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Verfahren zur Hydrierung von schwefelhaltigem Pyrolysebenzin Die
Erfindung betrifft t die Hydrierung von Kohlenwasserstoffen, um die Stabilisierung
von Pyrolysebenzin durch selektive Entfernung von Diolefinen und Olefinen zu bewirken.
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Es ist in der Technik bekannt, daß einer der industriell attraktiven
Wage zur Herstellung wertvoller, normalerweise gasförmiger Olefinkohlenwasserstoffe,
wie Äthylen und Propylen, im thermischen Hacken oder der Pyrolyse von Kohlenwasserstoffraktionen
besteht, wie von leichten Paraffinkohlenwasserstoffen und Nnphthafraktionen, die
man aus Erdöl erhalten hat. Gewöhnlich erfolgt die Pyrolysereaktion in Abwesenheit
eines Katalysators bei hohen Temperaturen und oft in Gegenwart eines VerdUnnungsmittels,
wie Uberhitzter Dampf . Die Reaktion wird allgemein
in einem röhrenförmigen
Reaktor oder einer Vielzahl von Krackofenschlangen bewirkt. Je nach dem Beschickungsmaterial
und den speziell angewendeten Pyrolysebedingungen kann der Auslauf aus der Crackzone
leichte olefinische Kohlenwasserstoffe, wie Äthylen, Propylen, Butylen usw. oder
Mischungen hiervon umfassen. Zusätzlich zu diesen leichten olefinischen Gasen wird
auch eine merkliche Menge an Pyrolysebenzin produziert, das u@@wünschte Mengen an
Diolefinkohlenwasserstoffen und/oder Schwefelverbindungen enthält. Das Pyrolysebenzin
ist häufig auch reich an aromatischen Kohlenwasserstoffen, die erwünschtermaßen
gewonnen werden, aber der aromatische Anteil des Pyrolysebenzins ist gewöhnlich
stark mit Olefinkohlenwasserstoffen verunreinigt, welche die Gewinnung der Aromaten
in hoher Reinheizt äußerst schwierig machen.
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Herkömmliche Reaktionsschemen £r die Gewinnung leichter Oleflügase,
wie Äthylen, können Äthan, Propan oder eine straightrun-Naphthafraktion, die etwa
5% aromatische Kohlenwasserstoffe enthält, in eine Pyrolyseeinheit einspeisen. Der
Pyrolyseauslauf wird in erwünschte Fraktionen getrennt, von denen eine Fraktion
gewöhnlich eine Pyrolysebenzinfraktion (C5 bis 204°C) umfaßt, die beispielsweise
etwa 1 bis 40 Gew.- der ursprünglichen Naphthabeschickung ausmacht, e nach dem Beschickungsmaterial
und der Härte der Krackbedingungen. Da, wie oben erwohnt, das Pyrolysebenzin stark
verunreinigt ist, wird es zur Sättigung von Olefine und/oder Diolefinverbindungen
und zur Entfernung von Schwefelverbindungen mit Wasserstoff bhandelt.
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Nicht selten wird nach den bekaten Methoden auch die mit Wasserstoff
behandelte
Pyrolysebenzinfraktion zu einer Aromatenextraktionsanlage geführt, um die aromatischen
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und xylol, zu gewinnen. Typische Extraktionsverfahren
unter Verwendung eines Lösungsmittels, wie Sulfolan oder der Glycole, sind dem Fachmann
auf dem Gebiet der Aromatenextraktion bekannt.
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Der Diengehalt des Pyrolysebenzins nach dem Stand der Technik, in
bekannter Weise als Dienwert gemessen, tt jedoch gewöhnlich im Bereich von 20 bis
70. Die Diolefinverbindungen ergeben eine besondere Schwierigkeit bei dem Betrieb
der Wasserstoffbehandlungsanlagen, da diese Verbindungen eine übermäßige Anlagenverschmutzung
und Katalysatorschichtverschmutzung verursachen. Das Wasserstoffbehandelungsverfahren
nach dem Stand der Technik zeigt diese Verschmutzung, da in gewissem Umfang eine
Polymerbildung auftritt. Die bekannten Verfahr-n versuchten die Wirksamkeit der
Wasserstoffbehandlungsänlage zu verbessern, indem man entweder die Polymerisationsreaktion
vor der Wasserstoffbehandlungsstufe förderte, um dadurch zu verhindern, daß das
Polymer die abstromwärts gelegene Anlage erreichte, und/oder indem man Methoden
und Reaktionsschemen verwendete, die zu einer minimalen Polymerbildung neigen. Keiner
der bekannten Wege war jedoch vollständig erfolgreich, die Verschmutzungsschwierigkeit
auszuschalten, die aus den indem Pyrolysebenin vorhandenen Diolefinverbindungen
resultierte.
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Wichtiger ist jedoch atch,- daß die bekannten Methoden keine Selektivität
in der Wasserstoffbehandlungsanl@ge ergeben. Beispielsweise
kann
die Hydrierungsreaktion nicht bei der Umwandlung von Diolefinen in Olefine aighalten
werden, sondern kann häufig die Olefine vollständig sättigen und sogar wesentliche
Anteile der aromatischen Kohlenwasserstoffe hydrieren. Solche fehlende Selektivität
führt natürlich zu einer verminderten Ausbeute an erwünschten Produkten in dem Pyrolysebenzin.
Obwohl aromatische Kohlenwasserstoffe nicht hydriert werden können, werden häufiger
Olefinkohlenwasserstoffe vollständig gesättigt, wodurch die Oktanzahl des Anteils
des Pyrolysebenzins, der normalerweise in Motortreibstoff benutzt wird, merklich
herabgesetzt wird.
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Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine Methode zur
@@drierung von Kohlenwasserstoffen zu erhalten, um Pyrolysebenzin zu stdtlisieren.
Ein besonderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Methode zur Entfernung
von Diolefinen aus Pyrolysebenzin zu erhalten, ohne die Olefine zu zerstören, während
gleichzeitig Diolefine, Olefine und Schwefelverbindungen aus dem aromatischen Anteil
des Pyrolysebenzins entfernt werden.
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Demgemäß liefert die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Hydrierung
von schwefelhaltigem PyrolgibenFin, das darin besteht, daß man a) das Benzin in
eine relativ leichte, C5-KohlenwaBserstofie umfassende Fraktion und eine relativ
schwere, i Bereich von C6 bis 2040C siedende Fraktion trennt,
b)
die schwere Fraktion mit Wasserstoff und einem Recyclisierstrom vermischt und das
resultierende Gemisch zu einer ersten Reaktionszone führt, c) darin das Gemisch
mit einem Palladium auf mit Lithium versehener Tonerde umfassenden Katalysator behandelt
und -ohne wesentliche Umwandlung von Schwefelverbindungen in Schwefelwasserstoff
Diene in diesem Gemisch in Olefine umwandelt, d) den resultierenden Besamten Ausfluß
aus der ersten Reaktionszone in einer zweiten Reaktionszone mit einem Entschwefelungskatalysator
behandelt und dabei in dem Ausfluß enthaltene Olefine in wesentlichen in gesättigte
Verbindungen und Schwefelverbindungen in Schwefelwasserstoff überführt, e) den gesamten
Ausfluß aus der zweiten Reaktionszone zusanen mit der relativ leichten Fraktion
in eine dritte Reaktinszone einführt, f) darin diesen Ausfluß und die relativ leichte
Fraktion in Gegenwart von Wasserstoff mit einem Palladium auf mit Lithium versehener
Tonerde umSassenden Katalysator behandelt; und die Diene in den Strömen in Olefine
umwandelt, g) den resultierenden gesamten Ausfluß aus ir dritten Reaktionszone in
eine gasförmige Recyclisierfraktlon, die Das sentoff enthält, eine C5-Olefin-haltige
Kohlenwasserstofffraktion, eine im wesent¢ic.hen olefinfreie, aromatenreiche
Fraktion
und eine C9-Kohlenwasserstoffe umfassende Benzin fraktion trennt und h) wenigstens
einen Teilder Benzinfraktion und die Wasserstoff umfassende gasförmige Fraktion
zu der ersten Reaktionazone zurückführt.
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Die Selektivität der vorliegenden Erfindung beruht auf der E-kenntnis,
daß dieses neuartige dreistufige Hydrierungssystem die erwünschten Ergebnisse einer
gleichzeitigen Diolefinentfernung, selektiven Olefinentfernung und Schwefelverbindungsentfernung
aus verschiedenen Pyrolysebenzinfraktionen ergibt, so daß man eine maximale Gewinnung
der erwünsehtenProdukte erhält. Die Verwendung des Palladiumkatalysators in der
ersten Reaktionszone ergibt die selektive Umwandlung von Diolefinen in Olefine ohne
wesentliche Entschwefelung. Dies erre@cht man, indem man die Temperatur in der ersten
Stufe unter Entschwefelungstemperaturen hält. Vorzugsweise wird die erste Reaktionszone
auf einer Temperatur von 93 bis 20400 und auf einem Druck von 1-3,6 bis 81,5 atü
gehalten. Vorzugsweise wird eine stündliche Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von
1 bis 10, bezogen auf die kombinierte Beschickung, angewendet. Ein molarer Überschuß
an Wasserstoff ist bevorzugt, wobei Wasserstoff in einer Menge von 89 bis 890 Standard-m3
je kg-Liter , bezo gen auf die kombinierte oder gesamte Beschickung, zu dem Reaktor,
zufriedenstellend ist.
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Die in der zweiten Reaktionszone der vorliegenden Erfindung durchgeführte
Operation ist hauptsächlich eine Entschwefelung
unter Benutzung
eines bekannten Entschwefelungskatalysators, Es wurde gefunden, daß der herkömmliche
nickelhaltige Entechwefelungskatalysator bei der Entfernung von Schwefel aus der
relativ schweren Fraktion von Pyrolysebenzin besonders zufr@@enstellend war, wobei
gleichzeitig die Olefinverbindungen darin gesättigt- wurden. Durch geeignete Auswahl
der Betriebsbedingungen fand man, daß keine wesentliche Aromatensättigung erreidt
wurde. Bevorzugte Betriebsbedingungen für die zweite Reaktionszone sind eine Temperatur
im Bereich von 316 bis 427°C und ein Druck, der im wesentlichen der gleiche wie
der Druck in der ersten Reaktionszone ist. Ein besonders bevorzugter Katalysator
für die Entschwefelung ist Nickelmolybdat auf einem Tonereeträger.
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Die Betriebsbedingungen für die dritte Reaktionszone sind besonders
wichtig. Es eei festgestellt, daß in der Praxis der vorliegenden Erfindung der gesamte
,ohlenwasserstoffausfluß aus der zweiten Reaktionszone mit ir relativ leichten Fraktion
vermischt wird, die man aus dem Pyrolysebenzin erhält. Der Zweck dieses Vermischens
ist der, den Dienwert der gesagten Beschickung zu der dritten Reaktionszone auf
einen.relativ niedrigen Wert zu vermindern. Es wurde gefunden, daß die Fraktion
des Pyrolysebenzins beispielsweise 50 bis 80 Gew.-% konjugierte Diolefinkohlenwasserstoffe
enthält. Diese Diolefine würden in der dritten Reaktionszone eine wesentliche Polymerbildung
verursachen. Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung des in wesentlichen gesättigten
tohlenwasserstoffausflusses aus der zweiten Reaktionszone als Verdünnungs@ittel
besonders
vorteilhaft ist. Die dritte Reaktionszone benutzt den
bevorzugten Palladiumkatalysator. Die Diolefine werden selektiv bei einer Temperatur
von 143°C bi 28800, vorzugsweise bei 182 bis 260°C, in Olefine umgewandelt. Es wurde
gefunden, daß ein Arbeiten außerhalb dieser Temperaturgrenzen kein besonders erwünschtes
Ergebnis brachte. Daher ist es bcorzugt, daß die Temperatur der dritten Reaktionszone
innerhalb diese Temperaturgrenzen gehalten wird, da sonst die Olefinkohlenwasserstoffe
in unerwünschter Weise gesättigt und/oir die Diene in unerwunschtes Dicyclopentadien
umgewandelt würden, welches äußerst schwierig aus der Benzinfraktion zu entfe@@en
ist. Häufig snn n er dritten Reaktionsstufe eine stündliche Flüssigkeitsraumgeschw-indigkeit
(LHSV) angewendet werden, die gegenüber derjenigen der ersten Reaktionszone höher
ist.
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Eine LHSV von 5 bis 20, bezogen auf die kombinierte Beschickung, ist
zufriedenstellend. Wiederum ist der Druck in der dritten Reaktionszone vorzugsweise
im wesentlichen der gleiche wie der in den anderen beiden Reaktionszonen, was einen
normalen Druckabfall in dem gesamten System gestattet.
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Vorzugsweise wird der gesamte frische Wasserstoff zu dem System lediglich
in die erste Reaktionszone zugeführt, obwohl von Zeit zu Zeit auch die Zugabe von
frischem Wasserstoff zu den anderen beiden Reaktionszonen erwünscht sein kann.
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Mit Nachdruck eei darauf hingewiesen, daß die vorliegende Erfindung
auf der Erkenntnis beruht, daß der palladiurhaltige Katalysator besonders brauchbar
für de selektive Umwandlung von Dienen in Olefine ist. Im Gegensatz zu technischen
Lehren,
die beim Stand der Technik gefunden wurden, war ein platinhaltiger
Katalysator bei der Methode nach der vorliegenden Erfindung nicht zufriedenstellend.
Es wurde auch gefunden, daß Palladium, welches auf mit Lithium versehenem Tonerdeträger
abgelagert ist, besonders bevorzugt.ist. Die Gegenwart von Lithium auf dem Trager
ergab beachtliche Ergebnisse hinsichtlich einer Verminderung einer Gummibildung
durch Pdymerisation der Diene auf den sauren Stellen des Katalysators.
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Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete palladiumhaltige Katalysator
wird unter Verwendung kugeliger Tonerdetelichen hergestellt, die nach der bekannten
Öltropfenmethode gebildet wurden. Diese bevorzugten Katalysatoren können 0,75 oder
0,375 Gew.-% Palladium enthalten, welches auf dem Weg einer Imprägnierungs@ethode
unter Verwendung der geeigneten Mengen von Dinitrodianisolpalladium eingearbeitet
werden. Nach Verdampfung bis zu einer visuell feststellbaren Trockenheit und Trocknen
in Luft während etwa 1 Stunde bei 380C wird die mit Palladium getränkte Tonerde
bei etwa 5930C etwa 2 Stunden calciniert.
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Die Lithiumkomponente wird dann unter Verwendung der erforderlichen
Mengen, um Katalysatoren mit 0,33 und 0,5 Lithium zu erhalten, in einem Imprägnierungsverfahren
eingearbeitet, und die Zusammensetzung wird dann wiebrum getrocknet und calciniert.
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Ein besonders bevorzugter Dienhydrierungskatalysator enthält 0,4 Gew.-%
Palladium 0,5 Gew.-% Lithium auf einem kugeligen Träger von 1,6 mm (1/16 Zoll).
Allgemein gesagt umfaßt der besonders bevorzugte Katalysator für die erste und dritte
Reaktionszone nach der vorliegenden Erfindung lithiumhaltige Tonerde,
die
etwa 0,05 bis etwa 5,0 Gew.° Palladium enthält.
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Das bevorzugte Beschickungsmaterial für das vorliegende Verfahren
kann durch eine Pyrolysereaktion für die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen in normalerweise
gasförmige olefinische Kohlenwasserstoffe gewonnen werden. Die Pyrolyse erfolgt
in geeigneter Weise bei Betriebsbedingungen einschließlich einer Temperatur von
538 bis 92700, vorzugsweise bei 732 bis 843 OC, eines Druckes von 0 bis 1,4 atü,
vorzugsweise bei 0,3 bis 0,7 atfl, und einer Verweilzeit in der Reaktionszone von
0,5 bis 25 Sekunden, vorzugsweise von 3 bis 10 Sekunden. Um bei der Pyrolysereaktion
anschließend söhne unangenehmes Verstopfen der Reaktionsröhre verfahren zu können,
wird ein Einlaßverdünnungsmittel, wie Dampf, leichte Gase usw., verwendet. Die Verwendung
von überhitztem Dampf als Verdunnungsmittel ist besonders bevorzugt. Der Dampf kann
in die Reaktionszone in einer Teige von 0,2 bis 1,0 kg Dampi Je kg Kohlenwasserstoff,
vorzugsweise in einer Menge von 0,3 bis 0,7 kg Je kg und typischerweise in einer
Menge von 0,5 kg Je kg eingeführt werden, Unter Bezugnahme auf die Zeichnung, die
eine schematische Darstellung einer Ausführungsform nach der Erfindung zeigt, wird
die Erfindung weiter erläutert. Ein typisches Pyrolysebenzin, das C Material umfaßt,
das von dem Ausfluß einer Dampfpyrolysereaktionszone abgetrennt wurde, wird über
Leitung 10 in einen Pentanabtrennturm II eingeführt. In dem Pentanabtrennturm 11
werden geeigneteBedingungen aufrechterhalten, um d@e
Beschickung
in eine C5-Fraktion und eine C6+Fraktion zu trennen. Die C5-Fraktion enthält in
der Hauptsache Kohlenwasser@ stoffe, die C5-Paraffine und Naphthene sowie C5-Olefine
und C5-Diolefinkohlenwasserstoffe umfassen. In einigen Fällen können auch kleine
Mengen leichte Kohlenwasserstoffe, wie C4, vor liegen, doch ist diese Verunreinigung
mit leichten Kohlenwasserstoffen gewöhnlich nicht wichtig. Die C5-Fraktion wird
aus detn Pentanabtrennturm 11 zur weiteren Verwendung in der dritten Reaktionszone
entfernt, welche letztere weiter unten im einzelnen diskutiert wird. Die schwere
Fraktion der Beschickung wird über Leitung 12 entfernt und vorzugsweise in die Feinfraktionierkolonne
13 eingeführt. Der Zweck der Kolonne 13 ist der, eine besonders erwünschte Fraktion
zu gewinnen, nämlich eine Fraktion des Pyrolysebenzins, welche im Bereich von C6
bis 18800 siedet und die größte Konzentration erwünschter atomatischer Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Toluol und Xylol, enthält. In einigen Fällen können die Kolonnen 11
und 13 in ester einzigen Kolonne vereinigt eein, aber im allgeweinen ist es bevorzugt,
sie als getrennte Kolonnen beizubehalten.
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Das unerwünschte 188°C+ Material wird aus der Feinfraktionierkolonne
13 über Leitung 14 entfernt und auf eine dem Fachmann bekann-te Weise weiterverarbeitet.
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Die erwünschte C6-188°C-Fraktion wird über Leitung 16 in Gewisch mit
einen später beschriebenen Verdünnungsstrom aus Leitung 40 geführt und dann über
Leitung 17 in den Reaktor 18 geleitet, der den bevorzugten Palladiumkatalysator
enthält.
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Der gesamte Ausfluß aus di Reaktor 18 wird über Leitung 19 abgezogen,
in
dem Austausch.r 20 erhitzt, durch den Erhitzer 21 in der Temperatur merklich angehoben,
und der erhitzte Ausfluß wird über Leitung 22 in den Reaktor 23 geleitet. Es sei
festgestellt, daß der gesamte Ausfluß einschließlich Wasserstoff direkt von dem
Reaktor 18 zu dem Reaktor 23 geführt wird, ohne daß irgendeine Trennung zwischengeschaltet
ist.
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Normalerweise wurde genügend Wasserstoff dem System zugeführt, wie
unten diskutiert wird, so daß zusätzliche Wasserstoffmengen für die Entschwefelungsreaktbn
in dem Reaktor 23 nicht erforderlich sind.
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Der Ausfluß aus-dem Reaktor 23 wird über den Wärmeaustauscher 20 geführt,
worin er Wärme an den Ausfluß ans dem Reaktor 18 in Leitung 19 abgibt, und gelangt
dann über den WErmeaustauscher 25, wo er weitere Wärme an den nachfolgend beschriebenen
Verdünnungsstrom abgibt. Der Ausfluß aus Reaktor 23 wird dann mit der oben erwähnten
C5-Fraktion in leitung 15 vermischt.
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Im allgemeinen wird der gesamte Ausfluß aus dem Reaktor 23 direkt
in den Reaktor 27 über Leitung 26 eingeführt. In einigen Fällen jedoch kann es ratsam
sein, vor der Einführung in den Reaktor 27 mit Hilfe nicht gezeigter Einrichtungen
Schwefelwasserstoffgas zu entiernen, da eine übermäßige Menge an Schwefelwasserstoff
eine Mercaptanbildung in der dritten Reaktionszone verursachen kann. Solange Jedoch
die Beschickung in Leitung 16 weniger als 1.000 ppm (Gewichtsteile je Million) Schwefelwasserstoff
enthalten sind, und typischerweise weniger als etwa 500 ppm, ist normalerweise eine
Abtrennung von H2S zwischen dem Reaktor 23 und dem Reaktor 27 sicht erforderlich.
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Das vereinigte Gemisch von C5-Eohlenwasserstoffen aus Leitung 15 und
C6+ gesättigten Kohlenwasserstoffen in Leitung 24 gelangt über Leitung 26 in den
Reaktor 27, wo solche Bedingungen aufrechterhalten werden, daß die C5-Diolefine
und Olefinkohlenwasserstoffe selektiv umgewandelt werden. Die Anwesenheit des gesättigten
Ausflusses in Leitung 24 vermindert den Dienwert der kombinierten Beschickung zu
dem Reaktor 27 derart, daß Polymerbildung und Gummibildung in der dritten Reaktionszone
auf ein Minimum herabgesetzt werden. Der Ausfluß aus dem Reaktor 27 wird über Leitung
28 entfernt, in dem Kühler 29 gekühlt und über Leitung 30 in eine Trennzone 31 geführt.
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In der Trennzone 31 werden solche Bedingungen aufrechterhalten, daß
eine gasförmige, wasserstoffumfassende Fraktion über Leitung 32 und eine normalerweise
flüssige Kohlenwasserstofffraktion, die die erwünschten hydrierten Produkte enthält,
über Leitung 35 entfernt wird. Der hydrierte produkthaltige Strom in Leitung 35
wird dann in die Fraktionieranlage 36 zur Trennung in die erwünschten Fraktionen
eingeleitet. Eine C5-Benzinfraktion wird über Leitung 57 entfernt und ist geeignet
für das Zerschneiden von Benzin, da sie eine wesentliche Menge an Olefinkohlenwasserstoffen
enthält. Eine Aromatenfraktion, die reich an Benzol, xylol und TdLiol ist, wird
über Leitung 38 abgezogen und ist geeignet als Beschickung für beispielsweise eine
Sulfolanlösungsmittelextraktionsanlage, da das Material in Leitung 38 im wesentlichen
olefinfrei ist. Der restliche Anteil der hydrierten Kohlenwasserstoffe stellt gewonnenes
Cg+MatPrial dar und wird über Leitung 39 abgezogen.
Wenn erwünscht,
wird ein Teil dieses Materials über Leitung 41 entfernt, und da s im wesentlichen
schwefelfrei und diolefinfrei ist, kann es mit der C5-Benzinfraktion aus Leitung
37 vermischt und in nicht gezeigte Benzin-Motortreibstoffzerschneidanlagen geleitet
werden. Vorzugsweise wird das material in Leitung 39 jedoch mit Wasserstoff in Leitung
32 aus der Trennvorrichtung 31 und dem Kompressor 34 vermischt.
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Das vereinigte Material au-s Wasserstoff und C9+Material wic.-l über
Leitung 40 durch den Wärmeaustauscher 25 geführt, worin es wesentlich auf die Reaktionstemperatur
erhitzt und im Gemisch mit dem C6-188°C-Material aus Leitung 16, das oben diskutiert
erde, geführt wird. Die über Leitung 39 in den Reaktor 18 zurückgeführte Materialmenge
ist so ausgewählt, daß der Dienwert der kombinierten Beschickung zu dem Reaktor
18 geringer als 15, vorzugsweise geringer als 12 und typischerweise 5 bis 10 ist.
Es wurde gefunden, daß durch Arbeiten auf diese Weise keine merkliche Polymer- oder
Gummibildung in dem Reaktor 18 auftrat.
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Es ist also ersichtlich, daß die vorliegende Erfindung eine Methode
zur Stabilisierung von Pyrolysebenzin liefert, bei der Dioleiine aus der Benzinfraktion
entfernt werden, ohne daß die Olefine zerstört werden, während gleichzeitig Diolefine,
Olefine und Schwefelverbindeungen aus der an Benzol, Xylol und Toluol reichen Aromatenfraktion
entfernt werden.
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Das folgende Bespiel erläutert die Verfahrensweise nach der vorliegenden
Erfindung. Die typischen Betriebsbedingungen
sind folgendermaßen
ausgewählt: Reaktor 18 Reaktor 23 Reaktor 27 Temperatur, °C 149 343 182 Druck, at
54,4 54,4 54,4 LHSV 3 3 3 Katalysator Pd Ni-Molybdat Pd Die Beschickung zu d@m Reaktor
18 war eine C6-188°C-Fraktion, die von dem Pyrolysebenzin abgetrennt war, und die
frische Beschickung zu dem Reaktor 27 war eine C5-Fraktion, die aus dem gleichen
Pyrolysebenzin abgetrennt war. Man erhielt die folgenden Materialbilanzen, wenn
man unter den obigen Bedingungen und mit dem besonders bevorzugten, oben erwähnten
Katalysator arbeitete:
Tabelle Rohbe- Reaktor Nr. 8, Reaktor Nr.
18, Reaktor Nr. 23, Reaktor Nr. 27, schickung, Frische Be- Produkt frischer Produkt
frischer C5-Beschik- Gesamt@ro-Gew.-% schickung, Besdickung, Beschickung, kung,
Gew.-% dukt (F.C.) Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-% Chemischer Wasserstoff@@@brauch@@@@@@
0,09 0,38 0,18 C5 P + @ 0,30 0,30 0,30 C5O 2,10 2,10 7,08 C5DiO 4,80 4,80 -C6 P
+ N 1,80 1,80 1,80 8,62 8,62 C6O 4,70+ 4,70 6,33 - -C6DiO 1,60 1,60 - - -Benzol
26,40 26,40 26,40 26,40 26,14 C7 P + N 1,20 1,20 1,20 4,36 4,36 C7 O 1,10 1,10 2,33
- -C7 DiO 1,20 1,20 - - -Toluol 25,40 25,40 25,40 24,65 24,65 C8 P+N 0,70 0,70 0,70
2,61 2,61 C8 O 0,60 0,60 1,22@ - -C8 DiO 0,60 0,60 - - -Iylole 13,70 13,70 13,70
13,05 13,05
Tabelle (Forts.) C9-188°C P + N 0,40 0,40 0,40 2,04
2,04 C9-188°C 0 0,40 0,40 0,81 - -C9-118°C DiO 0,40 0,40 - - -C9-188°C Arom. 8,50
8,50 8,50 7,70 7,70 188°C + 4,10 - - - -100,00 88,70 88,79 89,17 7,20 96,55 Feinfraktionierkolonnen-Bodenfraktionen
4,10
Aus dem obigen Beispiel ist ersichtlich, daß die an Benzol,
Xylol und Toluol reiche Aromatenfraktion nicht hydriert wurde, daß der Olefingehalt
des C5-Benzinanteiles nicht wesentlich vermindert wurde und der Olefingehalt des
Aromatenanteiles wirksam entfernt wurde.