DE1934887A1 - Verfahren zur Herstellung von Chinoxalin-di-N-oxid-aldehyd - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Chinoxalin-di-N-oxid-aldehydInfo
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- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
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- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
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Description
LEVIÄXUSEN-l*yenreik
ittent-Abteilunf S/IM
9. JUL11969
Verfahren zur Herstellung von Chinoxalindi-N-oxid-aldehyd
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein neues Verfahren
zur Herstellung des Chinoxalin-di-N-oxid-aldehyds.
Nach der U.S.-Patentschrift Nr. 3 433 871 kann der Chinoxalindi-N-oxid-aldehyd
durch die Umsetzung von Methyl-chinoxalindi-N-oxid-(1,4)
mit Selendioxid erhalten werden. Hierbei wird die in 2-Stellung stehende Methylgruppe zur Carbonylgruppe
oxidiert.
Es wurde nun gefunden, daß man auf einfache Weise.ohne den
Einsatz des teuren Selendioxids den Chinoxalin-di-N-oxidaldehyd
in guter Ausbeute erhält,wenn man das Chinoxalin-di-N-oxid-hydroxi-lacton
(I)
in wässrigen oder organischen Verdünnungsmitteln oder in einer Mischung wässriger und organischer Verdünnungsmittel auf Temperaturen
zwischen etwa 50 und 150° C solange erwärmt, bis die
Kohlendioxidentwicklung beendet ist.
Le A 12 363
009883/2220
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliche Verbin
dung besitzt die folgende Formel (II)
II
Das als Ausgangsmaterial verwendete Chinoxalin-di-N-oxidlacton wird nach einem eigenen Vorschlag durch Umsetzung
▼on 2-Dialkoxymethyl-3->dialkylamino-carbonyl-chinoxalin-di-" N-oxiden mit wässrigen Säuren erhalten.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens suspendiert man das Iacton (I) im Verdünnungsmittel und
erwärmt auf etwa 50 - 150° C, vorzugsweise 60 - 100° C. Das Ende der Reaktion kann am Aufhören der CO2-Entwicklung
erkanntvwerden. Die Isolierung des erfindungsgemäß erhaltenen Chinoxalin-di-N-oxid-aldehyds erfolgt in der
üblichen Weise.
Ie A 12 363
-Z-
009883/2220
Als Verdünnungsmittel, die für die Reaktion verwendet werden können, seien beispielhaft genannt:
Wasser, wässrige Mineralsäuren (z. B. wässrige Halogenwasserstoff säuren, wässrige Schwefelsäure) wässrige Lösungen von
Sulfonsäuren, Alkohole (z. B. Methanol, Äthanol, η-Propanöl,
i-Propanol, n-Butanol, n-Pentanol), Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, sowie Mischungen der oben genannten Lösungsmittel untereinander.
Bei der Verwendung von Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid
als Lösungsmittel ist der erfindungsgemäß erhaltene Chinoxalin-di-N-oxid-aldehyd bei höheren Temperaturen gelöst und
scheidet sich beim Abkühlen in analysenreiner Form ab.
wiedergeben:
0 0
>T
Das erfindungsgemäße Verfahren ist als chemisch eigenartig anzusehen, da die bei der beschriebenen Reaktion äußerst
leicht und glatt verlaufende (^-Abspaltung und damit die
Bildung des Chinoxalin-di-N-oxid-aldehyds überraschend und
nicht vorauszusehen war.
Der erfindungsgemäß erhaltene Chinoxalin-di-H-ozid-aldehyd
kann als Zwischenprodukt für wertvolle Pharmazeutika insbesondere für Chemotherapeutika dienen und zeigt selbst antibakterielle Eigenschaften (vgl. U.S. Pattnt 3 433 871)·
Le A 12 363 -3-
009883/2220
ORlGlMAL INSPECTED
23.4 (o.1 Mol) 1-Oxo-3-hydroxi-i,3-dihydro-furo(3,4-b)-chinoxalin-4,9-dioxid
werden in 100 ml Dimethylformamid suspendiert und auf 100° C erwärmt. Bei 50° C setzt eine lebhafte
Gasentwicklung ein, bei 100° C ist eine klare Lösung entstanden. Nach beendeter Gasentwicklung wird abgekühlt und
der erhaltene Niederschlag abgesaugt. Man erhält so 17 g (89,5 1» d. Th.) Chinoxalin-di-N-oxid-2-aldehyd vom Schmelzpunkt
199-202%.
Analyse: C9H6N2O5 (Mol.Gew. 190)
Ber.: C:56,8# H: 3,18 f N: 14,7 96
Gef.: C: 56,7 $ H: 3,3 # N: 14,6 $
Ber.: C:56,8# H: 3,18 f N: 14,7 96
Gef.: C: 56,7 $ H: 3,3 # N: 14,6 $
Tie Herstellung des als Ausgangsverbindung verwendeten Chinoxalin-di-N-oxid-hydroxi-lactons
(I) soll an folgendem Beispiel beschrieben werden: Q
t 4
33.7 g (0.1 Mol) 2-Bismethoxy-methyl-3-dimethylaminocarbonylchinoxalin-di-N-oxid(1,4)
werden in 100 ml einer 10 5fc-igen
wässrigen Salzsäure eingetragen. Es entsteht eine klare Lösung und nach kurzer Zeit scheidet sich die erfindungsgemäße
Verbindung in Form eines gelben Niederschlages ab, der nach 6 Stunden abgesaugt wird. Man erhält so 17 g (72,6 ^ d. Th. )
1-Cxo-3-hydroxl-i,3-dihydro-furo(3,4-b)chinoxalin-4,9-dioxid
in Form gelber Kristalle.
Zur Reinigung löst man die Verbindung in Natriumbicarbonatlösung,
filtriert und säuert das liltrat an. Die gereinigte Verbindung schmilzt bei 156 - 159° C unter Aufschäumen.
C1OH6N2°5 (255)
Ber. C 51,3 # H 2,6 % N 12,0 %
Gef.:C 52,0 % H 2,8 % Έ 12,6 #
Le A 12 363 -4-
009883/222C
BAD ORIGINAL.
Claims (2)
1) Verfahren zur Herstellung des Chinoxalin-di-N-oxid-aldehyds,
dadurch gekennzeichnet, daß man Chinoxalin-di-N-oxid-hydroxi-lacton
in wässrigen oder organischen Verdünnungsmitteln oder in einer Mischung wässriger und organischer Verdünnungsmittel
auf Temperaturen zwischen etwa 50 und 150° C solange erwärmt bis die Kohlendioxidentwicklung beendet ist.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
bei Temperaturen zwischen etwa 60 und 100° C arbeitet.
ILe
A 12 363
00S883/2220
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691934887 DE1934887C3 (de) | 1969-07-10 | Verfahren zur Herstellung von Chinoxalin-di-N-oxid 2-aldehyd | |
| BR215006/69A BR6915006D0 (pt) | 1969-07-10 | 1969-12-11 | Processo para a preparacao do di-n-oxido-aldeido de quinoxatina |
| CH808470A CH529780A (de) | 1969-07-10 | 1970-05-29 | Verfahren zur Herstellung von Chinoxalin-di-N-oxid-aldehyd |
| IL34653A IL34653A0 (en) | 1969-07-10 | 1970-06-02 | Process for the preparation of quinoxaline-2-carboxaldehyde n,n'-dioxide |
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| BE753151D BE753151A (fr) | 1969-07-10 | 1970-07-08 | Procede de fabrication de (di-n-oxyde de quinexaline) -aldehyde |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691934887 DE1934887C3 (de) | 1969-07-10 | Verfahren zur Herstellung von Chinoxalin-di-N-oxid 2-aldehyd |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| DE1934887B2 DE1934887B2 (de) | 1976-12-23 |
| DE1934887C3 DE1934887C3 (de) | 1977-08-11 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE753151A (fr) | 1971-01-08 |
| NL7010170A (de) | 1971-01-12 |
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| IL34653A0 (en) | 1970-09-17 |
| AU1739170A (en) | 1972-01-13 |
| FR2054392A5 (de) | 1971-04-16 |
| DE1934887B2 (de) | 1976-12-23 |
| DK122456B (da) | 1972-03-06 |
| GB1263677A (en) | 1972-02-16 |
| US3642796A (en) | 1972-02-15 |
| ZA703957B (en) | 1971-02-24 |
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| CH529780A (de) | 1972-10-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHV | Ceased/renunciation |