DE1122254B - Verfahren zur Herstellung von primaere Amino- und Harnstoffgruppen aufweisenden hoehermolekularen Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von primaere Amino- und Harnstoffgruppen aufweisenden hoehermolekularen VerbindungenInfo
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Description
INTERNAT. KL. C 08 g
DEUTSCHES
PATENTAMT
F 31583 IVd/39 c
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 18. J A N U A R 1962
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 18. J A N U A R 1962
Es ist bekannt, aus Diisocyanaten und Diaminen hochmolekulare Polyharnstoffe herzustellen. Versucht
man dagegen, möglichst niedermolekulare Aminoharnstoffe mit endständigen Aminogruppen aus den
Ausgangskomponenten hvrzustellen, so wird man, selbst wenn man 1 Mol Diisocyanat mit 2 Mol Diamin
umsetzt, eine Mischung der verschiedensten höher- und niedermolekularen Polyharnstoffe erhalten.
Es gelingt nicht, selbst wenn man mit aller Vorsicht bei niedriger Temperatur arbeitet, den
Aminoharnstoff der allgemeinen Formel
H2N - R - NHCONH R- NHCONH R- NH2
rein zu erhalten (R = zweiwertiger organischer Rest) oder die Reaktion nur bis zur Bildung noch flüssiger
oder hochviskoser Stoffe durchzuführen.
Die Herstellung derartiger flüssiger oder hochviskoser, primäre Amino- und Harnstoffgruppen aufweisender,
schon höhermolekularer Verbindungen aus mehrwertigen Isocyanaten und Diaminen ermöglicht
das im folgenden beschriebene Verfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man in
alkoholircher Lösung bei Temperaturen von —20 bis +300C gegebenenfalls harzartige, mehrere Isocyanatgruppen
aufweisende Verbindungen mit 1 Mol pro NCO-Gruppe eines Diamins umsetzt, wobei das
Diamin entweder a) je eine primäre und eine sekundäre Aminogruppe oder b) je eine an einen aliphatischen
bzw. cycloaliphatischen Rest und eine an einen aromatischen Rest gebundene Aminogruppe
oder c) zwei an einen aromatischen Rest gebundene Aminogruppen aufweist, wovon eine in o-Stellung
einen weiteren Substituenten hat.
Durch das vorliegende Verfahren soll die bekannte Herstellung hochmolekularer, langkettiger, linearer
Polyharnstoffe gerade vermieden werden, indem die höherfunktionellen Ausgangsmaterialien quasi monofunktionell
reagieren und eine Kettenbildung nicht stattfindet. Man hat auch bereits Polyharnstoffe zur
Textilausrüstung verwendet. Diese Polyharnstoffe zeigen jedoch ein anderes Aufbauprinzip. Ihre Harnstoffgruppen
sind seitenständig und gegebenenfalls sogar unsubstituiert. Die, Harnstoffgruppen der vorliegenden
Verfahrensprodukte stellen jedoch kettenverknüpfende Glieder dar. Sie enthalten für jede
Harnstoffgruppe eine Aminogruppe.
Für das Verfahren eignen sich Diamine, z. B. N - Methyl - propylendiamin -(1,3), ρ - Aminobenzyl amin,
S-Chlor-^-aminobenzylamin, Hexahydrobenzidin,
Hexahydro-4,4'-diaminodiphenylmethan und 2,6-Dichlor-1,4-diaminobenzol.
Verfahren zur Herstellung
von primäre Amino- und Harnstoffgruppen
aufweisenden höhermolekularen
Verbindungen
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Erwin Müller und Dr. Dr. h. c. Dr. e. h. Dr. h. c. Otto Bayer,
Leverkusen, sind als Erfinder genannt worden
Das charakteristische Merkmal dieser Diamine besteht darin, daß die zwei Aminogruppen gegenüber
NCO-Gruppen eine unterschiedliche Reaktionsfähigkeit aufweisen. Während bei der Umsetzung eines
mehrwertigen Diisocyanates mit einem einfachen Diamin, durch die höhere Reaktionsgeschwindigkeit
der Aminogruppen mit den Isocyanatgruppen bedingt, beide Aminogruppen unter Bildung eines
höhermolekularen, vernetzenden Polyharnstoffes in Reaktion treten, werden durch die Anwendung der
beschriebenen Diamine und unter den erfindungsgemäßen Bedingungen der Umsetzung in Alkohol
bei tiefen Temperaturen die gewünschten flüssigen oder zumindest noch viskosen und löslichen Stoffe
erhalten. Beim Vermischen der Diamine mit Alkoholen entstehen unter Wärmetönung Additionsverbindungen,
die ein vermindertes Reaktionsvermögen gegenüber Isocyanaten aufweisen. Es setzt sich daher
nur noch die reaktionsfähigere Aminogruppe des Diamins mit einer NCO-Gruppe unter Harnstoffbildung
um, während die reaktionsträgere Aminogruppe erhalten bleibt. Die beschriebenen Diamine
reagieren demnach unter den gekennzeichneten Bedingungen gewissermaßen monofunktionell und ermöglichen
daher die Herstellung nur höhermolekularer Verbindungen, die auf eine Aminogruppe
eine Harnstoffgruppe enthalten.
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Die Zahl der Aminogruppen pro Molekül der primäre Amino- und Harnstoffgruppen aufweisenden
Verbindungen hängt von der Zahl der NCO-Gruppen des eingesetzten mehrwertigen Isocyanats ab. Auf
eine NCO-Gruppe entstehen eine Harnstoff- und eine Aminogruppe.
An geeigneten mehrwertigen Isocyanaten seien beispielsweise Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat,
1,4-Cyclohexylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat,
p-Phenylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat,
Tris-(p-isocyanatophenyl)-thiophosphat genannt.
Das Molekulargewicht der erhaltenen Stoffe wird weitgehend durch das Molekulargewicht des mehrwertigen
Isocyanats bestimmt. Dies ist insbesondere dann von Interesse, wenn als mehrwertiges Isocyanat
gegebenenfalls schon harzartige Additionsprodukte von überschüssigem Polyisocyanat an Polyhydroxylverbindungen
mit einem Molekulargewicht bis zu 3000 verwendet werden. Solche Additionsprodukte
sind z. B. das Umsetzungsprodukt von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylendiisocyanat oder
auch die freie NCO-Gruppen aufweisenden Umsetzungsprodukte von Polyisocyanat mit Polyäthern,
Polythioäthern, Polyacetalen und Polyestern mit einem Molekulargewicht bis zu 3000, vorteilhaft
zwischen 400 und 2000.
Die Umsetzung der Komponenten erfolgt in alkoholischer Lösung bei Temperaturen von —20 bis
+ 300C, vorteilhaft von -5 bis +100C. Zu den
geeigneten alkoholischen Lösungsmitteln zählen Methanol, Äthanol, Isopropanol, tert.Butanol, Äthylenglykol,
Glykolmonomethyläther und Tetrahydrofurancarbinol.
Im einzelnen kann man beispielhaft so verfahren, daß man das auf 0 bis 5° C gekühlte mehrwertige
Isocyanat langsam unter gutem Rühren in die auf — 5 bis O0C abgekühlte alkoholische Lösung des
Diamins einträgt, wobei die Mengenverhältnisse so gewählt werden, daß auf eine NCO-Gruppe mindestens
1 Mol des Diamins angewendet wird. Man kann demnach also mit einem Überschuß an Diaminen
arbeiten.
Die Verfahrensprodukte stellen mehr oder weniger viskose Flüssigkeiten dar und sind für die verschiedensten
Verwendungszwecke bei der Herstellung von Kunststoffen, wie z. B. zum Vernetzen von Polyepoxyverbindungen,
geeignet. Die auf Polyäthylenoxydbasis erhaltenen wasserlöslichen Verfahrensprodukte
sind für die Textilausrüstung von Interesse.
Beispiel 1
Herstellung des Ausgangsmaterials
Herstellung des Ausgangsmaterials
In 500 g eines entwässerten Polypropylenglykoläthers (Molekulargewicht 2000, OH-Zahl 56) werden
84 g Hexamethylendiisocyanat bei 90° C eingerührt. Man heizt 1 Stunde unter Rühren auf 130 bis 140° C.
Das entstandene Additionsprodukt hat einen NCO-Gruppengehalt von 3,4%.
500 g des auf 5° C abgekühlten Ausgangsmaterials werden unter gutem Rühren allmählich in eine auf
-5° C abgekühlte Lösung von 100 g N-Methylpropylendiamin in 11 Äthanol eingetragen, so daß
die Temperatur nicht über 00C steigt. Etwa 3 Stunden nach beendeter Reaktion dampft man Alkohol und
überschüssiges Diamin im Vakuum ab. Der Rückstand ist ein viskoses helles öl, das mit Polyisocyanaten
bei Raumtemperatur unter Vernetzung reagiert.
Durch Titration mit Salzsäure wird ein Äquivalentgewicht von 1120 gefunden. Berechnetes Äquivalentgewicht
1256.
Beispiel 2
Herstellung des Ausgangsmaterials
Herstellung des Ausgangsmaterials
500 g eines entwässerten Polypropylenglykoläthers (Molekulargewicht 410, OH-Zahl 270) werden bei
90° C irAlO g Hexamethylendiisocyanat eingerührt.
Man heizt 1 Stunde auf 130 bis 14O0C. Das entstandene
Additionsprodukt hat einen NCO-Gruppengehalt von 11,3%.
200 g des auf 5° C abgekühlten Ausgangsmaterials werden unter gutem Rühren allmählich in eine auf
-5° C abgekühlte Lösung von 100 g N-Methylpropylendiamin
in 1 1 Äthanol eingetragen, so daß die Temperatur nicht über 0° C ansteigt. Etwa
3 Stunden nach beendeter Reaktion dampft man Alkohol und überschüssiges Diamin im Vakuum ab.
as Der Rückstand ist ein hochviskoses öl, das mit
Toluylendiisocyanat bei Raumtemperatur reagiert.
Äquivalentgewicht
gefunden 435
berechnet 461
500 g des im Beispiel 1 beschriebenen Ausgangsmaterials mit einem NCO-Gruppengehalt von 3,4%
werden in eine Lösung von 54 g p-Aminobenzylamin in 11 Äthanol unter den im Beispiel 1 angegebenen
Bedingungen eingerührt. Nach dem Abdampfen des überschüssigen Alkohols und Diamins im Vakuum
erhält man ein weiches, wachsartiges Produkt, das bei Raumtemperatur mit Isocyanaten reagiert.
Äquivalentgewicht
gefunden 1410
berechnet 1309
In eine Lösung von 176 g N-Methylpropylendiamin
in 1,51 Äthanol werden bei -5 bis 0° C 168 g
Hexamethylendiisocyanat eingetropft, so daß die Temperatur nicht über 0° C ansteigt. 3 Stunden
nach beendeter Reaktion wird im Vakuum eingedampft und ein hochviskoses öl erhalten, das mit
Isocyanaten reagiert.
Äquivalentgewicht
gefunden 305
berechnet 260
500 g eines durch Umsetzung von 500 g Polypropylenglykoläther und 87 g Toluylendiisocyanat-(2,4)
erhaltenen Additionsproduktes mit einem NCO-Gruppengehalt von 3,35% werden in eine Lösung
von 75 g N-Methylpropylendiamin in 1 1 Äthanol unter den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen
eingebracht. Nach dem Abdampfen des Alkohols erhält man ein viskoses öl, das mit Isocyanaten
reagiert.
Äquivalentgewicht
gefunden 1225
berechnet 1262
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von primäre Amino- und Harnstoffgruppen aufweisenden
höhermolekularen Verbindungen aus. mehrwertigen Isocyanaten und Diaminen, dadurch gekenn
zeichnet, daß man in alkoholischer Lösung bei Temperaturen von - 20 bis +3O0C gegebenenfalls
harzartige, mehrere Isocyanatgruppen aufweisende Verbindungen mit 1 Mol pro NCO-Gruppe
eines Diamins umsetzt, wobei das Diamin entweder a) je eine primäre und eine
sekundäre Aminogruppe oder b) je eine an einen aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Rest und
eine an einen aromatischen Rest gebundene Aminogruppe oder c) zwei an einen aromatischen
Rest gebundene Aminogruppen aufweist, wovon eine in o-Stellung einen weiteren Substituenten
hat.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als harzartige, Isocyanatgruppen
aufweisende Verbindungen Additionsprodukte von überschüssigen Polyisocyanaten an Polyhydroxyverbindungen
mit einem Molekulargewicht bis zu 3000 verwendet werden.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 595 400, 2 888 438.
USA.-Patentschriften Nr. 2 595 400, 2 888 438.
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| EP0293110A3 (de) * | 1987-05-15 | 1989-07-26 | Interez, Inc. | Polyamin-Polyisocyanatreaktionsprodukte, verwendbar als Härtungsmittel für Epoxydharze |
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| US6924321B2 (en) * | 2001-08-16 | 2005-08-02 | Dow Global Technologies Inc. | Polyols with autocatalytic characteristics and polyurethane products made therefrom |
| US10081704B2 (en) * | 2015-03-24 | 2018-09-25 | Evonik Degussa Gmbh | Epoxy systems having improved fracture toughness |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2595400A (en) * | 1950-04-26 | 1952-05-06 | Du Pont | Polymeric polyureas |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2595400A (en) * | 1950-04-26 | 1952-05-06 | Du Pont | Polymeric polyureas |
| US2888438A (en) * | 1957-03-08 | 1959-05-26 | Du Pont | Polyureas of aromatic diamines and aromatic diisocyanates |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1301910B (de) * | 1963-06-25 | 1969-08-28 | Elastomer Ag | Verfahren zur Herstellung thermoplastisch verarbeitbarer Polyurethane |
| EP0154768A1 (de) * | 1984-01-19 | 1985-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen, Polyurethane mit aromatischen Aminoendgruppen und ihre Verwendung |
| US4574147A (en) * | 1984-01-19 | 1986-03-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of polyurethanes, polyurethanes containing terminal aromatic amino groups and their use |
| EP0184133A3 (de) * | 1984-11-29 | 1987-08-05 | RESEM S.p.A. | Die Verwendung von Polyamidoaminen als Härtungskatalysatoren für Epoxydharze |
| US5091582A (en) * | 1987-04-25 | 1992-02-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aromatic polyamines |
| EP0293110A3 (de) * | 1987-05-15 | 1989-07-26 | Interez, Inc. | Polyamin-Polyisocyanatreaktionsprodukte, verwendbar als Härtungsmittel für Epoxydharze |
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