wäßrige Mineralsäurelösung zunächst in
festgelegtem Mengenverhältnis in eine Mischkammer
eingebracht, das Reaktionsgemisch anschließend durch einen
speziell konstruierten Deacetalisierungsreaktor geleitet
und dann in das zu dotierende Gewässer überführt.
Obwohl das zuvor gewürdigte Verfahren eine Problemlösung
darstellt, weist es doch noch einige Nachteile auf: Zur
Durchführung sind ein spezieller Deacetalisierungsreaktor
und außer einem druckfesten Vorratsbehälter für das
Acroleinacetal zusätzlich ein solcher für eine wäßrige
Mineralsäure erforderlich, wodurch sich der Aufwand erhöht;
auch die Verhältnisregelung zwischen dem Acroleinacetal und
der wäßrigen Säure mittels Lochblenden ist nicht
unproblematisch.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht somit darin,
ein verbessertes Verfahren aufzuzeigen, womit mikrobielle,
pflanzliche und tierische Schädlinge mittels Acrolein
bekämpft werden können, ohne jedoch Acrolein selbst an den
Bedarfsort transportieren und dort handhaben zu müssen. Das
Verfahren sollte einfach handhabbar und nicht auf
elektrische Energiezufuhr, etwa zum Betreiben von Pumpen,
Rühr- und Heizvorrichtungen, angewiesen sein. Eine weitere
Aufgabe richtet sich auch darauf, eine sicher handhabbare,
zur Acroleinfreisetzung befähigte Zusammensetzung zur
Verfügung zu stellen, bei deren Verwendung sich die
Bereitstellung einer zweiten Chemikalie und deren
Zumischung zur Zusammensetzung am Ort der Verwendung zwecks
Acroleinfreisetzung erübrigen. Schließlich sollte sich die
Freisetzung von Acrolein aus der Zusammensetzung ohne das
Erfordernis eines speziellen Reaktors durchführen lassen.
Die Aufgabe wird durch eine zur Acroleinfreisetzung
befähigte Zusammensetzung gelöst, welche gekennzeichnet ist
(i) durch einen Gehalt an einem Acetal des Acroleins mit
einem Alkohol mit 1 bis 6 C-Atomen und 1 bis 4
Hydroxylgruppen, (ii) einen Gehalt an einer im Acetal
zumindest teilweise löslichen und damit chemisch
verträglichen Säure mit einem pKS-Wert von kleiner 4 und
(iii) Abwesenheit von Wasser.
Die Unteransprüche richten sich auf bevorzugte
Ausführungsformen der Zusammensetzung.
Es wurde gefunden, daß ein anspruchsgemäßes Acroleinacetal
oder ein Gemisch solcher Acroleinacetale in Abwesenheit von
Wasser im Gemisch mit einer oder mehreren anspruchsgemäßen
Säuren ausreichend lagerstabil ist, es also zu keiner
Deacetalisierung kommt. Die erfindungsgemäße
Zusammensetzung ist damit in feuchtigkeitsdichten Gebinden
transport- und lagerfähig und weist nicht die vom Acrolein
bekannten Handhabungsprobleme auf. Erst beim Kontaktieren
der Zusammensetzung mit Wasser kommt es zur
Deacetalisierung des Acetals und Freisetzung des biozid
wirksamen Acroleins. Die in der Zusammensetzung enthaltene
Säure wirkt als Deacetalisierungskatalysator.
Bei den erfindungsgemäß in der Zusammensetzung enthaltenen
Acroleinacetalen handelt es sich um solche mit (i)
einwertigen Alkoholen, insbesondere Methanol, Ethanol,
n- und iso-Propanol, (ii) zweiwertigen Alkoholen,
insbesondere Ethylenglykol, 1,2- und 1,3-Propylenglykol,
(iii) dreiwertigen Alkoholen, insbesondere Glycerin,
Trimethylolpropan und 1,2,6-Hexantriol, und (iv)
Pentaerythrit. Besonders bevorzugte Acroleinacetale sind
solche mit einer 2-Vinyl-1,3-dioxolan- oder 2-Vinyl-1,3-
dioxanstruktur, insbesondere 2-Vinyl-1,3-dioxolan und
2-Vinyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, leicht erhältlich aus
Acrolein und Ethylenglykol beziehungsweise Glycerin.
Acroleinacetale mit längeren aliphatischen Gruppen werden
wegen ihrer geringen Löslichkeit in Wasser weniger
bevorzugt. Sofern das Acroleinacetal noch freie
Hydroxylgruppen enthält, ist im Einzelfall zu prüfen, ob
die erforderliche chemische Stabilität in Gegenwart der
anspruchsgemäßen Säure gegeben ist.
An die in der Zusammensetzung enthaltenen Säuren werden
eine Reihe von Anforderungen gestellt: Sie müssen in
ausreichender Menge im Acroleinacetal löslich und
wasserfrei sein und einen pKS-Wert von kleiner 4,
vorzugsweise kleiner 3, aufweisen. Besonders bevorzugt wird
eine Säure oder Säuregemisch mit einem pKS-Wert im Bereich
von 1 bis 2,5. Die Säure und das Acroleinacetal müssen in
Abwesenheit von Feuchtigkeit im Gemisch miteinander
chemisch beständig sein - diese Beständigkeit wird der
Fachmann durch orientierende Versuche ermitteln, um zu
einer lagerstabilen erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu
gelangen. Vorzugsweise soll die Säure auch biologisch
abbaubar und möglichst nicht toxisch sein.
Unter den Carbonsäuren sind Ameisensäure mit einem pKS-Wert
von knapp unter 4 und Trihydroxybenzoesäure wirksam, jedoch
weisen viele andere Carbonsäuren, etwa Essigsäure, eine zu
geringe Säurestärke auf, um nach dem Kontaktieren der
Zusammensetzung mit Wasser eine ausreichend rasche
Hydrolyse des Acroleinacetals zu ermöglichen. Als
überraschend gut wirksam haben sich etliche Di- und
Polycarbonsäuren, sofern ihr pKS-Wert unter 4 liegt und
eine ausreichende Wasserlöslichkeit gegeben ist, erwiesen.
Beispiel hierfür sind: Oxalsäure, Maleinsäure, Fumarsäure
Dihydroxymalein- beziehungsweise -fumarsäure, Mellitsäure
und Pyromellitsäure. Verwendbar sind auch
α-halogenierte niedere Carbonsäuren, wie Chlor- oder
Bromessigsäure, verwendbar; aus ökologischen Gründen
weniger bevorzugt sind fluorierte Carbonsäuren. Unter den
Carbonsäuren werden wasserfreie Oxalsäure und Maleinsäure
oder Fumarsäure besonders bevorzugt. Geeignete Säuren sind
auch saure Phosphorsäureester, niedere Phosphonsäuren, etwa
Hydroxymethanphosphonsäure, saure Phosphonsäureester und
niedere Sulfonsäuren, wie Methansulfonsäure, und niedere
Schwefelsäuremonoalkylester. Besonders geeignet sind
Phosphorsäure-monoalkylester oder -dialkylester oder
Gemische dieser Ester, wobei Alkyl bevorzugt für Methyl,
Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht. Auch saure
Phosphorsäureester aus der Umsetzung von Phosphorsäure mit
einem Diol, etwa Ethylenglykol oder 1,3-Propandiol, sind
geeignet. Anorganische Säuren, wie H₂SO₄, H₃PO₄ sowie HNO₃,
sind wegen ihrer chemischen Unverträglichkeit mit den
Acroleinacetalen nicht geeignet.
Das Acroleinacetal oder Acroleinacetalgemisch und die Säure
oder Säuregemisch können an sich in beliebigem
Molverhältnis in der Zusammensetzung anwesend sein,
zweckmäßigerweise liegt aber das Molverhältnis im Bereich
von 50 zu 1 bis 10 zu 1. Je höher die Säurekonzentration in
der Zusammensetzung ist, desto rascher erfolgt die
Deacetalisierung des Acetals nach Zugabe von Wasser. Der
Gehalt an Acroleinacetal in der Zusammensetzung wird, um
mit einer gegebenen Menge Zusammensetzung eine möglichst
hohe biozide Wirksamkeit erzielen zu können, möglichst hoch
sein. Eine besonders bevorzugte Zusammensetzung enthält ein
bevorzugtes Acroleinacetal oder Gemisch mehrerer Acetale
und eine oder mehrere der bevorzugten Dicarbonsäuren oder
sauren Phosphorsäureester im Gewichtsverhältnis im Bereich
von 97 zu 3 bis 80 zu 20, inbesondere im Bereich von 95 zu
5 bis 90 zu 10.
Zweckmäßigerweise enthält die erfindungsgemäße
Zusammensetzung zusätzlich ein oder mehrere, in Gegenwart
der Säure und des Acroleinacetals stabile Tenside. Die
Einsatzmenge an Tensid liegt üblicherweise zwischen 5 und
0,05 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, meistens ist
aber eine Menge zwischen 0,2 bis 1 Gew.-% ausreichend.
Besonders geeignete Tenside sind Ethoxylierungsprodukte von
Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäuren, Fettamiden und
Glycerinmono- und -difettsäureestern. Das Tensid muß in der
Zusammensetzung ausreichend löslich und zudem in der Lage
sein, die Zusammensetzung nach Kontaktieren mit Wasser zu
emulgieren. In Abwesenheit eines Tensids oder zu geringer
Konzentration hieran kann es bei wenig wasserlöslichen
Acroleinacetalen, etwa 2-Vinyl-1,3-dioxolan, zu einer
Entmischung kommen, so daß die Deacetalisierung
unvollständig oder verzögert abläuft. In Anwesenheit einer
ausreichenden Menge eines wirksamen Tensids löst sich die
erfindungsgemäße Zusammensetzung innerhalb weniger Sekunden
klar auf, und die Deacetalisierung läuft auch bei etwa
20°C innerhalb weniger Minuten praktisch quantitativ ab.
Eine besonders vorteilhafte Zusammensetzung besteht im
wesentlichen aus 80 bis 97 Gew.-% 2-Vinyl-1,3-dioxolan, 2
bis 20 Gew.-% Dicarbonsäure aus der Reihe wasserfreier
Oxalsäure, Maleinsäure und Fumarsäure, insbesondere
wasserfreie Oxalsäure, oder Phosphorsäuremono- und/oder
-di(C₁- bis C₃)-alkylester und 0,1 bis 5 Gew.-%,
vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, eines nichtionischen Tensids
auf der Basis eines Ethoxylierungsproduktes der zuvor
genannten Stoffklassen; besonders bevorzugt enthält die
Zusammensetzung als Tensid ein Polyoxyethylenaddukt eines
Glycerinmonofettsäureesters.
Außer den erfindungswesentlichen Komponenten und dem
vorzugsweise zusätzlich anwesenden Tensid kann die
Zusammensetzung weitere Zusatzstoffe enthalten, soweit sie
in der Zusammensetzung stabil sind. Mögliche weitere
Zusatzstoffe sind beispielsweise andere Biozide und
wasserlösliche organische Lösungsmittel, wie niedere
Alkohole.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen lassen sich durch
einfaches Zusammenmischen der Komponenten herstellen und
sind im allgemeinen klare Lösungen. Die Verträglichkeit der
Komponenten untereinander wird zuvor durch Lagertests
sichergestellt.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung läßt sich, da beim
Kontakt mit Wasser das hochwirksame Biozid Acrolein
gebildet wird, als Mittel zur Bekämpfung mikrobieller,
pflanzlicher und tierischer Schädlinge verwenden. Unter den
Schädlingen sind insbesondere Bakterien und Pilze, Algen
und Wasserkräuter, Insekten, Würmer und Nager zu verstehen.
Zur Bekämpfung mikrobieller, pflanzlicher und tierischer
Schädlinge mittels Acrolein wird eine erfindungsgemäße
Zusammensetzung entweder (i) unmittelbar mit einem die zu
bekämpfenden Schädlinge enthaltenden feuchten Medium in
Kontakt gebracht oder (ii) im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1
bis 1 zu 50 mit Wasser gemischt, das Reaktionsgemisch nach
einer zur weitgehenden Deacetalisierung des in der
Zusammensetzung enthaltenden Acroleinacetals erforderlichen
Reaktionszeit unmittelbar oder nach weiterer Verdünnung mit
Wasser in das die zu bekämpfenden Schädlinge enthaltende
Medium eingebracht.
Das Verhältnis Acroleinacetal zu Wasser in der
Verfahrensalternative (ii) liegt zweckmäßigerweise in einem
solchen Bereich, daß während der Deacetalisierung ein pH-
Wert um/unter 2 während einiger Minuten aufrechterhalten
wird. Im allgemeinen liegt das Verhältnis zwischen 1 zu 1
und 1 zu 50, vorzugsweise zwischen 1 zu 5 und 1 zu 20.
Zum Zwecke einer raschen Auflösung der Zusammensetzung in
Wasser wird diese vorzugsweise mit einer Ein- oder besser
Mehrfachsprühdüse in Wasser eingedüst, so daß sofort
feinste und damit gut emulgierbare und rasch lösliche
Tröpfchen resultieren. Das Eindüsen läßt sich
beispielsweise unter Verwendung entsprechender Düsen und
einer Druckgasflasche bewirken. Bei der
Verfahrensalternative (i) wird Acrolein dem Feuchtegehalt
des Mediums entsprechend langsamer freigesetzt. Die
Verfahrensalternative (i) läßt sich beispielsweise zur
Bekämpfung von Nematoden oder Nagern im Erdboden anwenden.
Zur Bekämpfung von aquatischen Schädlingen, etwa Algen und
Kräutern in Bewässerungskanälen, eignet sich besonders die
Alternative (ii). Hierbei wird das deacetalisierte Gemisch
kontinuierlich oder periodisch in einer solchen Menge in
das die Schädlinge enthaltende Wasser eingeleitet, daß
darin ein Acroleingehalt im Bereich von 0,1 bis 20 ppm
Acrolein aufrechterhalten wird.
Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind ihre
leichte Herstellbarkeit, ihre gute Lager- und
Handhabbarkeit und ihre unmittelbare Anwendbarkeit zur
Bekämpfung von Schädlingen. Da die Zusammensetzung selbst
den Deacetalisierungskatalysator enthält, muß ein solcher
nicht am Ort der Verwendung der Acroleinacetal enthaltenden
Zusammensetzung in dosierter Form zugemischt werden.
Aufgrund der ausgewählten Bestandteile der Zusammensetzung
sind weder eine aufwendige Vorrichtung noch ein spezieller
Deacetalisierungsreaktor erforderlich, um aus dem
Acroleinacetal Acrolein freisetzen zu können. Das Verfahren
zur Bekämpfung von bakteriellen, pflanzlichen und
tierischen Schädlingen gestaltet sich damit einfach,
erfordert keine elektrische Energie und kann von wenig
geschultem Personal durchgeführt werden.
95 g 2-Vinyl-1,3-dioxolan (VDL), 5 g einer 60 : 40 Mischung
aus Monoisopropyl- und Diisopropylphosphorsäureester sowie
1 g Tensid auf der Basis Polyoxyethylen-glycerin-monooleat
(Tegotens® 02 der Firma Th. Goldschmidt AG) werden
gemischt. Die Zusammensetzung ist eine klare Lösung.
Die so erhaltene Zusammensetzung wird mittels einer
Sprühdüse mit einem Druck aus einer N₂-Druckgasflasche von
3 bar in 1000 ml Wasser eingedüst. Die zunächst gebildete
Emulsion wird in wenigen Sekunden eine klare Lösung. Nach
10 Minuten Verweilzeit haben sich 99,6% des im VDL
gebundenen Acroleins freigesetzt (gaschromatographische
Bestimmung).
Durch Zugabe des freigesetztes Acrolein enthaltenden
wäßrigen Konzentrats zu aquatische Schädlinge enthaltendem
Wasser im Verhältis von beispielsweise 1 zu 5000 stellt
sich eine Acroleinkonzentration von etwa 10,6 ppm (parts
per million) ein, welche zur Bekämpfung der Schädlinge
geeignet ist.
Zu einer Mischung aus 470,2 g VDL und 4,7 g Tensid gemäß
Beispiel 1 (Tegotens® 02) werden unter Rühren 25 g
wasserfreie Oxalsäure gegeben. Nach ca. 10 min erhält man
eine praktisch farblose, homogene Lösung. Die Lösung "L"
ist lagerstabil.
Die Lösung "L" wird in dem in der Tabelle angegebenen
Volumenverhältnis in Wasser eingetragen; die Mischung wird
gerührt, wobei Hydrolyse erfolgt und Acrolein freigesetzt
wird. Die Reaktion wird durch Zugabe von Natronlauge (End-
pH: 6-7) gestoppt; das gebildete Acrolein und Ethylenglykol
sowie der Restgehalt an VDL werden gaschromatographisch
gemessen. Es ergibt sich eine Umsetzung des VDL gemäß
Tabelle.
In einer Mischung aus 188,2 g VDL und 0,9 g Tensid gemäß
Beispiel 1 (Tegotens® 02) werden unter Rühren 10 g
wasserfreie Maleinsäure bei 35°C gelöst. 10 ml dieser
Lösung werden in 60 ml Wasser eingetragen; die Mischung
wird 6 min gerührt, die Reaktion mittels NaOH gestoppt und
der Restgehalt an nichthydrolysiertem VDL ermittelt. Es
ergibt sich eine Umsetzung von 98,2%.
Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung wird in einem mit
Steigrohr versehenen feuchtigkeitsdicht verschlossenen
Behälter zum Applikationsort gebracht. Durch Anlegen eines
Drucks von 3 bar aus einer N₂-Druckgasflasche auf den
Behälter wird die aus dem Steigrohr austretende
Zusammensetzung über einen druckfesten Schlauch in das zu
dotierende Wasser geleitet. Am Ende dieses Schlauches
befindet sich eine Düse, die es ermöglicht, eine feine
Verteilung der Zusammensetzung in einer zunächst begrenzten
Menge des zu dotierenden Wassers zu erzielen. Um die für
die Acetalspaltung notwendigen Bedingungen hinsichtlich
Zeit und Acidität zu erhalten, wird die sich bildende
Lösung zunächst nur soweit verdünnt, daß über einen
Zeitraum von etwa 5 bis 10 Minuten ein pH-Wert von etwa 1,5
bis 2 aufrechterhalten wird. Nach ausreichender
Deacetalisierung wird das Acrolein enthaltende
deacetalisierte wäßrige Konzentrat mit einer ausreichenden
Menge des zu dotierenden Wassers verdünnt, um zur
gewünschten Anwendungskonzentration zu gelangen.
Eine geeignete Maßnahme zur Einhaltung optimaler
Deacetalisierungsbedingungen besteht darin, daß das
Eindüsen in einen mit einer definierten Menge Wasser
gefüllten Behälter erfolgt; dieser Behälter befindet sich
zweckmäßigerweise selber in dem zu dotierenden Wasser. Nach
Ablauf der Verweilzeit wird der Behälter geöffnet und das
freigesetzte Acrolein in den Kanal geschwemmt. Alternativ
kann die Eindüsung in eine in dem zu dotierenden Wasser
befindliche wasserdurchströmte Röhre (oder Schlauch)
erfolgen, die infolge ihrer Länge und ihres Querschnitts
bei der vorhandenen Fließgeschwindigkeit nur eine begrenzte
Menge Wasser durchläßt und eine ausreichende Verweilzeit
vor weiterem Verdünnen gewährleistet.
Claims (14)
1. Zur Acroleinfreisetzung befähigte Zusammensetzung,
gekennzeichnet durch (i) einen Gehalt an einem Acetal
des Acroleins mit einem Alkohol mit 1 bis 6 C-Atomen
und 1 bis 4 Hydroxylgruppen, (ii) einen Gehalt an einer
im Acetal zumindest teilweise löslichen und damit
chemisch verträglichen Säure mit einem pKS-Wert von
kleiner 4 und (iii) Abwesenheit von Wasser.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie zusätzlich ein Tensid enthält.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Acroleinacetal 2-Vinyl-1,3-dioxolan
enthält.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß der pKS-Wert der Säure kleiner 3 ist und
vorzugsweise im Bereich zwischen 1 und 2,5 liegt.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Säure eine organische Di- oder
Polycarbonsäure enthält.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Säure Oxalsäure, Fumarsäure oder
Maleinsäure enthält.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Säure einen Phosphorsäuremono- und/oder
-dialkylester eines Alkohols mit 1 bis 3 C-Atomen und 1
oder 2 Hydroxylgruppen enthält.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie das Acroleinacetal und die Säure im
Molverhältnis 50 zu 1 bis 1 zu 1 enthält.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Tensid ein Ethoxylierungsprodukt eines
Fettalkohols, einer Fettsäure, eines Fettamids oder
eines Glycerinmono- oder -difettsäureesters enthält.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie im wesentlichen aus 80 bis 97 Gew.-% 2-Vinyl-
1,3-dioxolan, 2 bis 20 Gew.-% Phosphorsäuremono-
und/oder -di(C₁- bis C₃-)alkylester und 0,1 bis 5
Gew.-% Tensid gemäß Anspruch 9 besteht.
11. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie im wesentlichen aus 80 bis 97 Gew.-%
Vinyldioxolan, 2 bis 20 Gew.-% wasserfreier Oxalsäure
und 0,1 bis 5 Gew.-% Tensid gemäß Anspruch 9 besteht.
12. Verwendung der Zusammensetzung gemäß einem der
Ansprüche 1 bis 11 als Mittel zur Bekämpfung
mikrobieller, pflanzlicher und tierischer Schädlinge.
13. Verfahren zur Bekämpfung mikrobieller, pflanzlicher und
tierischer Schädlinge mittels Acrolein,
dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche
1 bis 11 entweder unmittelbar mit einem die zu
bekämpfenden Schädlinge enthaltenden feuchten Medium in
Kontakt bringt oder die Zusammensetzung im
Gewichtsverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 50 mit Wasser mischt,
das Reaktionsgemisch nach einer zur weitgehenden
Deacetalisierung des in der Zusammensetzung
enthaltenden Acroleinacetals erforderlichen
Reaktionszeit unmittelbar oder nach weiterer Verdünnung
mit Wasser in das die zu bekämpfenden Schädlinge
enthaltende Medium einbringt.
14. Verfahren nach Anspruch 13 zur Verhinderung einer
Veralgung und Verkrautung aquatischer Systeme,
dadurch gekennzeichnet,
daß man in das aquatische System das deacetalisierte
Reaktionsgemisch kontinuierlich oder periodisch in
einer solchen Menge einleitet, daß darin ein
Acroleingehalt im Bereich von 0,1 bis 20 ppm
aufrechterhalten wird.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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