DE1932832C3

DE1932832C3 - 2,4-Bis(4-aminocyclohexylmethyl) cyclohexylamin, 2,4-Bis(4-isocyanatcyclohexylmethyDcyclohexylisocyanat und dessen Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen

Info

Publication number: DE1932832C3
Application number: DE1932832A
Authority: DE
Inventors: Guenther Kurt Wilmington Del. Hoeschele (V.St.A.)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1968-07-02
Filing date: 1969-06-28
Publication date: 1978-07-13
Also published as: DE1932832B2; US3557180A; FR2012175A1; DE1932832A1; GB1258600A; US3694386A

Description

Polyisocyanate sind überaus wertvolle Verbindungen, die als Ausgangsmaterialien für die Herstellung von wertvollen Produkten wie Schaumstoffen und Oberzugs- und Anstrichmassen in großem Umfange Eingang gefunden haben. Die im größten Umfange verwendeten Isocyanate sind die aromatischen Diisocyanate, z. B. 2,4-Toluylendiisocyanat (oder dessen Gemische mit 2,6-Toluy!endiisocyanat) und 4,4'-Methylen-bis(phenylisocyanat) oder rohe Gemische, die die obengenannten Isocyanate und verschiedene Nebenprodukte, die während der Herstellung der Isocyanate gebildet werden, enthalten.

Aus aromatischen Polyisocyanaten hergestellte Polymere neigen während der Alterung zur Verfärbung. Für Zwecke, bei denen eine Verfärbung unerwünscht ist, kann ein farbstabiles aliphatisches Isocyanat verwendet werden. Bekannte aliphatische Polyisocyanate sind beispielsweise 1,6-HexamethyIendiisocyanat, 4,4'-Methylen-bis(cyclohexylisocyanat) und 1,3-Cyclohexylendiisocyanat.

Obwohl viele der bekannten aliphatischen Isocyanate für die Herstellung von Produkten wie Polyurethan-Überzugsmassen und -Schaumstoffen mehr oder weniger geeignet sind, besteht ein Bedarf an einem aliphatischen Isocyanat, das eine Funktionalität von mehr als 2 hat. Isocyanate mit höherer Funktionalität ergeben im allgemeinen schneller härtende Überzüge und Anstriche, die zäher und stabiler gegen Witterungseinflüsse und gewisse Lösungsmittel sind als Überzüge und Anstriche, die aus Isocyanaten mit niedrigerer Funktionalität hergestellt werden. Schaumstoffe, die aus Isocyanaten mit höherer Funktionalität hergestellt werden, entwickeln im allgemeinen schneller die Gelfestigkeit und haben einen besseren Formänderungsrest bei Druckbeanspruchung. Weitere äußerst erwünschte Eigenschaften von Isocyanaten sind niedrige' Flüchtigkeit (und damit niedrige Toxizität) und Diinnflüssigkeit bei normalen Arbeitstemperaturen und damit leichte Lagerung und Handhabung.

Die Erfindung betrifft das neue aliphatische Triamin 2,4-Bis(4-aminocyclohexylmethy!)cyclohexylamin, das entsprechende Triisocyanat, nämlich 2,4-Bis(4-isocyanatcyclohexylmethyl)cyclohexylisocyanat, und dessen Verwendung zur Herstellung von Polyurethanmassen, die durch Umsetzung dieses Triisocyanats mit Verbindungen, die aktiven Wasserstoff enthalten, hergestellt werden.

Das Triisocyanat gemäß der Erfindung hat die Strukturformel

CII,

NfO

(ΊΙ,

NfO

Die im wesentlichen reine Verbindung, die nächste-I¹IkI auih aK »Tnhnryanat« bezeichnet wird, ist bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit, die bei etwa 24O⁰C unter einem Druck von 035 mm Hg siedet Das Triisocyanat kann durch Phosgenierung des entsprechenden Triamins 2,4-Bis(4-aminocyclohexyImethyl)cyclohexylamin, das nachstehend auch ais »Triamin« bezeichnet wird, hergestellt werden. Das Triamin ist eine viskose Flüssigkeit, die bei etwa 198°C/1 mm Hg siedet.
Das Ausgangsmateriai für das Triamin ist das

in entsprechende aromatische Triamin. Das aromatische Triamin wird hergestellt durch Kondensation von Anilin und Formaldehyd nach dem Verfahren, das in den US-Patentschriften 28 18 433, 29 74 168 und 31 63 166 beschrieben ist

ι > Bei der oben beschriebenen Kondensation von Anilin und Formaldehyd entsteht bekanntlich ein Gemisch von Polyphenylenpolyaminen mit Methylenbrücken. Hierzu gehören 4,4'-Methylendianilin (MDA), 2,4-Bis(^aminobenzyl)anilin (das als Ausgangsmaterial gewünschte

jit aromatische Triamin) und verwandte höhere Polyamine. Das Mengenverhältnis dieser Amine im Reaktionsprodukt richtet sich nach dem angewendeten Verhältnis von Anilin zu Formaldehyd. Zur Erzielung einer maximalen Ausbeute an aromatischen; Triamin sollte

ji das Anilin/Formaldehyd-Verhältnis wenigstens 2,0:1, vorzugsweise etwa 2,8 :1 bis 3 :1, betragen, jedoch kann auch mit höheren und niedrigeren Amin/Formaldehyd-Verhältnissen gearbeitet werden.

Nach beendeter Reaktion werden nichtumgesetztes

in Anilin und Methylendianilin durch Destillation entfernt, und das rohe 2,4-Bis(4-aminobenzyl)anilin wird durch Destillation weiter gereinigt. Die aromatischen Ringe des Triamins werden dann nach üblichen Verfahren hydriert. Repräsentativ hierfür ist das Verfahren, das

ti Gegenstand des US-Patents 26 06 925 ist Es ist auch möglich, den Destillationsrückstand, der nach der Entfernung des MDA verbleibt, direkt ohne Isolierung des aromatischen Triamins zu hydrieren. Das cycloaliphatische Triamin kann dann aus dem Gemisch der

in hydrierten Materialien isoliert werden. Die Ringhydrierung des aromatischen Triamins verläuft glatt bis zu hohen Ausbeuten des von aromatischen Aminen im wesentlichen freien aliphatischen Triamins.

Das cycloaliphatische Triamin ist ein kompliziertes

ι -, Gemisch von verschiedenen möglichen Stereoisomeren. Das verwandte Diamin, 4,4'-Methylen-bis(cyclohexylamin) existiert in drei stereoisomeren Formen, und die Anwesenheit der dritten Aminocyclohexylgruppe in der Verbindung erhöht die Zahl möglicher Stereoisomerer

in auf acht. Das Verhältnis der verschiedenen stereoisomeren Formen variiert in erheblichem Umfange mit den genauen Bedingungen, unter denen die Hydrierung durchgeführt wird. Die Variation der stereoisomeren Formen des Diamins wird in der US-Patentschrift

v, 24 94 563, Spalte I, näher behandelt.

Zur Herstellung des entsprechenden Triisocyanats wird das Triamin nach üblichen Verfahren phosgeniert, z. B. nach den Verfahren, die in den US-Patentschriften 28 18 433, 29 74 168, 31 63 166 und 33 67 969 beschrie-

Wi ben sind. Die Umwandlung des Triamins in das Triisocyanat beeinflußt nicht die Strukturkonfiguration. so daß das Isomerenverhältnis des Triamins im wesentlichen in das Isocyanat überführt wird.

Das Triisocyanat und seine Gemische mit anderen

.·. aliphatischen Polyisocyanaten, insbesondere 4,4'-Methylen-bis(cyciohexylisocyanat), kann mit wenigstens einer Verbindung, die aktiven Wasserstoff enthalt, d. h. Polvolen. Polyaminen und Wasser, /.ur Herstellung von

sich nicht verfärbenden Oberzügen, Anstrichen, Klebstoffen und weichelastischen Schaumstoffen nach bekannten Verfahren umgesetzt werden. In Anstrich-, Oberzugs- und Klebstoffmassen kann das Triisocyanat als Ersatz für trifunktionelle aromatische Isocyanatkomponenten verwendet werden. Die von Natur aus geringere Reaktionsfähigkeit von aliphatischen Isocyanaten kann durch Verwendung von Katalysatoren ausgeglichen werden. Zur Herstellung von sich nicht verfärbenden weichelastischen Schaumstoffen wird das Triisocyanat vorzugsweise in Mischung mit einem aliphatischen Düsocyanat verwendet Zwar können weichelastische Schaumstoffe aus solchen Gemischen nach einem Einstufenverfahren hergestellt werden, jedoch werden Vorpolymer- und Quasivorpolymerverfahren wegen der verhältnismäßig geringen Reaktionsfähigkeit von aliphatischen Isocyanaten bevorzugt. Tetramethylguanidin ist ein bevorzugter Katalysator für die Umsetzung von aliphatischen Isocyanaten mit Wasser.

Die üblichen Poiyäther- und Polyesteröle und -polyole können für die Herstellung von Anstrich-, Überzugs-, Klebmassen und Schaumstoffen auf Basis des Triisocyanats verwendet werden. Häufig werden jedoch Polyester wegen ihrer höheren Oxydationsbeständigkeit bevorzugt, die die Farbstabilität der aliphatischen Isocyanate ergänzt Repräsentative Polyole, die sich für die Zwecke der Erfindung eignen, sind in der US-Patentschrift 32 48 373 genannt Ausführliche Angaben über Zusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von repräsentativen Anstrich-, Überzugsund Klebmassen und weichelastischen Schaumstoffen auf Basis von Polyurethan finden sich i.i Kapitel VII, X und XI des Buchs »Polyurethanes: Chemistry and Technology«, Teil II, von Saunders .,nd Frisch, Interscience Publishers (1964).

In den folgenden Beispielen beziehen sich die Mengenangaben auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.

Beispiel 1
a) Herstellung von 2,4-Bis(p-aminobenzyl)anilin

Anilin und Formaldehyd werden in Gegenwart von Salzsäure umgesetzt, wobei das Molverhältnis von Anilin zu Formaldehyd etwa 3 :1 und das Molverhältnis von Anilin zu HCl etwa 0,92 : 1 beträgt. Die Reaktion wird zunäciisi bei 20 bis 42°C durchgeführt und dann etwa 4 Stunden bei etwa 65°C fortgesetzt. Die Reaktionsmasse wird zur Neutralisation des Aminhydrochlorids zu wäßrigem Natrium-hydroxyd gegeben. Die wäßrige Phase und die organische Phase werden getrennt, und das nichtumgesetzte Anilin wird abdestilliert, wobei eine rohe Reaktionsmasse zurückbleibt, die etwa 85,7% 4,4'-Methylendianilin enthält. 3346 g dieses rohen Piodukts werden bei einem Druck von 0,5 mm Hg destilliert, wobei der größte Teil des Methylendianilins entfernt wird und ein Rückstand von 477 g zurückblpibt. Eine Menge von 467 g dieses Rückstandes wird in einen kleineren Kolben überführt, worauf die Destillation forlgesetzt wird. Nachdem 37 g eines Vorlaufs verworfen worden sind, werden insgesamt 135 g Destillat aufgefangen (Hlasentemperatiir 290 bis 340°C70,5 mm Hg). Ein Rückstand von 92.5 g verbleibt im Kolben. Das Destillat wird zweimal aus Toluol umkrislallisiert und das Produkt weiter gercinint. indem es zur Entfernung einer Spur von Methylendianiiin 4 .Stunden kontinuierlich mit η Hexan extrahiert wird. Die gereinigte Verbindung, die aus 2,4-Bis(p-aminobenzyl)anilin besteht, schmilzt bei 133 bis 135°C,

Die Analysen auf Aminostickstoff haben folgendes Ergebnis: Berechnet für C30H21N3: 13,85%
gefunden: 13,7,

b) Herstellung von 2,4-Bis(aminocyclohexylmethyl)-cyclohexylamin

id Die auf die in Absatz (a) beschriebene Weise hergestellte Verbindung wird wie folgt hydriert:

Ein Gemisch von iOO ml Dioxan, 50 g wasserfreiem Ammoniak, 15 g Katalysator, der aus 5% Ruthenium auf feinteiligem Aluminiumoxyii besteht, und 100 g

i) 2,4-Bi«(p-aminobenzyl)-anilin wird in einem Reaktor, der mit Wasserstoff auf 350 atü bei 210⁰C aufgedrückt wird, 1 Stunde unter Bewegung hydriert Der Reaktor wird gekühlt und entspannt und das Produkt mit Dicyan aus dem Reaktor gespült. Die Dioxanlösung wird durch

jo Filtration vom Katalysator befreit und destilliert wobei 2,4-Bis(4-cyclohexy!methyi)cyclohexylamin vom Siedepunkt 198°C/1 mm Hg erhalten wird. Das Produkt ist ein klarer farbloser Sirup. Das destillierte Triamin hat ein durch Titration mit einer Standardsäurelösung

Ji bestimmtes Aminäquivalentgewicht von 107,7 (berechnet 107,2) und ist im wesentlichen frei von aromatischem Material, wie die Ultravioiittanalyse zeigt.

Elementaranalyse:

Berechnet für C₂₀H₃₉Nj: C 74,7, H 12,23, N 13,06,
Molekulargewicht 321,5;

gefunden: C 73,7, H 12,2, N 12,8,

Molekulargewicht (kryoskopisch in Benzol) 331,335.

• > c) Herstellung von 2,4-Bis(4-isocyanatcyclohexylmethyl)cyclohexylisocyanat

Eine Lösung von 30 g des auf die gemäß Abschnitt (b) beschriebene Weise hergestellten Trianins in 310 g

-κι trockenem o-Dichlorbenzol wird mit wasserfreier Salzsäure bei 110 bis 120⁰C unter kräftiger Bewegung gesättigt. In die erhaltene Aufschlämmung wird Phosgen bei 165°C etwa 2 Stunden eingeführt, bis sich ein homogenes Reaktionsgemisch gebildet hat. Durch

i) das Gemisch wird Stickstoff zur Entfernung des Phosgens geleitet. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck (20 mm Hg) und zum Abschluß bei 120°C/0,5rnm Hg abdcstiüicrt. Das rolle Phusgenierungsprodukt (35,4 g) wird durch kontinuierliche

-,ο Extraktion mit Petroläther (Siedebereich 30 bis 6O⁰C) gereinigt. Etwa 1 g des rohen Materials ist in Petroläther unlöslich und wird verworfen. Das extrahierte Produkt wird durch Destillation von Lösungsmittel befreit, wobei eine fast farblose viskose Flüssigkeit

V) erhalten wird. Die Analysen haben folgende Ergebnisse:

Berechnet l'iir (ieluiiilen
CmII,:N,O,

Nioick 11 iiirjic wicht V)¹). 5

(kryoskopische Methode
in Uen/oll

C, % 6'),1

II. '.. H. U

N, ■'- 10.52

N(O. '., .11.SS

(ASIM !> IMX (>(![)

.1')') -4(17

10.5 KU

Die Struktur von 2,4-Bis(4-isocyanatcyclohexylmethyljcyclohexylisocyanat wird durch kernmagnetische Resonanz und Infrarotspektroskopie betätigt.

Beispiel 2

Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestelltes rohes Methylendianilin wird unter vermindertem Druck ,destilliert, um das Methylendianilin zu entfernen. Der Rückstand, der aus 2,4-Bis(p-aminobenzyl)anilin und geringen Mengen höherer Polyamine besteht, wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hydriert. Das aliphatische Triamin wird von der Reduktionsmasse durch Fraktionierung bei 1 mm Hg in einer Drehbandkolonne isoliert. Etwa 70 Teile Triamin, das mit dem gemäß Beispiel 1 hergestellten im wesentlichen identisch ist, werden pro 100 Teile des eingesetzten Rückstandes erhalten. Das destillierte Triamin wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise phosgeniert. Das Produkt wird nach Extraktion mit Petroläther in einer Ausbeute von etwa 90%, bezogen auf das aliphatische Triarnin, als leicht gelbüche, klare Flüssigkeit mit einem Isocyanatgehalt von 30,65% erhalten. Ei:; vollständig farbloses Produkt von höherer Reinheit wird durch Destillation in einer Dünnschicht-Fallstrom-Molekulardestillationsapparatur (152 mm erhitzte Kolonne, mittlerer freier Weg 2 mm) bei einem Druck von 1 μ und einer Kolonnentemperatur von 125 bis 130⁰C destilliert. (Die verwendete Destillationsapparatur ist in »Review of Scientific Instruments«, Band 31, Nr. 9, Seite 1002 - 1004 (1960) beschrieben.)

Die Analysen haben folgende Ergebnisse:

	Berechnet	Gefunden	69,2
Molekulargewicht	399,5	400	8,4
(Dampfphasen-			10.3
Osmometrie in Benzol)
C. %	69,2	69,1
II, %	8,33	8,3
N, %	10,52	10,3
NCO, %	31.55	31,1
(ASTM D-1638-60T)

B e i s ρ i e I 3 \

Ein Vorpolymeres wird wie folfet hergestellt: 80 Teile eines Polyestertriols mit einem Äquivalentgewicm von etwa 1000 (hergestellt durch Veresterung vor· Adipinsäure mit einem Gemisch von Diäthylenglykol und Trimethylolpropan) werden mit 58 Teilen eines flüssigen Gemisches von Stereoisomeren von 4,4'-Methylen-bis(<.yclohexylisocya,nat), das etwa 20% trans.trans-Isomeres, 65% cis.trans-Isomeres und 15% cis.cis-Isomeres enthält, bei Raumtemperatur gemischt. Das Gemisch wird 20 Stunden bei 67^CC gehalten. Das erhaltene Vorpolymere hat einen Isocyanatgruppengehalt von 10,6%.

Schaumstoff A

Ein sich nicht verfärbender, weich-elastischer Schaumstoff Wird aus diesem Vorpolymeren nach einem chaigenweise lurchgeführtcn Quasivorpolymerverfahren aus foli?enden Bestandteilen hergestellt:

Vorpolyi'i('-es 130,0 Teile

TriisocysHii't gemäß Beispiel 2 22,0 Teile
In F3cispi^l1 i be.sr,^Lriebcncs

Polyestern Ol 23,6 Teile

N,N-Dimethylformamid 9,5 Teile

Methylenchlorid 8,0 Teile

Oberflächenaktives Mittel auf

Siliconbasis für weich-elastische

Polyesterschaumstoffe

(Handelsbezeichnung »L-532«,

Hersteller Union Carbide.

Beschrieben in »L-532,

Silicone Surfactant for

Polyester Urethane Formation«,

Product Information Bulletin,

Union Carbide, 1966.) 1,5 Teile

Wasser 3,72 Teile

Tetramethylguanidin 4,0 Teile

Die Bestandteile werden in der genannten Reihenfolge bei Raumtemperatur zusimmengegeben. Das Gemisch wird etwa 12 Sekunden mit einem hochtourigen Mischer gerührt und dann in einen offenen Behälter gegossen und der Ausschäunv:;g überlassen. Das Gemisch erfordert etwü !50 Sekunden, um die maximale Höhe zu erreichen. Der Schaumstoff zeigt keinerlei Schrumpfung und gleichmäßige feine Zellen. Er hat ein Raumgewicht von etwa 32,04 kg/m³. Nach der Alte-ung für 20 Stunden bei 120⁰C hat der Schaumstoff einen Formänderungsrest nach Zusammendrückung von 27%, ermittelt gemäß ASTM, Methode B (50% Zusammendrückung, 22 Stunden/70°C/30 Minuten Erholung).

Schaumstoff B

Ein zweiter Schaumstoff wird auf die gleiche Weise hergestellt mit dem Unterschied, daß die 22,0 Teile Triisocyanat durch eine chemisch äquivalente Menge (34,3 Gew.-Teile) einer 77%igen Lösung des Trimeren von 4,4'-Methy¹2n-bis(cyclohexylisocyanat) in 4,4'Methylen-bis(cyclohexylisocyanat) ersetzt werden. Der Isocyanatgruppengehait der Lösung des Trimeren beträgt 19,7%. Die Lösung des Trimeren wird hergestellt, indem 100 Teile des oben in diesem Beispiel beschriebenen flüssigen 4,4'-Methylen-bis(cyclohexyl-'-oeyanats) in Gegenwart von 2 Teilen 1,1,2,4,4,5,5-Heptamethylisobiguanid auf 60 bis 70⁰C erhitzt werden, bis der Isocyanatgruppengehait auf den gewünschten Wert fällt, und eine weitere Trimerisierung durch Zugabe von 1 Teil Benzoylchlorid verhindert wire. Der Schaumstoff B erreicht seine maximale Höhe in etwa 120 Sekunden und zeigt keinerlei Schrumpfung. Seine Zellstruktur ist etwas grober als die des Schaumstoffs A. Nach Alterung für 20 Stunden bei 120° C hat der Schaumstoff B einen Formänderungsrest nach Zusammendrückung von 59%. Dies ist mehr als der doppelte Wert, der für den Schaumstoff A nach der gleichen Prüfmethode gefunden wurde.

Schaumstoffe

Ein dritter Schaumstoff wird im wesentlichen auf die gleiche Weise wie der Schaumstoff A hergestellt mit dem Unterschied, daß die 22,0 Teile Triisocyanat durch eine chemisch iquivalente Menge (21,8 Gew.-Teile) des bereits in diesem Beispiel beschriebenen flüssigen 4,4'-Methyien-bis(cyciohexylisocyanats) ersetzt werden Der Schaumstoff C steigt in etwa l?0 Sekunden auf seine maximale Höhe, schrumpft nicht und hai gleichmäßige feine Zellen. Nach 20stündiger Alterung bei 120°C hat er einen Formänderungsrest nach Zusammendrückung von etwa 60%. Auch dieser Wort ist mehr als doppelt so hoch wie der für den Schaumstoff A nach der gleichen Prüfmethode gefundene Wert.

Beispiel 4

a) Das gemäß Beispiel 1 hergestellte Triisocyanatprodukt wird mit der gleichen Gewiehtsmenge des in Beispiel 3 beschriebenen flüssigen 4.4'-Mcthylen-bis(cyclohexylisocyanats) gemischt. Das erhaltene Gemisch, das einen Isocyanatgehalt von 31,3% hat, wird zur I lerstellung einer Anstrich- und Überzugsmasse wie folgt verwendet:

54 Teile des Gemisches werden mit 100 Teilen eines endstänciige Hydroxylgruppen enthaltenden Polyesterdiols, das ein Äquivalentgewicht von 265 und eine Hydroxylzahl von etwa 205 hai (das Diol ist das Produkt der Reaktion von Adipinsäure mit einem Gemisch von Äthylen und Propylenglykol, das etwa 70 Mol-% Äthylenglykol enthält) und 154 Teilen ßutylaceta: (Urethan-Reinheitsgrad) gemischt. Das NCO/OH-Verhältnis beträgt I : I. Dann wird Dibutylzinndilaurat zugesetzt (0,15 Teile). Die erhaltene Lösung hat eine Gebrauchsdauer von 16 bis 20 Stunden. Zur Bestimmung der Eigenschaften werden Folien gegossen. Für die Härteprüfung werden Folien von 76,2 μ Dicke auf Glas gegossen. Für die Ermittlung der Abriebfestigkeit und Zugfestigkeit werden Folien, die im nassen Zustand eine Dicke von 0,51 mm haben, auf eine Polyäthylenterephthalatfolie (»Mylar«) gegossen. Die Aushärtung wird bei Raumtemperatur während der in der folgenden Tabelle genannten Zeit vorgenommen.

Härte (bestimmt mit dem Sward-Rocker*)

Aushärtung

Sward-Wert

I Tag 4

5 Tage 24

10 Tage 28

*l Beschrieben in Official Digest. Federation of Paint and Varnish Production Clubs. 26, 1030-8 (Nov. 1954). Hersteller der Vorrichtung: Gardner Laboratory. Inc.. Bethesda. Md.

Abriebwiderstand (bestimmt mit einer Taber-Si hleil vorrichtung. CS-17-R;icl. Gewicht K)(M) g)

Λ ush.irlunti	(iewichlsverlusl
	pro HK)O Umdre
	hungen, in ρ
I Woche	115
I Monat	86

/(^dehnungseigenschaften (uemessen nach der
ASTM-Methode I) 412-62T)"

Aushärtung

Zugfestigkeit
(kg/cnr)

Bruchdehnung

(M

i Woche
I Monat

246
362

120
110

b) Wenn der vorstehend beschriebene Versuch unter Verwendung von 53 Teilen des in Beispiel 3 beschriebenen flüssigen 4,4'-Methylen-bis(cyclohexylisocyanats) als Isocyanatkomponente wiederholt wird,

s hat die Lösung eine Gebrauchsdauer von 4 Tagen. Gießfolien erfordern etwa 7 bis 8 Tage, um bis zum klebfreien Zustpnd auszuhärten, während die gemäß Abschnitt (a) hergestellten Folien weniger als I Tag hierzu brauchen. Die Folien sind so weich, daß sie nach

in 10 Tagen eine Sward-Härte von nur 4 haben, und eignen sich nicht für die Bestimmung der Zugdehnungseigenschaften.

c) Wenn Folien auf die in Abschnitt (a) beschriebene Weise hergestellt werden mit dem Unterschied, daß das

ι, Triisocyanat als einzige Isocyanatkomponente und der gleiche stöchiometritche Anteil des Polyesters verwendet werden, hat die Lösung eine etwas kürzere Gebrauchsdauer. Die hergestellten Folien sind härter und witterungsbeständiger als die gemäß Abschnitt (a)

μ hergestellten Folien.

Claims

Patentansprüche:

l,2,4-Bis(4-isocyanatcyclohexyImethyl)cyciohexylisocyanat
2. Verwendung des 2,4-Bis(4-isocyanatcycIohexylmethyl)cyclohexylisocyanats für die Herstellung von Polyurethanen.
3. 2,4-Bis (4-aminocyclohexylmethyl)cyclohexyI-amin.