DE1917921A1 - Anthrachinonfarbstoffe,ihre Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Description

TOMS RIVER CHEMICAL CORPORATION, Toms River, N.J. (USA)

Case TRCC-29
Deutschland

Anthrachinonfarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung.

Polyesterfasern sind schwer anzufärben, was mindestens zum Teil auf die hydrophobe Natur solcher Pasern zurückzuführen
ist. In der Färberei von Polyestern ist die als "Dispersionsfarbstoffe" bekannte Färbstoffklasse zur weitesten Anwendung gekommen. Diese Farbstoffe sind in der Hauptsache wasserunlösliche Produkte, die in feinverteiltem Zustand als Dispersion angewendet werden.
Bei der Anwendung solcher Farbstoffe wurden die mit Polyesterfasern verbundenen Schwierigkeiten dadurch behoben, dass besondere Methoden zur Aufbringung der Dispersionsfarbstoffe auf die Faser
entwickelt wurden. Eine dieser Methoden, die als Foulardier-Thermofixier-Methode bekannt ist, hat immer stärkere Bedeutung erlangt,

da sie besonders für das kontinuierliche Färben mit grosser Geschwindigkeit geeignet ist. Bei dieser Methode wird ein Textilgewebe foulardiert, indem man es durch eine wässerige Dispersion des Farbstoffes führt und dann zwischen zwei benachbarten Walzen abquetscht. Zu diesem Zeitpunkt ist der Farbstoff nur locker mit der Faser verbunden. Der Farbstoff wird dann auf der Faser fixiert, indem man das Material einer kurzen intensiven Wärmebehandlung bei höheren Temperaturen von etwa 120 bis 220⁰C unterwirft. Es ist verständlich, dass ein Farbstoff, um zur Anwendung nach dieser Methode geeignet zu sein, sublimationsecht sein muss, damit er sich nicht während der Wärmebehandlung ganz oder zum Teil von der Faser verflüchtigt.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Material aus Polyesterfasern, insbesondere aus Polyäthylenterephthalat, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Farbstoffe der Formel

0 OH

worin R der Rest einer gegebenenfalls substituierten Benzoesäure, einer gegebenenfalls substituierten heterocyclischen aromatischen Carbonsäure, oder einer Sulfonsäure ist, und vor allem ein Alkylsulfonylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, ein verzweigter Alky lsulfonylrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter Benzolaulfonylrest ist. Die Benzoyl-·oder Benzolsulfonylreste oder heterocyclischen Reste können als Substi-

809844/ tft-0-1 ■

BAD

tuenten Chloratome, Bromatome, Carbalkoxygruppen, Nitrogruppen, niedere Alkylgruppen, wie Methyl-, Aethyl-, Propyl- und Butylgruppen, und niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy-, Aethoxy-, Propoxy- und Butoxygruppen enthalten. Die Gruppe der Formel -NRR kann sich in ortho-, meta- oder para-Stellung zum Anthrachinonylimin-Stickstoffatom am Phenylenring befinden.

Besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen · als Farbstoffe für Polyesterfasern

0 OH

-NH-SO₂-GH

0 OH

■NH-SO,

0 NH-

0 OH

-NH-SO₂-CH₂CH₅

0 NH

0 OH

•NH-C0-< >

Die l-Hydroxy-4-acylaminoanilino-anthrachinone werden erfindungsgemäss durch Acylierung der l-Hydroxy-4-arninoanilino-anthrachinone mit entsprechenden Acylierungsmitteln eingeführt.

Als Ausgangsstoffe für die erfindungsgemässe Acylierung geeignete aromatische Carbonsäurehalogenide sind Benzoylchlorid, o-, m-, und p-Methyl- und Aethylbenzoylchlörid, o-, in- und p-Methoxy- und Aethoxybenzoylchlorid, ^i^-Dinitrobenzoylchlorid, 2,4- oder 3,4-Dichlorbenzoylchlorid und p-Phenylazo-

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benzoylchlorid, heterocyclische Carbonsäurehalogenide, wie Furan-2-carbonsäurechlorid, 2-Thenoylchlorid, 2-Thienylacetylchlorid und Nicotinsäurechlorid.

Geeignete Carbonsäureanhydride sind Benzoesäureanhydrid, p-Chlorbenzoesäureanhydrid, 2-Furancarbonsäureanhydrid und Nicotinsäureanhydrid.

Es können auch, gemischte Anhydride eingesetzt werden, P wie z.B. die Anhydride aus Essigsäure und Benzoesäure, wobei in der Regel Gemische von Farbstoffen entstehen. Gegebenenfalls kann man auch von. den freien Säuren ausgehen, wenn das Säurehalogenid oder das Anhydrid nur schwer zugänglich sind.

Besonders bevorzugte Ausgangsstoffe für die erfindungsgemässe Reaktion sind Sulfonsäurehalogenide, wie Benzolsulfonsäurechlorid, o- und p-Toluolsulfonsäurechlorid, 3*4,5- oder 2,4,6-Trimethylbenzolsulfonsäurechlorid, Tetralin-7-sulfonsäurechlorid, p-Nitrobenzolsuifonsaurechlorid, 2-Methyl-5-chlor- W benzolsulfonsäurechlorid, 5-Methyl-thiophen-2-sulfonsäurechlorid und Methan-, Aethan-, Propan- und Butansulfochlorid.

Statt der Chloride können gegebenenfalls auch die Fluoride, Bromide oder Iodide der Säuren verwendet werden.

Die Acylierung wird durch Erhitzen der l-Hydroxy-4-aminoanilino-anthrachlnone mit den AcylierungsmitteIn.auf Temperaturen von ^O bis etwa 100⁰C durchgeführt,, wobei das Acylierungsmittel gewöhnlich in geringem üebe'rsehuss, in-der- Grössenordnung von etwa 10 bis 40$, verwendet wird*

θ 0 9 8 k k / A 6 § 1 " BAD ORIGINAL

Die Herstellung der l-Hydroxy-^-acylaminoanilino-anthrachinone wird vorzugsweise in Gegenwart von Pyridin durchgeführt, welches gleichzeitig als Lösungsmittel und als säurebindendes Mittel wirkt. Andere tertiäre Basen, die verwendet werden können, sind a-Picolin, Chinolin, Dimethylanilin, Diäthylanilin, Triäthylamin, Dimethylformamid und Dimethylacet- · amid.

Vorteilhaft aeyliert man in inerten organischen Lösungsmitteln in Gegenwart der säurebindenden Mittel. Geeignete inerte Lösungsmittel sind Nitrobenzol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol und ähnliche. Als säurebindende Mittel kommen sowohl tertiäre Amine als auch basische Alkaliverbindungen, wie Alkalimetallcarbonate, -bicarbonate oder -acetate in Betracht.

Eine Alternative stellt die Herstellung der neuen Farbstoffe durch Umsetzung von Nitroanilinen mit den oben genannten Mitteln, anschliessende Reduktion der Nitrogruppe des Zwischenproduktes nach üblichen Methoden und die nachfolgende Umsetzung der so erhaltenen Amine mit Chinizarin zu den erfindungsgemässen Farbstoffen dar.

Zum Färben werden die genannten Farbstoffe vorteilhaft in feinverteilter Form verwendet, und zwar in Gegenwart eines Dispergators, wie Sulfitcelluloseablauge, oder eines synthetischen Detergens, oder einer Kombination aus Netz und Dispergiermitteln. Als Farbstoffe kommen zum Färben von Polyesterfasern die Farbstoffe der Formel

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NRR
O NH-< 7

O OH

worin R ein organischer Acylrest und R ein niedrigmolekularer Alkylrest oder ein Wasserstoffatom ist, in Betracht, insbesondere Farbstoffe, in denen R ein Acylrest einer aro- ^ matischen Carbonsäure oder eines Kohlensäurehalbesters, insbesondere aber einer Sulfonsäure, ist.

Vor dem Färben bringt man den Farbstoff in der Regel in die Form eines Farbstoffpräparates, welches ein Dispergiermittel und den feinverteilten Farbstoff bzw. eine Farbstoffmischung in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen des Farbstoffpräparates mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Farbstoffpräparäte dieser Art können nach bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. indem man die Farbstoffe entweder trocken oder nass und ohne oder mit Zusatz eines.Dispergators vermählt.

Die erfindungsgemäs3 verwendeten Farbstoffe sind besonders zum Färben nach der sogenannten Thermofixierungs- oder Foulard-Thermofixierungs-Methode geeignet, bei welcher das zu färbende Gewebe bei einer Temperatur, die vorteilhaft 60 C nicht übersteigt, mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, gegebenenfalls.in Gegenwart von 1 bis 50# Harnstoff und eines Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat,

imprägniert wird. Anschliessend wird das Gewebe in üblicher Weise abgequetscht. 909844/1 SO 1

-T-

Die Fixierung erfolgt durch Erhitzen des imprägnierten Gewebes auf eine Temperatur über 100 C, vorteilhaft auf eine Temperatur von 120 bis 220 C. Vorzugsweise wird das Gewebe vor dieser Behandlung getrocknet, z.B. in einem warmen Luftstrom.

Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die Foulardierflussigkeit neben dem erfindungsgemässen Farbstoff noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, beispielsweise Direktfarbstoffe oder Küpenfarbstoffe, oder sogenannte Reaktivfarbstoffe, d.h. Farbstoffe, welche mit der Cellulosefaser unter Bildung einer chemischen Bindung reagieren, wie z.B. Farbstoffe mit Chlortriazin- oder Chlordiazinresten. Im letzteren Fall gibt man zum Foulardierbad vorteilhaft ein säurebindendes Mittel, wie z.B. Alkalicarbonat, Alkaliphosphat, Alkaliborat oder Alkaliperborat, oder eine Mischung dieser Mittel. Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen muss das foulärdierte Gewebe nach der Hitzebehandlung mit alkalischen Lösungen von in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmitteln behandelt werden.

In der Regel werden die nach dem erfindungsgemässen co

Verfahren erhaltenen Färbungen nachbehandelt, z.B. indem

man sie mit einer wässerigen Lösung eines nichtionischen Waschmittels behandelt.

Anstatt durch .Imprägnieren können die Farbstoffe in dem erfindungsgemässen Verfahren auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man eine Drucktinte.,

BAD ORIGINAL

welche neben den üblichen Druckereihilfsmitteln, wie Benetzungsmitteln und Verdickungsmitteln, auch den-feinverteilten Farbstoff enthält, gegebenenfalls zusammen mit einem • der oben genannten Baumwollfarbstoffe und, wenn nötig, in Gegenwart von Harnstoff und/oder einem säurebindenden Mittel.

Das erfindungsgemässe Verfahren liefert starke Färbungen oder Drucke mit brillanten Tönen und gutem Farbaufbau. Die Verwendung von sog. "permanent crease"-Geweben hat der Sublimierechtheit weitere Bedeutung verliehen, weil bei der Herstellung solcher Gewebe längere Zeit auf hohe Temperaturen erhitzt wird. Die Lichtechtheitseigenschaften der erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffe sind besonders wichtig* weil viele von ihnen Färbungen in blauen bis grünen Tönen ergeben, bei denen gute Lichtechtheiten bisher immer nur schwer zu erzielen waren. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffe beruht darauf, dass sie billiger herzustellen sind als die im Handel erhältlichen violetten Farbstoffe mit ähnlichen Echtheiten.

Unter dem Begriff Polyester werden synthetische polymere Polyester, wie die hochpolymeren linearen Polyester, verstanden, worin die Moleküle sich wiederholende Einheiten

to aufweisen, welche über Esterbrüefcen miteinander verbunden sind«

ο .-■■■■■■

Jg Als Monomere zum Aufbau der polymeren Polyester können dibasische

*. aromatische Säuren, wie Terephthalsäure, Diphenyl-4,4^!-dioarbon-

j£ säure und/oder Diphenylsulfon-4,4^l-dicarbonsäure, und Dihydröxy- _» verbindungen, z.B. Glykole, wie Aethylenglyeol, Diäthylenglyköl, Triäthylenglycol, Propylenglycol und/oder Butylenglycol, sowie

andere Diele, wie 1,4-Cyclohexandiol, verwendet werden, Bekannte im Handel erhältliche Pasern dieser Art sind DACRON, TERYLEN, PORTREL, TREVIRA, TERLANGA, KODEL, VICRON etc.

Die vorliegende Erfindung gilt selbstverständlich auch für das Färben von Mischungen von Polyesterfasern und Cellulosefasern. Der letztgenannte Ausdruck schliesst native Cellulose, wie Leinen, oder insbesondere Baumwolle, sowie regenerierte Cellulose, wie Viscose oder Kupferarnmonium-Rayon, mit ein. Beim Färben von Polyester-Baumwoll-Mischgeweben weisen die erfindungsgemässen Farbstoffe hervorragende Transfereigenschaften vom Baumwollanteil auf den Polyesteranteil auf. Dies ist von Vorteil, weil somit der Polyesteranteil stärker angefärbt wird und der Baumwolleanteil einfacher gefärbt werden kann, weil er weniger angeschmutzt ist.

Die Farbstoffe gemäss Beispiel 1 und 2 sind weiterhin sehr gut für das Ausziehfärben geeignet. Dies stellt angesichts der hohen Sublimierechtheit einen ungewöhnlichen Vorteil dar. Die Farbstoffe können dabei entweder bei etwa 95° unter atmosphärischem Druck oder unter Druck bei etwa 120 C gefärbt werden, wobei jeweils Carrier, wie z.B. o-Pheny!phenole, an-" wesend sein können.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. .

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Beispiel 1.

66 Teile l-Hydroxy-4-p^aminoanilino-anthrachinon werden zu 200 Teilen Pyridin in einem 1-Liter-Kolben gegeben und die Mischung wird eine Stunde bei 50° gerührt. Nach Zugabe von 25 Teilen Methansulfonylehlorid wird die Reaktionsmischung auf 100° erwärmtund es werden 0,8 Teile eines Natrium-alkylnaphthalinsulfonates hinzugefügt. Das überschüssige Pyridin wird durch Wasserdampfdestillation entfernt und der unlösliche Rückstand wird mit heissem Wasser chlorfrei gewaschen und in einem Vakuumtrockenschränk getrocknet. Man· erhält 73,5 Teile l-Hydroxy-4-p-methansulfonylaminoanilidoanthrachinon. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in brillanten rotstichig blauen Tönen mit ausgezeichneten Licht- und Sublimierechtheiten.

Werden die in der nachfolgenden Tabelle I in Spalte I angegebenen Anthrachinone mit den in Spalte II angegebenen Alkylsulfonylehioriden wie oben umgesetzt, so erhält man die in Spalte III angegebenen Anthrachinonfarbstoffe, welche Polyesterfasern in den in Spalte IV angegebenen Nuancen färben.

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- li -

Tabelle I

I	II	Ill	IV	It
Anthrachinon- derivat	Alkan- sulfonyl- chlorid	Anthrachinon- produkt	Färbung auf Polyester	It
l-Hydroxy-4-p-amino- anllino	Aethan-	l-Hydroxy-4-p- äthan-sulfonamido- anilino	rotstichig blau	It
t!	Butan	l-Hydroxy-4-p- butan-sulfonamido- anilino-	tt	It
It	Hexadecan-	l-Hydroxy-4-p- hexadecansulfon- amido-anilino-
l-Hydroxy-4-m-amino- anilino-	Methan-	1-Hydroxy-4-m-me- than-sulfonamido- anilino-
1-Hydroxy-l-o- aminoanilino-	Methan-	1-Hydroxy-4-O- methan-sulfonamldo- anilino
l-Hydroxy-4-p-amino- anilino-	3-Methyl- 1-butan	l-Hydroxy-4-p-(3'- methyl-1'-butan-

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ORIGINAL

Beispiel 2.

3J5 Teile l-Hydroxy-^-p-aminoanilino-anthrachinon werden zu 300 Teilen Pyridin gegeben und die Mischung wird eine halbe Stunde gerührt. Bei einer Temperatur von J>0° •werden 22,8 Teile p-Toluolsulfonylchlorid zugegeben, und die Mischung wird gerührt bis eine Analyse durch Dünnschichtchromatographie ergibt, dass die Reaktion vollständig ist. Anschliessend wird das überschüssige Pyridin mit Wasserdampf abdestilliert und der Rückstand abfiltriert und mit heissem Wasser chloridfrei gewaschen. Man erhält h2 Teile 1-Hydroxy-4-p(4^f-toluol)sulfonamidoanilino-anthrachinon. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in rotstichig blauen Tönen mit guter Sublimier- und Lichtechtheit.

Werden die in der nachfolgenden Tabelle II in Spalte I' angegebenen Anthrachinone mit den in Spalte II ange-P gebenen Arylsulfonchloriden wie oben umgesetzt, so erhält man die in Spalte III angegebenen Anthrachinonfarbstoffe, welche Polyesterfasern in den in Spalte IV angegebenen Nuancen färben.

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Tabelle II

Anthraehinonderlvat

II

Benzolsulfony!chloric III
Anthrachinonprodukt

IV Nuance

l-Hydroxy-4-paminoanilino-

p-Chlor-

unsubstituiert

m-Nitro-

p-Brom-

It	3,4-Dini- tro
Il	4-Methoxy
1-Hydroxy-4-m- aminoanilino-	unsubstitu- iert
l-Hydroxy-4-o- aminoanilino-	unsubstitu- iert
l-Hydroxy-4-p- aminoanilino-	o-Methyl-
tl	m-Methyl-

l-Hydroxy-4-p-(p'-chlorbenzolsulfonaraidö)anllino-

'l-Hydroxy-4-p-benzolsulfonamidoanilino-

l-Hydroxy-4-p-(m'-nitrobenzolsulfonamido)anilino-

l-Hydroxy-4-p-(p-brombenzolsulfonamido)-anilino

1-Hydroxy-4-p-(3',4'-dinitrobenzolsulfonamido)anilino-

rotstichig blau

l-Hydroxy-4-p- (4'y benzolsulfonamido)anilino-

l-Hydroxy-4-m-benzolsulfonamidoanilino-

l-Hydroxy-4-o-benzolsulfonamidoanilino-

l-Hydroxy-4-p-(o'-methylbenzolsulfonamido)anilino-

l-Hydroxy-4~p-(m'-methylben· zolsulfonamido)anilino"

2,5-Dimethyl- l-Hydroxy-4-p-(2',5'-dime thylbenzolsulfonamido) anilino-

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Beispiel 3.

300 Teile Monochlorbenzol werden zu einer Mischung von l6,5 Teilen l-Hydroxy-^-p-aminoanilino-anthrachinon, 20 Teilen Pyridin und 10 Teilen Benzoylchlorid hinzugefügt. Die Reaktionsmischung wird innerhalb von 1 Stunde zum Sieden gebracht und eine Stunde unter Rühren am Rückfluss erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion, die durch Dünnschichtchromatographie feststellbar ist, wird die Mischung auf 100° abgekühlt und mit einem Teil des Natriumsalzes einer Alkylnaphthalinsulfonsäure versetzt. Die Mischung wird dann mit Wasserdampf destilliert, bis sie von Pyridin und Monochlorbenzol frei ist. Der Rückstand wird abfiltriert und mit heissem Wasser gewaschen.

Man erhält 21 Teile l-Hydroxy-4-p-benzoylaminoanilino-anthrachinon, welches Polyesterfasern in blauen Tönen mit guten Echtheiten färbt.

Werden die in der nachfolgenden Tabelle III in Spalte I angegebenen Anthrachinonderivate mit den in Spalte II angegebenen Benzoylchloriden wie oben umgesetzt, so erhält man die in Spalte III angegebenen Anthrachinonfarbstoffe, welche Polyesterfasern in den in Spalte IV angegebenen Nuancen färben.

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Tabelle III

I	II	III	IV
Anthrachinon- derivate	Benzoyl- chloride	Anthrachinonprodukt	Nuance
l-Hydroxy-4-p- aminoanilino	o-Chlor-	l-Hydroxy-4-p-(o'-chlor- benzoy1)aminoanilino-	blau
ti	2,4-Dl- chlor-	l-Hydroxy-4-p-(2',4'-di- chlorbenzoyl)amlnoanilino-	It
It	3,4-Di- chlor	l-Hydroxy-4-p-(3',4'-di- chlorbenzoyl)aminoanillno-	H
It	p-Nitro-	l-Hydroxy-4-p-(p'-nitro- benzoyl)aminoanilino-	It
It	m-Nitro-	l-Hydroxy-4-p-(m'-nitro- benzoyl)aminoanilino-	It
tt	o-Methoxy-	l-Hydroxy-4-p-(o'-methoxy- benzoyl)aminoanllino-	It
l-Hydroxy-4-m- aminoanilino-	unsubsti- tuiert	l-Hydroxy-4-m-benzoylamino- anilino-	It
l-Hydroxy-4-o- aminoanillno-	ti	l-Hydroxy-4-o-benzoylamino- anilino-	H

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Färbevorschrift I.

1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50#igen wässerigen Lösung des Na-salzes der l,l^l-Dinaphthylmethan-2_J2'-disulfonsäure nass vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer lO^igen wässerigen Lösung des Na-salzes der N-benzyl-7-heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure verrührt und 4 Teile einer 40#igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis 130⁰ und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige, rotstichig blaue violette Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.

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FärbeVorschrift II.

1 Teil des in Beispiel 3 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50#igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure nass vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer lOJ&Lgen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der N-Benzyl-μ-heptadecyl-benzimidazoldisulfonsäure verrührt und 4 Teile einer 40#igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur innert einer halben Stunde auf 120 bis 130° und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefass bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige reine, blaue Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.

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Claims (13)

1. Patentansprüche.
   Verbindungen der Formel

   0 NH

   0 OH
   worin R ein organischer Acylrest einer Benzoesäure, einer aromatischen heterocyclischen Säure oder einer Sulfonsäure und R, ein niedri&molekularer Alkylrest oder ein Wasserstoffatom ist.
2. 2. Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R der Acylrest einer aromatischen heterocyclischen Säure oder einer Sulfonsäure ist.
3. 3. Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R, ein Wasserstoffatom ist.
4. 4. Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis J5, dadurch gekennzeichnet, dass R sich entweder von einer Benzoesäure oder von einer Sulfonsäure ableitet.
5. 5. Verbindungen gemäss .Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R der Rest einer Sulfonsäurejst.
6. 6. Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 5, ,dadiirch gekennzeichnet, dass R ein Alkylsulfonylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, ein verzweigter Alkylsulfonylrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter Benzolsulfonylrest ist.

   909844/1801
7. 7· Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass R ein Benzolsulfonsäure- oder -carbonsäurerest oder ein Rest einer heterocyclischen Säure ist, der als Substituenten Chloratome, Bromatome, Carbalkoxygruppen, Nitrogruppen, niedere Alkylgruppen und niedere Alkoxygruppen aufweisen kann.
8. 8. 1- (p-Methylsulfonylaminophenylamino)-4-hydroxyanthrachinon.
9. 9· 1-(p-Aethylsulfonylaminophenylamino)-4-hydroxyanthrachinon.
10. 10. l-(p-Benzoylaminophenylamino)-4-hydroxy-anthrachinon.
11. 11. 1-(p-[p^l-Methylbenzoyl]aminophenylamino)-4-hydroxyanthra chinon.
12. 12. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

    NRR₁
    0 NH-' *

    OCO

    0 OH

    worin R ein organischer Acylrest einer Benzoesäure, einer aromatischen heterocyclischen Säure, oder einer Sulfonsäure ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein l-Aminophenylamlno-4-hydroxyanthraehinon mit äcylierenden Mitteln behandelt, oder

    ο l-Amino-4-hydroxy-anthrachinon mit einem Acylaminoanilin

    kondensiert.

    ^₁
13. 13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, ^m dass man von Verbindungen ausgeht, in denen der Acylrest der

    ~* Rest einer aromatischen heterocyclischen Säure oder einer Sulfon-

    säure ist.

    14. Verfahren gemäss Anspruch 1J>, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen ausgeht, in denen der Acylrest der Rest einer Sulfonsäure ist. /

    15. Verfahren gemäss Ansprüchen 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Acylrest ein Alkylsulfonylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, ein verzweigter Alkylsulfonylrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter Benzolsulfonylrest ist.

    16. Verfahren gemäss Ansprüchen 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Acylrest einen Benzolrest enthält,' der als Substituenten Chloratome, Bromatöme, Carbalkoxygruppen, Nitrogruppen, niedere Alky!gruppen, und niedere Alkoxygruppen aufweisen kann.

    17· Verfahren zum Färben von Textilmaterial auf Basis .·.-"-" von aromatischen Polyesterfasern, dadurch gekennzeichnet/ dass man einen Farbstoff der Formel - i " ^:

    0 NH-

    0 OH ■■: -..;■"' ■■'_-':■■-

    worin R "ein organischer Acylrest und R, ein niedermolekularer

    ^ Alkylrest oder ein Wasserstoffatorn ist. . ; ^;

    ■**-■■ l8»■ Verfahren gemäss Anspruch 17» dadurch gekennzeieh-

    ^ , net, dass der Acylrest ein Rest einer aromatischen Carbonsäure,

    ο einer Sulfonsäure oder eines Kohlensäurehalbesters und R. eine

    Methylgruppe oder ein Wasserstoff atom -ist. ■ ., ■ _-

    BADORiGiNAL

    19· Verfahren gemäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass der"Acylrest R der Rest einer Benzoesäure, einer aromatischen heterocyclischen Säure oder einer Sulfonsäure ist.

    20. Verfahren gemäss Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Acylrest R der Rest einer Sulfonsäure oder einer aromatischen heterocyclischen Säure ist.

    21. Verfahren gemäss Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, g dass der Acylrest R der Rest einer Sulfonsäure ist.

    22. Verfahren gemäss Ansprüchen 18 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Acylrest ein Alkylsulfonylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, ein verzweigter Alkylsulfonylrest mit 5 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter Benzolsulfonylrest ist.

    2^. Verfahren gemäss Ansprüchen 17 bis 22,, dadurch gekennzeichnet, dass der Acylrest einen Benzolrest enthält, der als Substi-tuenten Chloratome, Bromatome, Carba lkoxy gruppen, ä Nitrogruppen, niedere Alkylgruppen und niedere Alkoxygruppen aufweisen kann.

    2h. Farbstoffpräparate, welche einen der in den Ansprüchen 1 bis 11 beanspruchten Farbstoffe enthalten.

    25. Das gemäss Ansprüchen 17 bis 23 erhaltene gefärbte Material.

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