DE1929418A1

DE1929418A1 - Stabilisierte Farbstoffpraeparate

Info

Publication number: DE1929418A1
Application number: DE19691929418
Authority: DE
Inventors: Alfred Frei; August Schweizer
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1968-06-14
Filing date: 1969-06-10
Publication date: 1970-05-21
Also published as: GB1261583A; BE734573A; FR2010904A1

Description

Patentanwälte

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth

Dipl.-Ing. G. Dan.n<?:;berg

Dr. V. Schmisd ICov/arzik

Dr. P. Woiniio! J, Dr. D. Gudel

$ Frapkfurt/M,, Gr. Eschenheimer Str. 39

SAHDOZ AG. Basel / Schweiz

Case 2923/a

Stabilisierte Färbstoffpräparate

Die vorliegende Erfindung betrifft stabilisierte Färbstoffpräparate, welche mindestens einen Farbstoff der Formel

und mindestens eine Verbindung der Formel

^l2

- (0 ■- R_?)_p

- OH (II)

1 s-1

enthalten,

worin Me ein Kupfer- oder Nickelatom,

Y . einen Arylamino-carbonylrest,

^v Z einen niedrigmolekularen Alkylrest .

009821./U41

BAD ORIGINAL

oder Y und Ζ zusammen die zur Bildung eines Naphthalinringes

oder eines heterocyclischen Ringes notwendigen Atome, R₁ Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel

; . · - Rg -4 0 - R)- 0H_

R₀ Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel

-R₈ - (o-Vu-i - ^0H. '

.. R, einen Alkylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, R^ Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel

' -H₈ - (0-R₉)_Vel - OH , .

. Wasserstoff,, einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoff atomen oder einen Rest der //Formel

-R₈ - .(0-R₉)^₁ - OH .

R,, R-, Rq und R_n unabhängig voneinander Alkylenreste mit ° ' ^ö ° ■ . . "*.·...·

2 bis 2 Kohlenstoffatomen, , * -

009821/U41

" t BAD ORIGINAL

m 1 bis J5, - . ,

η 1 bis 2,
""'.'· die Summe m + η 3 bis 5^

ρ 1 bis 12. .

£ und s_ unabhängig voneinander 1 bis, 6_f . * ' . die Summe r und s 2 bis 7,

t* u_# v,und w, unabhängig voneinander .1 bis 14

und . die Summe t + u + ν + w 4 bis 50 bedeuten.

Der Gehalt der stabilisierten Präparate an Farbstoff der Formel (i) kann in weiten Grenzen variieren. Obgleich man ohne Schwierigkeit ' stabilisierte Präparate mit nur 1-2 Gewichtsprozente Farbstoff der Formel (i) herstellen kann, bevorzugt man aus wirtsohaft» liohen Gründen Präparate, die mindestens 5 Gewichtsprozente Farbstoff der Formel (i) enthalten. Anderseits.ist es kaum möglich Präparate mit einem Farbstoffgehalt von mehr als 90 Gewichtsprozenten herzusitellen, da die technischen Farbstoffe der Formel (I) immer einen gewissen Salzgehalt aufweisen. Die erfindungsgemässen stabilisierten Färbst of fpräpar ate können in fester oder in fliissiger Form vorliegen. Die festen Präparate enthalten z.B. 10 bis 90 Gewichtsprozente, vorzugsweise Iobzw. 15 oder vorteilhaft 30 bis 85 Gewichtsprozente mindestens eines Farbstoffs der Formel (I) und 0,5 bis 20 Gewichtsprozente, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichtsprozente mindestens einer Verbindung der Formel (II).

009821/1U1

:■-.:■:-.:■ ....I- ßAO ORIGINAL

Die flüssigen Präparate, enthalten z.B. 5 bis 25 Gewichtsprozente, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozente, mindestens eines Farbstoffs der Formel (I), 1 bis 20 Gewichtsprozente, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozente, mindestens einer Verbindung der Formel (II) und bis 92 Gewichtsprozente, vorzugsweise 70-90 Gwichtsprozente, Wasser. Daneben enthalten die Präparate anorganische Salze (NaCl, Na₂SO₂,, Na₂CO-, oder die entsprechenden kaliumverbindungen), welche von der Herstellung der Farbstoffe herrühren und/oder im Falle der festen Präparate, als Stellmittel zugesetzt werden können; ferner W können noch andere Zusätze anwesend sein, z.B. Alkali-, vorzugsweise Natriumltgninsulfat,(Natriumsulfitcelluloseablauge), Alkali-, vorzugsweise Natriummetaphosphat oder Gemische solcher Verbindungen,

ferner z.B. lösliehkeltsfordernde Produkte wie Harnstoff, Dextrin, die Alkalimetallsalze von Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Naphthalinsulfonsäure, kalkfällende oder kalkkomplexverbindene Zusätze wie normale Phosphate, kondensierte Phosphate, Salze von Aminocarbonsäuren ( Nitrilotriessigsäure, Aethylen-P diamintetraessigsäure), anionische oberflächenaktive Verbindungen wie Salze der Diisopropyl- oder Di-butylnaphthalinsulfonsäure, der Alkylbenzolsulfonsäuren oder der Dinaphthylmethandisulfonsäure,. nichtiogene oberflächenaktive

Verbindungen wie die wasserlöslichen Anlagerungsprodukte von Aethylenoxid an hydrophobe Verbindungen¹ (Fettalkohole, Alkyl-' oder Dialkylphenole, Fettsäureamide usw.) und auch deren Sulfate usw. · .

0098 2 1/HH.

ß ORIGINAL

Die Farbstoffe der Formel (Γ) werden in bekannter Weise durch Kupplung von 1. Mol der Tetrazoverbindung aus einem Diamin der

Formel . .

■ ·.; ■ ■-■:·■; o-A o-A ·.. .."·■:■·■'■■·.-

" worin A ein Wasserstoff atom, eine Methyl- oder Aethylgrupp-e

bedeutet,
mit 1 Mol'einer l-Amino-8-hydroxynaphthalinmono- oder .disulfpn-■ säure und 1 Mol einer Verbindung der Formel

OH .1

(IV)

und normale oder entalkylierende Metallisierung hergestellt werden. Als l-Amino-8-hydroxynaphthalin-mono- oder disulfonsäuren können

z.B. die folgenden genannt werden t 1-Amino-8-hydroxynaphthalinJfsulfonsäure, -2,4-, -4,6- und insbesondere-2,6-disulfonsäure# '.

Geeignete 'Kupplungskomponenten der Formel (XV) sind beispiels- '

weise : . ^;

.Kupplungskomponenten mit aktiven Methylengruppen : wie

Aoetoaoetylamino-benzol-mono- öder-disulfonsäuren, Acetoace«. !· tylaminonaphthalin- mono-, -di- oder -tr!sulfonsäuren, 1-Phenyl-

5-methyl- oder O-oarboxy-S-pyrazolOm-mono- oder -disulfonsäuren, i

l-Phenyl^-methyl-5-ajni'nopyrazol-mono- oder -disulfonsäuren, .

!-(Naphthyl-1¹)- oder -Iw(Naphthy1-2')-^-methyl- oder O-oarboxy- ^:

5-pyrazolon-njono-, -di-oder -trieulfonaäuren,

ßAD. ORIGINAL

-D-

Hydroxynaphthaiinsulf'onsäuren, wie z.B. : 2-Hydroxynaphthalin-6- oder -8-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-5,6-, -5*7- oder-6,8-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-^_#6_#8-trisulfonsäure_# .

• l-Hydroxynaphthalin-4- oder -5-3ulfonsäure,

l-Hydroxynaphthalin-3,6-, -5*8-, -4,6- oder-4,7-disulfonsäure/ 1-Hydroxynaphthalln-jJ,6,8 -trisulfonsäure, . , Aminohydroxynaphthaiinsulfonsäuren, wie z.B« .:

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäuren ' . ^-Amino-S-hydroxynaphthalin-T-sulfonsäure, . 2-Phenylamino-S-hydroxynaphthalin-T-sulfonsäure, l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2_#4-_# -4,6- und besonders *$, 6-disul» '.·. .fonsäure, ·

l-Amino-e-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, l-Phenylamino-e-hydronaphthalin-^io-disulfonsäure,

• ·

3,-Aoetylamino-, 1-Propionylamino-i 1-Aethoxyoarbonyla/nino-, 1-Methoxyoarbonylamino- oder l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin· 4,6- oder -2,6-dlsulfonsäure.

Die bevorzugten Parbatoffen der Formel (l) sind die Jenigen für deren Herstellung . als Verbindung der Formel (iv) eine Hydroxynaphthalinsulfonsäure oder eine gegebenenfalls N-alkylierte, N-aryl i er te oder N-aoylierte Aminohydroxynaphthalinsul fonsäure verwendet wird.·, . Besonders interessant sind die symmetrischen

*" _t m

. I

kupferhaltigen Farbstoffe der Formel (I), z.B. der Farbstoff

der· Formel 009821/U41

ORIGINAL

(ν)

' Von den Verbindungen der Formel (I) sind besonders diejenige

•der Formel . > .

^N- Rg Jfa - R₇^- OH (VI),

zu nennen,

worin · R., R₀, Rg, R₇ und ρ die oben genannten Bedeutungen besitzen, "

z.B. HgN - CgH^- 0 - C₂H₁^ - OH, HgN - C₂ ^H4 ■"" 0 - CgH^ - 0 C₂Hh ·- OH und die Umsetzungsprodukte von Ammoniak mit Polyäthylenglykolhalogeniden der Formel HaI-(CgH^-O)_x - H, worin Hai für ein Halogenatom, wie Chlor und χ für eine Zahl von 2.B. 4 bis

12 stehen, z.B. mit den Polyäthylenglykolchlorlden mit den durchschnittlichen Molekulargewichten 210, 410 oder 610, oder auch die Umsetzungsprodukte von mindestens 5 Mol Aethylenoxid ¹ mit 1 Mol Aethylendiamin ,von mindestens 6 Mol Aethylenoxid mit 1 ■ Mol Diäthylentriamin, von mindestens 7 Mol Aethylenoxid mit 1 Mol'" Triathylentetramln oder von mindestens 8 Mol Aethylenoxid mit 1 Mol Tetraäthylenpentamin.

0098 2 1 /UA 1

BAD ORIGINAL

-δ-

Die Farbstoffpräparate können in'verschiedener Weise hergestellt

werden« z.B. durch Zusammenmischen oder Zusammenkneten der Farbstoffe der Formel (i) mit den Verbindungen der Formel (II) und gegebenenfalls anderer Zusätzen, oder durch Lösen der Farbstoffe der Formel (I), der Verbindungen der Formel (II) und gegebenenfalls anderer Zusätze in Wasser (flüssige Präparate) und gegebenen, falls Eindampfen zur Trockene bei Normaldruck oder vermindertem Druok oder durch Zerstäuben (feste Präparate) oder auch durch Metallisierung der Farbstoffe der Formel ~'

OH

0-A 0-A

L J

Ν-ΛΛ-ΛΛ-Ν

HO

-- (SO,H)

(VII)

in Gegenwart mindestens einer Verbindung der Formel (II) und UeberfUhrung in ein festes oder flüssiges Präparat in der oben beschriebenen Weise. , ·

Mit den erhaltenen Farbstoffpräparaten kann man Wolle, Seide, Leder und synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern, und insbesondere Fasern aus natürlicher und regenerierter Cellulose färben.

Man kann mit ihnen auoh Papier färben. .Diese Färbungen besitzen eine gute Lichteohthelfc und gute Wasch-, Wasser-, Meerwasser-, Schweiss-, Karbonisier-, Bleich-, Walk-, Reib-, Bügel-, Säure-,

Alkali-j Sohwefel- und Ueberfärbeeohtheit.

009821 /1441

BAD ORiG_iNAL

Die Präparate sind äusserst stabil, die Farbstoffe zersetzen sich auoh nach längerer Lagerzeit unter Einfluss von Feuchtigkeit und Licht überhaupt nicht.

Die Präparate sind deshalb bei Raumtemperatur Über lange Zeit lagerbeständig, sie sind nicht frostempfindlich und unempfindlich gegenüber Pilzbefall.

_

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und . die Prozente Gewichtsprozente· Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben» . . : . . .

Beispiel 1 ·- ·

109 Teile des durch Kuppeln vontetrazotierten 4,4'-Diamino-

'-dimethoxy-1,1'-diphenyl mit i-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure.und entmethylierende Kupferung erhältlichen Disazofarbstoffe der Formel

N₂H. ο Cu 0 0 Cu -0 NiU

I /j-v A i 1 I ^(vm>

^Na° ^Aj

werden in Form des feuchten, etwa 50#igen FiltrationsrUokstands auf der Nutsche mit einer Lösung gewaschen, welche 250 Teile Natriumchlorid und 40 Teile 2-Amino-2'-nydroxy-diä thy lather pro Liter enthält· Der so gewasohene FiltrationsrUckstand (etwa

009821/H41

220 Teile mit einem Gehalt von etwa 109 Teilen Farbstoff, etwa

24 Teilen Natriumchlorid, etwa 4 Teilen 2-Amino-¹ -hydroxy-diäthyl-

äther · und etwa 85 Teilen Wasser) wird bei 7O-8O⁰ getrocknet und durch einen beschleunigten Alterungstest auf seine'Stabilität geprüft/ indem man eine unter Luftatmosphäre stehende, verschlos- - sene Probe 20 Tage bei 8o° lagert. Die so behandelte Probe

zeigt im Chromatogramm nur geringe Mengen von Zersetzungsprodukten und liefert im Vergleich zu der stabilisierten, aber nicht der beschleunigten AlterungsprU.fomg unterzogenen Probe eine ebenso lebhafte, in der Nuanoe kaum abweichende blaue Papierfärbung, während eine der Alterungsprüfung unterzogene Probe des nichtbehandelten Ausgangsfarbstoffs im Chromatogramm einen deutlichen ·"· Anteil von grauen Zersetzungsprodukten zeigt und im Vergleich mit der erfindungsgemäss behandelten Probe auf Papier eine rötere, stumpfere Blaufärbung liefert· ·

Beispiel 2

109 Teile des Disazofarbstoffe (VIII) werden, in Form eines feuchten, etwa 50# Farbstoff und Ij5# Natriumchlorid enthaltenden Filtrationsrückstands, in einer Lösung, bestehend aus 7 Teilen '2-Amino-2·-hydroxy-diäthylather, 25 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat und 150 Teilen Wasser, homogen verrührt und das erhaltene Gemisch ansohlieasend einer Zerstäubungstrocknung unterworfen. Das auf diese Weise erhaltene granulierte oder pulverförmige Präparat, zeigt eine ähnlioh gute Stabilität, wie das nach den Angaben von Beispiel 1 erhältiohe Präparat.

BAD ORIGINAL

Beispiel 3

Ersetzt man in Beispiel 2 die 7 Teile 2-Amino-2·-hydroxy-diäthyI-äther durch 6 Teile des Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Dläthylentriamin mit 7 Mol Aethylenoxid.so erhält man eine Zubereitung

mit ähnlich guter Stabilität wie das nach den Angaben von Bei- , spiel 1 erhältliche Farbstoffpräparat. .

B e 1 s ρ i e 1 ^

' 151 Teile eines salzhaltigen Farbstoffpulvers mit einem Gehalt von 72$ an reinem Farbstoff (VIII) werden mit 5 Teilen 2-Amino-2'-hydroxy-diäthyläther und 30 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einem Mixer homogen vermischt, Die so erhaltene Zubereitung

zeigt eine ähnliche'gute-Lagerungsstabilität wie die gemäße,.den Angaben von Beispiel 1 erhältliche Farbstoffzubereitung

Beispiel 5 ,

109 Teile des Disazofarbstoffe (VIII) werden in Form eines feuchten/ , etwa 50$ Farbstoff und etwa 13$ Natriumchlorid enthaltenden FiltrationsrUckstands mit 7#5 Teilen 2-Amlno-2'-hydroxy-diäthyläther und 35 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einem Kneter homogen vermisoht und dann, getrocknet. Die so hergestellte Farbstoffzubereitung zeigt ähnlich gute Lagerungseigenschaften wie die nach den Angaben von Beispiel 1 erhaltene Zubereitung.

00 98 2 1/U41

Beispiel 6

Ersetzt man in Beispiel 5 die 7,5 Teile 2-Amino-2'-hydroxy-diäthy1-äther durch 5,5 Teile des Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Tetraäthylenpentamin mit 8 Mol Aethylenoxid, so erhält man ein Präparat mit

ähnlich guter Stabilität wie das naoh den Angaben von Beispiel 1 . erhaltene Farbstoffpräparat. .

Beispiel 7

. 109 Teile des Farbstoffs (VIII) werden in Form des feuchten, . etwa 50$ Farbstoff und etwa 1J%.Natriumchlorid enthaltenden FiItrationsrückstands in einer Lösung suspendiert, die im Liter 250 Teile Natriumchlorid und 50 Teile 2-AmiiX) -2' -hydroxy-diäthyläther enthält. Die durch Abfiltrieren und Trocknen erhaltene. Farbstoffzubereitung zeigt bei der beschleunigten Alterungsprüfung ein ähnlich gutes Resultat wie die Zubereitung, welche nach den Angaben von Beispiel 1 erhalten wird. !

By'e !spiel 8 '

109 Teile des Disazofarbstoffe (VIII) werden in Form einer etwa 50#igen wässrigen salzhaltigen Paste in 900 Teilen Wasser von 20° homogen verrührt und durch Zugabe von 60 Teilen 2-Amino-2'-hydroxydiäthyläther in Lösung bebracht. Man reinigt die Farbstofflösung duroh Zugabe von 20 Teilen Kieselgur und Filtration oder durch Zentrifugieren und verdünnt mit Wasser auf 1200 Teile. Die so hergestellte flüssige, dunkelblau gefärbte Zubereitung ist bei Raumtemperatur mehrere Monate haltbar.

009821./H41

■ B eispiel 9

Man löst bei etwa >0° 242 Teile einer salzhaltigen wässrigen Färbstoffpaste, die 45$ reinen Farbstoff (VIII) enthält, in einem Gemisoh von 1000 Teilen Wasser und 70 Teilen 2-.Amino-2'-hydroxy diathylather, reinigt die erhaltene dunkelblaue Farbstofflösung durch Zentrifugieren und stellt mit Wasser auf ljJQO Teile. Diese flüssige Zubereitung 1st bei Raumtemperatur mehrere Monate haltbar

Vorschrift zum Färben von Papier : ' ·

. Xn oinom Holländer worden 100 Toilo chemiaoh gebleichte Sulfit» ■oellulose in Gegenwart von Wasser gemahlen. Zu dieser Masse gibt man 1 TqII der Zubereitung gemüse Beispiel Naoh 13 Minuten erfolgt die Leimung und ansohiiessend dessen Fixierung. . " ·

Das auf diese Weise hergestellte Papier besitzt eine grünstichig blaue Nuance von mittlerer Intensität. Die Färbung besitzt gute Echtheiten. Das Abwasser ist farblos.

Färbevorschrift für Cellulosefasern :

Eine Färbeflotte aus 2000 Teilen enthärtetem Wasser, 2 Teilen .wasserfreiem Natriumcarbonat und 2 Teilen der naoh Beispiel 2 . erhältlichen Farbstoffzubereitung wird bei 20° mit 100 Teilen genetzter Baumwolle beschickt. Nach Zusatz von 10 Teilen Natriumsulfat wird die Färbeflotte innerhalb von 20 Minuten auf 100°

009821/1U1

/If

;/'. erwärmt, wobei Ihr bei 50° und 70° jeweils weitere 10 Teile Natriumsulfat zugegeben werden« Man färbt noch 15 Minuten bei 100° weiter, fügt dem Bad nochmals 10 Teile Natriumsulfat zu und lässt es nun erkalten. Bei 50° wird die gefärbte Baumwolle aus dem Bad genommen, gut mit-kaltem Wasser gespult und bei 6o° getrocknet* Sie ist lh einem griinstidfhig blauen Ton gefärbt. Die Färbung ist glicht- und nasseoht* ....

Beispiel 10

109 Teile des Disazofarbstoffs der Formel(VIIl) werden in Form einer salzhaltigen, 45#igen wässrigen Paste in eine Lösung von 1250 Teilen entkalktem Wasser von 4o· und 45 Teilen a-Amino-a'-hydroxydiaefchylae.ther eingetragen und gelöst. Man reinigt die Farbstofflösung durch Behandlung mit 5,Teilen Kieselgur und Filtration. Die erhaltene tiefblaue flüssige Zubereitung ist bei Raumtemperatur oder auch bei erhöhten Temperaturen längere Zeit, z.B. mehrere 'Monate, haltbar. . .

Beispiel 11 . .

109 Teile des Disazofarbstoffs der Formel (VIII) werden in Form ' einer, salzhaltigen, 45#igen wässrigen Faste in ein öemiech von 1200 Teilen entmineralisiertem Wasser von 40°, 45 Teile 2-Amino-

2'-hydroxydiaethyl-aether und 15 Teilen Natriumligninsulfat eingetragen und gelöst. Man behandelt die Farbstofflösung mit 5 Teilen Kieselgur und filtriert ab.

Die so hergestellte flüssige Zubereitung ist bei Temperaturen bis zu 40* längere Zeit, z.B. mehrere Monate hältbar· .

Q09821/1U1

Beispiel 12 . .

125' Teile eines salzhaltigen ^Farbstoffpulvers mit einem Gehalt von 80# an reinem Farbstoff (VIII),welches man z.B. durch Zerstäubungstrocknung erhält, werden mit 546 Teilen Natriumligninsulfat und 20 Teilen 2-Amino-2¹-hydroxy-diaethylaether in einem Mischer homogen vermischt. Die so erhaltene Zubereitung zeigt eine gute Lagerungsstabilitat.

Beispiel 13

125 Teile eines salzhaltigen Farbstoffpulvers mit einem Gehalt von 80# an reinem Farbstoff (VIII) werden mit 546 Teilen Natriummetaphosphat und 20 Teilen 2-Amino-2'-hydroxy-diaethylaether in · · einem Mischer homogen vermischt. Die so erhaltene Zubereitung zeigt eine ähnlich gute Lagerungsstabilität wie Beispiel 1. Zubereitungen mit ähnlich guter Stabilität werden erhalten, wenn man an Stelle von Natriummetaphosphat ein Gemisch von Natriummetaphosphat und Natriumligninsulfat einsetzt*

Beispiel l4

90 Teile des Disazofarbstoffs (VIII) werden in Form eines feuchten, etwa 50# Farbstoff und etwa 10$ Natriumchlorid enthaltenden Filtrationsruckstands mit 15 Teilen 2-Amino-2'-hydrqxy-diaethylaether und IJf Teilen Natriummetaphosphat in einem Kneter homogen vermischt und dann getrocknet. Die so erhaltene Zubereitung zeigt eine ähnlich gute Lagerungsstabilität wie die nach Beispiel 1 erhaltene Zubereitung.

009821/UAV

Beispiel 15

Ersetzt man in Beispiel 14 das Natriummetaphosphat teilweise oder ganz durch Natriumligninsulfat.so erhält man Färbepräparate mit ähnlich guter Stabilität wie die nach den Angaben von Beispiel 1 erhaltene Farbstoffzubereitung.

Beispiel 16

109 Teile des Disazofarbstoffs (VIII) werden in Form eines feuchten, etwa 50$ Farbstoff und 10$ Natriumchlorid enthaltenden Filtrationsrückstand, in einer Lösung, bestehend aus 23 Teile 2-Amino-2'-hydroxy-diaethylaether, 157 Teilen Natriummetaphosphat und 360 Teilen Wasser, homogen verrührt und das erhaltene Gemisch an_T schliessend einer Zerstäubungstrocknung unterworfen. Das auf diese Weise erhaltene Präparat zeigt eine ähnlich gute Stabilität, wie das nach den Angaben von Beispiel 1 erhältliche Präparat.

Beispiel 17

Ersetzt man in Beispiel 2 die 7 Teile 2~Amino-2'-hydroxy-diaethylaether durch 6 Teile eines Produktes, welches man bei der Umsetzung von 1 Mol Aethylendiamin mit 12 Mol Aethyl.enoxid bei I60-170⁰ in Gegenwart von 0,2$ Natriumhydroxid erhält, so erhält man eine Zubereitung mit ähnlich guter Stabilität wie das nach den Angaben von Beispiel 1 erhältliche Farbstoffpräparat.

00982 1/HAT

Beispiel l8 '

Ersetzt man in Beispiel 5 die 7,5 Teile 2-Amino-2'-hydroxy-diaethylaether durch 5*5 Teile eines Produktes, welches man bei der Umsetzung von 1 Mol Diaethylentriamin mit 6 Mol Aethylenoxid bei 80-90° erhält, so erhält man eine¹ Zubereitung mit ähnlich güter Stabilität wie das nach den Angaben von Beispiel 1 erhältliche Farbstoffpräparat.

009821/1U1

Claims

- 18 - ■ . P a t e nt a η s ρ r U ο he

1* Stabilisierte Farbstoffpräparate, enthaltend mindestens. ; einen Farbstoff der Formel. ■-■·,"·

H₂N O ·

(HO_xS)

und mindestens eine Verbindung der Formel

-N - R.

r-j

R.

•N

s-1

- OH (II)

worin. Me ein Kupfer- oder Nickelatom, · ·

/'/· Ϋ . einen Arylamino-öarbonylrest, .·. _t . . . Z einen niedrigmolekularen Alkylrest oder Y und Z zusammen die zur.Bildung eines Naphthalinringes

■ ^: ■ ■ . . oder eines heterocyolischen Ringes notwendigen Atome, ■ . ' R. Wasserstoff; einen Alkylresfc mit 1 bis > Kohlen-',' '■'■■)

stoffatomen oder einen Rest der Formel ■

- OH

009821/1441 . ·

ORIGiNAL INSPECTED

- 19 - .. · . ·.-....· Wasserstoff« einen Alkylreat mit 1 bis 3 Kohlen« stoffatomen oder einen Rest der Formel

-R₈ - (0-R₉)_u-1 - OH.,

einen Alkylenrest mit 2 bis 2 Kohlenstoffatomen« R^ Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlen-'·■ . stoff atomen oder einen Rest der Formel .

-R₈ - (0-R₉)^₁ - OH V

R- Wasserstoff$ einen Alkylrest mit Ibis 2 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Fornel

-OH ,

^R6' ^R7' ^R8 ^{und R}Q unabhängig voneinander Alkylenreste mit

* 2 bis > Kohlenstoffatomen, . .

m 1 bis 3, '

η 1 bis 2, . ♦

die Summe m + η 3 bis 5,
ρ 1 bis 12, .

r unds unabhängig voneinander 1 bis 6, · die Summe r und s 2 bis 7,
t_# u» ν,und w. unabhängig voneinander 1 bis Ik.

und' ' die Summe t+u + v + w4 bis 30 bedeuten« -. . 00 98 2 1 /U 41¹
2. Stabilisierte Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1, enthaltend einen symmetrischen fcupferhaltigen Farbstoff der Formel (I).
3. Stabilisierte Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1, enthaltend den Farbstoff der Formel

Cu —0 HN,
4. Stabilisierte Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1,

enthaltend eine Verbindung der formel

N-R,

0 - R₇)_p - OH
5. Stabilisierte Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1, mthaltend eine Verbindung der Formel HpN- CpH^-0-CpH^-OH.
6. Stabilisierte flüssige Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch enthaltend 5 bis 15 Gewichtsprozente eines Farbstoffs der Formel (I), 2 bis 10 Gewichtsprozente einer Verbindung der Formel (II) und 70 bis 90 Gewichtsprozente Wasser.
7. Stabilisierte feste Färbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1, enthaltend 10 bis 85 Gewichtsprozente eines Farbstoffs der Formel

(I), 0,5 bis Io Gewichtsprozente einer Verbindung der Formel (II) . 009821/UAt

BAD ORIGINAL

- 21 und Coupagemittel.
8. Stabilisierte feste Färbst off Präparate gemäss Patentanspruch 1, enthaltend Natriumligninsulfat.
9. Stabilisierte feste Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1, enthaltend Natriummetaphosphat.
10. Stabilisierte feste Färbstoffpräparate gemäss Patentanspruch ]| enthaltend Natriumligninsulfat und Natriummetaphosphat.
11. Stabilisierte feste Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1 enthaltend 15 bis 85 Gewichtsprozente eines Farbstoffs der Formel (I), 0,5 bis 10 Gewichtsprozente einer Verbindung der Formel (II) und Coupagemlttel.
12. Stabilisierte feste Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1 enthaltend 30-85 Gewichtsprozente eines Farbstoffs der Formel (I);I 0,5 bis 10 Gewichtsprozente einer Verbindung der Formel (II) und Coupagemittel.
13. Verwendung der FarbstoffZubereitungen gemäss Patentanspruch 1 zum Färben von Papier.
14. Verwendung der FarbstoffZubereitungen gemäss Patentanspruch 1 zum Färben, Foulardleren und Bedrucken von Cellulosefasern.

Patentanwalt

009821/1H1 K^

ßAO ORIGINAL