DE1914954A1

DE1914954A1 - Fungizide Mittel mit einem Gehalt an Acrylamidverbindungen,neue Acrylamidverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1914954A1
Application number: DE19691914954
Authority: DE
Inventors: Haken Pieter Ten
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1968-03-25
Filing date: 1969-03-24
Publication date: 1969-10-23
Also published as: FR2004656A1; DE1914954C3; NL169183B; DK125505B; BE730347A; SE416808B; NL6904465A; GB1215066A; NL169183C; DE1914954B2; CH507650A; ES365156A1

Description

Beschreibung zu der Patentanmeldung

SHELL INTERNATIONALE RESEARCH Mij. N.V., 30 Carel van Bylandtlaan, Den Haag / NIEDERLANDE

betreffend:

"Fungizide Mittel mit einem Gehalt an Acrylamidverbindungen, neue Acrylamidverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung"

Die Erfindung betrifft neue Schädlingsbekämpfungsmittel,

an insbesondere fungizide Mittel mit einem Gehalt/bestimmten neuen Acrylamidverbindungen als Wirkstoff. Die Mittel sind als landwirtschaftliche Chemikalien, insbesondere zur Bekämpfung von PiIzkrankheiten, brauchbar. Bestimmte der in den Mitteln verwendeten Acrylamidverbindungen sind neue Verbindungen, die ebenfalls in den Bereich der Erfindung fallen, sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

Die Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß der Erfindung enthalten als Wirkstoff wenigstens eine Acrylamidverbindung der allgemeinen B'ormel ί

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lA-35 992

A ii

C R₁

β' > CON '

in der R eine Alky !gruppe j, R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, R₂ eine gegebenenfalls substituierte cyclische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine cyclische Kohlenwasserstoffaminogruppe, A ein Wasserstoff- oder Halogen atom oder eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder heterocyclische Gruppe und B ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet oder A und B zusammen mit der Vinylengruppe, an die sie gebunden sind, ein carbocyclischen oder gegebenenfalls substituiertes heteroeyclisches Ringsystem bilden, wobei A und B zusammen mit der Vinylengruppe keinen Benzol-, Thiazol oder Oxathiinring bilden.

In der Formel I sind A und B an eine Gruppe

gebunden, die als Vinylengruppe bezeichnet werden soll. Hierbei braucht jedoch die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung nicht eine lokalisierte äthylenische Doppelbindung zu sein, sondern sie kann Teil eines delokallsierten Systems von If-Elektronen darstellen. Wenn daher A und B zusammen mit den

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beiden Kohlenstoffatomen ein Ringsystern bilden, kann dieser King ein aromatischer Ring, wie ein Pyridinring sein , wenn die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung der Formel I formal eine von verschiedenen Strukturen darstellt, die zum Resonanzsystem mit ff -Bindungen beitragen. Das wichtige Kriterium besteht darin, daß in dem Teil des Moleküls, der durch die Vinylengruppe dargestellt wird, ein Doppe 1-bindungscharakter ( ^-Bindung) herrscht und der Car'ooxamidrest und die Gruppe R zueinander in cis-dtellung stehen sollten.

Bevorzugte Mittel sind solche, in denen der wirksame Bestandteil ein Acrylamid der formel I ist, in welcher R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insoesondere eine Methyloder Äthylgruppe bedeutet, R, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insoesondere eine Methylgruppe darstellt, Rp eine alicyclische Gruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Cyclohexylgruppe, eine gegeoenenfalls insoesondere durch ein Fluoratom oder

eine. Me.thyl- -Methpxy-. Ä'thoxy-, Methylendioxy- oder Phenylgruppe substituierte Thenylgruppe ^v j- &· ^

/ oder eine entsprechend substituierte Phenylaminogruppe, insbesondere eine Anilinogruppe. A bedeutet ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine gegebenenfalls halogenierte Alkylgruppe mit 1 ois 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Methyl-, Trifluormethyl- oder Propylgruppe, eine carbocyclische Gruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, insoesondere eine Cyclopropyl oder Cyclohexenylgruppe oder eine ^-gliedrige heterocyclische Gruppe, insoesondere eine Furyl- oder Thienylgruppe.. B bedeutet vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffetomen, insbesondere eine Methylgruppe, oder A und B.stellen zusammen mit der Vinylengruppe, an die sie geounden sind, einen gegebenenfalls kondensierten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring ^e*¹, insbesondere einen Cyclopenten-, Cyclohexen- oder Norbornadienring oder ein

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iA-35 992 ■

gegebenenfalls substituiertes und gegebenenfalls kondensiertes 5- oder 6-gliedriges heterocyclisches Ringsystem mit 1 bis Heteroatomen dar, die gleich oder verschieden sein können, insbesondere ein Furan-, Dihydrofuran-, Benzofuran-, Thiopheri-, Oxazol-, Thiadiazol-, Triazol-, Dihydropyran-, Methyldihydropyran-, Dihydrothiapyran- oder Pyridin-Ringsystern.

Bestimmte Acrylamide der Formel I sind bekannte Verbindungen, die im folgenden aufgeführt sind. Die übrigen Verbindungen sind neu. Sie werden im Bereich der vorliegenden Erfindung unter Ausschluß der bekannten Verbindungen beansprucht. Die bekannten Verbindungen sind die folgenden:

Croton&nilid

3-Methylcrotonariilid ^-Chlorcrotonanilid ^-Methylthiophen-S-caruoxanilid ^-Methylfurari-^-carboxanilid

Bevorzugte neue Veroindungen unter Berücksichtigung der nicht beanspruchten bekannten Verbindungen sind solche, in denen R eine Alkylgruppe mit 1 ois 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Methyl- oder A'thylgruppe ist, R- ein Wesserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 ois 5 Kohlenstoffatomen, insbe-. sondere eine Methylgruppe, bedeutet, R₂ eine alicyclische Gruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Cyclohexylgruppe, eine gegebenenfalls durch'insbesondere ein Fluoratom oder eine Methyl-, Methoxy-, Ä'thoxy-, Methylendioxy- oder Phenylgruppe substituierte^ Phenyl-oder Phenylaminogruppe, insbesondere eine Anilinogruppe bedeutet, A eine gegebenenfalls halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlen-

- 5 909843/1767

BAD ORIGINAL

. iA-35 992 - 5 -

stoffatomen, insbesondere eine Methyl-, Trifluormethyl- oder Propylgruppe oder eine carbocyclische Gruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, insoesondere eine Cyclopropyl- oder Cyclohexenylgruppe oder eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, insbesondere eine I-uryl- oder Thienylgruppe darstellt und B eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insöesondere eine Methylgruppe bedeutet, oder A und B zusammen mit der Vinylengruppe, an die sie gebunden sind, ein gegebenenfalls kondensiertes 5- oder b-gliedriges carbocyclisches Ringsystem, insbesondere einen Cyclopenten-, Cyclohexen- oder Morbornadienring oder ein gegebenenfalls substituiertes und gegeuenenfalls kondensiertes 5- oder ö-gliedriges heterocyclisches fUngsystem mit 1 bis 3 Heteroatomen, die gleich oder verschieden sein können, insbesondere ein Euran-, Dihydrofuran-, Benzofuran™, Oxazol-, Thiadiazol-, Triazol-, Dihydropyran-, Methyldihydropyran-, Dihydrothiapyran- oder Pyridin-Ringsystem bedeuten.

Die nicht beanspruchten Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel I, in der R eine Methylgruppe, R, ein Wasserstoffatom, Rp eine Phenylgruppe, B ein Wasserstoffatom und A ein W&sserstoffatom, eine Methylgruppe oder ein Chloratom ist oder A und B zusammen mit der Vinylengruppe einen Thiophen- oder Furanrest bilden.

Die neuen Acrylamide gemäß der Erfindung werden am besten durch Halogenieren der entsprechenden Carbonsäure der allgemeinen B'ormel

A R

S (H),

B COOH

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1914S54

lA-35 - β -

und anschließender Umsetzung des erhaltenen Acylhalogenids mit einem Amin der allgemeinen Jrormel

(Ill)

hergestellt. Die Umwandlung der Carbonsäure der Lormel II in das Acylhalogenid-Zwischenprodukt wird gewöhnlich durch Umsetzen mit Thionylchlorid durchgeführt, während die Reaktion des Acylhalogenids mit dem Amin vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie Benzol oder Chloroform, durchgeführt werden sollte. .

In den Fällen, in denen es schwierig ist, die freie Caroonsäure der Formel I zu erhalten, z.B. wegen der leichten Decarboxylierung, können die neuen Acrylamide dadurch hergestellt werden, daß man einen Ester, vorzugsweise den Äthylester der Säure der B'ormel II, mit einem Metallderivat eines Amins der B'ormel III in einem Re akti ons medium, wie einem Äther, vorzugsweise Diäthyläther oder Tetrahydrofuran, umsetzt. Das Metallderivat ist vorzugsweise entweder eine Magnesium-Grignard-Verbindung oder ein Natriumderivat, das durch Umsetzen des Amins mit entweder einem Alkylmagnesiumhalogenid, vorzugsweise Methylmagnesiumjodid oder mit Natriumhydrid hergestellt wird.

Die neuen Acrylamide der Formel I, in denen R^ eine Phenylgruppe darstellt, können auch in einem einstufigen Verfahren durch Umsetzen der Carbonsäure der Formel II mit Phenylphosphazo-anilid der Formel Ph-N=P=NH=Ph, vorzugsweise bei er-

— T —

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19US54

lA-35 992 - 7 -

höhter Temperatur in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in siedendem Toluol, hergestellt werden. Diese Herstellungsweise ist besonders brauchbar, wenn die Herstellung des Acylhalogenid-Zwischenprodukts schwierig ist, z.B. wenn das Halogenierungsmittel die freie Säure angreift.

Die fungiziden Mittel gemäß der Erfindung können außer dem wirksamen Bestandteil einen Träger und/oder ein oberflächenaktives Mittel enthalten.

Als "Träger" wird ein Material bezeichnet, das anorganischer oder organischer und synthetischer oder natürlicher Herkunft sein kann, mit dem der Wirkstoff vermischt oder formuliert-

wodurch
wird, rm die Anwendung auf Pflanzen, Samen, den Boden oder andere zu behandelnde Gegenstände erleichtert wird oder die Lagerung, der Transport oder die Handhabung verbessert werden. Der Träger kann fest oder flüssig sein. Als Träger können die zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln üblicher Ueise verwendeten Stoffe verwendet werden.

Beispiele geeigneter fester Träger sind Silicate, Tone, z.B. Kaolinitton, synthetische hydratisierte Siliciumoxide, synthetische Calciumsilicate, Elemente, wie z.B. Kohlenstoff und Schwefel, natürliche und synthetische Harze, wie z.B. Cumaronharze, Kolophonium, Kopalharz, Schellack, Dammarharz, Polyvinylchlorid und Styrolpolymerisate und -kopolymerisate, feste Polychlorphenole, Bitumen, Asphaltsorten, Wachse, wie z.B. Bienenwachs, Paraffinwachs, Montanwachs und chlorierte Mineralwachse, sowie feste Düngemittel, z.B. Superphosphate.

Beispiele geeigneter flüssiger Träger sind Wasser, Alkohole _s wie Isopropanol, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon, Äther, aromatische Kohlenwasser-

- 8 909843/1767

iA-35 992 - 8 -

stoffe, wie Benzol ind Toluol, Erdölfraktionen, wie Kerosin, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff und verflüssigte gewöhnlich dampfförmige Kohlenwasserstoffverbindungen. Gemische verschiedener flüssiger Träger sind häufig geeignet.

Das oberflächenaktive Mittel kann ein Benetzungsmittel, ein Emulgator oder ein Dispergiermittel sein. Es kann ein nichtionisches oder ionisches Mittel sein. Es können die gewöhnlich verwendeten oberflächenaktiven Mittel für Herbizide oder Insektizide verwendet werden. Beispiele geeigneter oberflächenaktiver Mittel sind die Natrium- oder Calciumsalze von PoIyacry!säuren, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Ä'thylenoxid und/oder Propylenoxid, partielle Ester der genannten Fettsäuren mit Glycerin, Sorbitan, Saccharose oder Pentaerythrit. E'erner sind Kondensat ions produkte von Alky!phenolen, z.B. p-öctylphenol oder p-Octylcresol, mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensat!onsprodukte und Alkalimetallsalze, vorzugsweise Natriumsalze, von ochwefelsäureestern oder Sulfonsäureester^ mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül, z.B. Natriumlaurylsulfat, Natrium-sek.-alkylsulfate, Natriumsalze von sulfoniertem Rizinusöl und N£.triumalkylarylsulfonate, wie Natriumdodecyloenzolsulfonat, geeignet.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als benetzbare Pulver, Staubpräparate, Granulate, Lösungen, srnulgierbare Konzentrate, Emulsionen und Pasten formuliert werden. Benetzbare Pulver werden gewöhnlich so zusammengestellt, daß sie 25, 50 oder 75 fo des Wirkstoffs und gewöhnlich außer dem festen Träger ~3 bis 10 % eines Dispergiermittels und ggf. 0 bis 10 % Stabilisatoren

_ Q „

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BAD ORSGiHAL

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und/oder andere Zusätze, wie Mittel zur Erhöhung der Eindringfähigkeit oder Haftmittel, enthalten. Staubpräparate werden gewöhnlich als Staubkonzentrat hergestellt, das eine ähnliche Zusammensetzung wie ein benetzbares Pulver hat, jedoch kein Dispergiermittel enthält. Die Staubpräparate werden bei der Anwendung mit weiterem festen Träger verdünnt bis zu einem Mittel mit einem Gehalt von gewöhnlich 1/2 bis 10 ^lp Wirkstoff. Granulate werden gewöhnlich in einer Teilchengröße entsprechend einer Siebmaschenweite von 1,68 bis 0,152 mm durch Agglomerieren oder Imprägnieren hergestellt. Im allgemeinen enthalten die Granulate 1/2 bis 25 $ Wirkstoff sowie 0 bis 25 % Zusätze, wie Stabilisatoren, Modifiziermittel für die langsame Wirkstoffabgabe, Bindemittel usw. Emulgierbare Konzentrate enthalten gewöhnlich außer dem Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Ko-Lösungsmittel 10 bis^v 50 Gew.-^ je Volumen Wirkstoff, 2 bis 20 Gew.-^ je Volumen Emulgatoren und 0 bis 20 % geeigneter Zusätze, wie Stabilisatoren, Mittel zur Erhöhung der Eindringfähigkeit und Korrosionsinhibitoren. Pasten werden gewöhnlich so hergestellt, daß ein stabiles, fließfähiges Produkt erhalten wird, das gewöhnlich 10 bis 60 % Wirkstoff, 2 bis 20 % geeigneter Zusätze und als Träger Wasser oder eine organische flüssigkeit enthält, in der der Wirkstoff im wesentlichen unlöslich ist.

Die erfindungsgemäßen Mittel können andere Bestandteile enthalten, z.B. Schutzkolloide, wie Gelatine, Leim, Kasein, Pflanzenschleime und Polyvinylalkohol, Natriumpolyphosphate, Zelluloseäther, Stabilisatoren, wie Ä'thylendiamintetraessigsäure, andere Herbizide oder Pestizide und Haftmittel, z.B. nicht-flüchtige Öle.

- 10 -

9Q98/»3/176

iA-35 - ίο -

Wäßrige Dispersionen und Emulsionen, z.B. Mittel, die durch Verdünnen eines benetzbaren Pulvers oder eines emulgierbaren Konzentrats gemäß der Erfindung mit Wasser hergestellt worden sind, liegen ebenfalls im Bereich der Erfindung. Die Emulsionen können Wasser-in-Öl-Emulsionen oder Öl-in-Wasser-Emulsionen sein und können ein dickes mayonnaise-artiges Aussehen haben.

Die Erfindung umfaßt auch ein Verfahren, Anbauflächen gegen Pilzbefall zu schützen, wooei die angebauten Pflanzen, deren Saatgut, oder der Boden, in dem die Pflanzen wachsen oder aufgezogen werden sollen, mit einer wirksamen Menge des fungiziden Mittels gemäß der Erfindung oder eines Acrylamidderivats gemäß der Erfindung behandelt werden. Außerdem umfaßt die Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung der Ernte bei Arioauflachen oder zur Bekämpfung von Pilzwachstum bei Anbauflächen, wobei auf die Anbaufläche eine wirksame Menge eines Acrylamide gemäß der Erfindung oder eines Mittels, das eine solche Verbindung enthält, aufgeoracht wird.

In den folgenden Beispielen werden die erfindungsgemäßen Mittel, Versuchsergebnisse hinsichtlich ihrer fungiziden Wirkung und die Herstellung und Eigenschaften einer Reihe der neuen Acrylamidyerbindungen näher erläutert.

Beispiel 1

CO-NH-Ph

- 11 -

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Es werden 4· g 2-Methyl-4,5-dihydrofuran-5-carbonsäure und 20 ml Thionylchlorid 2 Stunden auf einem Wasser-Dad erhitzt. Überflüssiges Thionylchlorid wird im Vakuum abdestilliert, der Rückstand in 50 ml trockenem Benzol gelöst und der Rückstand anschließend mit 6,5 g Anilin in 25 ml Benzol behandelt. Nachdem das Reaktionsgemisch 2 Tage stehengelassen wurde, wird es mit Verhältnis 1:5 verdünnter Salzsäure gewaschen und der Rückstand nach Entfernen des Lösungsmittels chromatographisch üoer Silicagel unter Verwendung von Dichlormethan als Elutionsmittel gereinigt. Die Fraktionen mit einem Absorptionsmaximum bei 277 m /U werden kombiniert und aus Petroläther umkristallisiert. Es wird 2-Methyl-4,5-dihydrofuran-3-carboxariilid vom F. 82-84°C erhalten.

Analyse

Berechnet für C₁₂H₁₅NO₂ : C 71,0; H 6,4 %

Gefunden: . : C 70,8; H 6,1 %

Beispiel

CO-NH-Ph

- 12 -

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IA-35 992

- 12 -

2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)-pyran-3-ca-rbonsäure wird mit Phenyl-phosphazoanilid in Toluol 4 Stunden erhitzt. Es wird 2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)-pyrEn-3-carboxanilid vom F. 109 bis 110°C erhalten.

Analyse

Berechnet für C₁₃H₁₅NO₂ : C 71,9; H 6,9 %

Gefunden : C 71,8;. H 7,0 %

Beispiel 3

CO-NH-Ph

2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)-thiapyran-3-carbonsäure wird mit Thionylchlorid und Anilin gemäß Beispiel 1 umgesetzt. Es wird 2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)-thiapyrah-j5-c£rboxanilid vom F. 150 C erhalten. Dieses Produkt wird anschließend mit Wasserstoffperoxid in Eisessig oxydiert und 2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)-thiepyran-3-carboxanilid-l,l-dioxid vom F. 225°C erhalten.

Analyse

Berechnet für C₁₃H₁ NSO^ : C 58,8; H 5,6 %

Gefunden : C 58,7; H 5,9 %

- 13 -

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•lA-35 992 - I3 -

Beispiel 4

O CH₃

CO-N-Ph »

CK,

Es wird zu γ,2 g Magnesium-Drehspänen in 30 ml trockenem Äther in einem Dreihalskolben ein Jodkristall und etwas Methyljodid gegeben. Beim Einsetzen der Reaktion werden 42,6 g Methyljodid in 50 ml Äther und anschließend 32,1 g N-Methylanilin in 50 ml Äther langsam unter Rühren zum gekühlten Reaktionsgemisch zugefügt. Danach werden 18,9 g 2-Methyl-3-äthoxycarbonyl-5,6-dihydro-(4H)-pyran (n 30 ml Äther langsam zugesetzt und das Gemisch wird weitere 30 Miuuten gerührt und anschließend mit 1 N HCl neutralisiert. Die Ätherschicht wird abgetrennt, getrocknet und eingedampft und ergibt einen Rückstand, der aus einem Gemisch aus Äther und Leichtbenzin umkristallisiert wird. Es wird 2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)-3-(N-methylcarboxanilid) vom P. 63 bis 65⁰C erhalten.

Analyse

Berechnet für C₁^H₁₇NO₂ : C Y2,7; H 7,4; N 6,1 %

Gefunden : C 73,1; H 7,6j N 5,8 %

- 14 909843/1767

1914S54

Beispiel

C-NH-NH-Ph

Il

iSs werden 1,8 g Natriumhydrid zu 8,1 g Phenylhydrazin in 100 ml trockenem Tetrahydrofuran gegeben. Das Gemisch wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach werden 8,5 g 2-.Methyl-3-äthoxycarbonyl-5,6-dihydro-(4H)-pyran zugegeben und das Gemisch ^O Minuten bei Raumtemperatur und anschließend 1 1/4 Stunde bei RUckflußtemperatur gerührt. Das gekühlte Gemisch wird mit 5 ml Essigsäure vermischt, ^uf ^iS gegossen und mit Chloroform extrahiert. Die Chloroformextrakte werden mit Wasser und anschließend mit verdünnter Salzsäure im Verhältnis 1:10 gewaschen und getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgezogen. Es hinterbleibt ein Öl, das an einer Silic&gelsäule chromatographiert wird. Die Säule wird zuerst mit Benzol und anschließend mit Methanol eluiert. Die Methanolfraktion wird eingedampft und der Rückstand aus 3enzol/Cyclohexan umkristallisiert. Es wird 2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)-pyran-3-(N-phenyl-carboxhydrazid) als farblose Kristalle vom F. 108 bis 110⁰C erhalten.

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BAD ORSGINAL

"lA-35 992 - 15 -

A n r. Iy se

Berechnet für C₁₅H₁₀N₀O₂ ^{: c} 72,7; -H 7,3; N 6,0 Gefunden : C 72,5; H 7,6; N 6,3

Beispiel

Gemäß Beispielen 1 bis 5 werden- die folgenden neuen Acrylamidverbindungen hergestellt, die in Tabelle I zusammen mit ihren physikalischen Eigenschaften und Analysenwerten aufgeführt sind.

TABELLE I:

- 16 -

909843/1787 BAD original

TABELLE I

σ ο

Verbindung

•

P.°C

Berechnet

Tür

C₁₂H_nNO₂

Analyse

71,5;

H

5,5 %

N 6,
N 6,

5 %

2-Methyl-£'uran-3-

Gefunden

71,7;

H

5,6 %

carboxanilid

109 - 111

: C

co
O

: C

(O
OO

Berechnet
Gefunden

für

C₁₃H₁₃NO₂

72,5;
72,7;

H
H

6,0;
5,9;

ω
'S,

2-Methyl-furan-3-

1767

(N-3-tolylcarboxamid)

89 - 91

Berechnet

für

C₁₅H₁₅NO

: C
,: C

6,2 $,

2-Methyl-norbornadier

-3-

Gefunden

5,6 %

carboxanilid

dickes Öl

: N

/ Forts. TABELLE I

Ul

VO VO

ro

Forts. zu

Ί k 3 ä L L si 1

CO O

(0

OO

Ui

2: r

4-Methyl-l,3-oxazol-5- carboxanilid	117	- 118	Berechnet	für C₁₁H₁₀N	2°2 ^{: C}	65,3;	H	4,9;	N	13,8 %
			Gefunden		: C	65,3;	H	5,1;	N	13,9 #
2-Methyl-cyclohex-l-en- 1-carboxanilid	112	- 116	Berechnet	für C₁₄H₁₇N	0 : C	78,2;	H	7,9;	N	6,5 %
			Gefunden			78,1;	H	8,1;	N	6,5 %
2-Methyl-cyclopent-l-en- 1-carboxanilid	93	- 94	Berechnet	für C₁^H₁J-N	0 : C	77,6;	H	7,5;	N	7,0 %
			Gefunden		: C	77,9;	H	7,5;	N	7,0 555
3-Fur-2-yl-croton- anilid	140	- 141	Berechnet	für C₁₄H₁₃N	O₂ : C	74,0;	H	5,7;	N	6,2 $
i			Gefunden		: C	73,7;	H	5,7;	N	6,3 $

/ Forts. TABELLE I

CO CD

Ports. zu

TABELLE

3-Propyl-croton-

-

63,5

- 64

Berechnet

für

C

₁₃H₁₇NO :

C

76,9;

H

8,3;

N

6,

9

; F 24,
; F 25,

9 #
0 #

anilid

3-Thien-3-yl-croton-

Gefunden

•
•

C

76,9;

H

8,5;

N

6,

9

anilid

3-Trifluormethyl-

100 -

103

Berechnet
Gefunden

für

11 10 3

: C
: C

57,6;
57,2;

H

H
H

4,4;
5,i;

N
N

6,
b,

1
0

ο
to
OO
**>
ω

crotonanilid

H

"«*
<ί
φ

3-Cyclopropyl-

84,5

- 86,5

Berechnet

für

C

13¹¹15^{N0 :}

P

77,6;

7

,5; ν

7

,0

rl

3 13,2

crotonanilid

Gefunden

•

C

77,7;

7

,0; ν

b

,9

%

3 13,0

IdO -

162

Berechnet

für

C

_UH₁₃NÜÜ:

C

69,2;

5

,3; ν

5

,8;

Gefunden

•

C

68,5;

5

,4; N

5

,6;

/ Forts. TA3KLLE I

CD

σι

l'orts. zu

T A 3 E L L E

co

00 *■«· Ui

■>3 O)

03

O Q

■5-Methyl-l,2,3- thiadiazol-4-carb- oxaiiilid	147	Berechnet	für C₁₀H₉N-^O	• i *	54,8;	H	4,1;	N.	19,2 %
		Gefunden		: C	■ΛΛ;	H	4,2;	N	19,3 %
5-Methyl-l,2,3-tri- azol-4-carboxbnilid	197	■ Berechnet	für C H NiO	: C	59,4;	H	5,0;	N	27,7 %
		Gefunden		: C	59,5;,	H	5,0;	N	28,0 %
2-Methyl-5,6-dihydro-(4 pyran-3-(N-(2-biphenyl) carboxamid)	H)- 79 - 81	Berechnet	für C₁₉H₁₉NO₂	: C	77,8;	H	6,7;	N	4,8 %
		Gefunden		: C	78,0;	H	6,8;	N	4,6 %
3-Methylpyridin-2- carboxanilid	72	Berechnet	für C₁₅H₁₂N₂O	: C	73,6;	H	5,7;	N	13,2 %
		Gefunden		: C	73,6;	H	5,8;	N	13,2 %

ve

V>4

VJl

VO

ro

/ Forts. TABELLE I

Ports. zu

TABELLE I

co ο 40 00

Ca)

2-Methy1-5,6-dihydro- (4H)-pyran-3-(N-meth- oxyphenyl)-carboxamid	157	Berechnet für C₁^H₁₇NO₃ : C 68,0; H 7,0; N 5,7 % Gefunden : C 67,9; H 7,2; N 5,8 %
2-Methyl-5,6-dihydro- (4H)-pyran-3-(N-cyclo- hexyl-carboxamid)	154	Berechnet für C₁₃H₃₁NO₂ : C 70,0; H 9,4; N 6,3 % Gefunden : C 70,2; H 9,5; N 6,3 %
2-Methy1-benzo(b)furan-3- carboxanilid	L43-145	Berechnet für C₁₆H₁₃NO₂ : C 76,6; H 5,2; N 5,6 % Gefunden : C 76;1; H 5,5; N 5,5 %
2-Äthyl-5,6-dihydro-(4H)- pyran-3-c arboxanilid	119	Berechnet für C₁^H₁₇NO₂ : C 72,8; H 7,4; N 6,1 % Gefunden ; C 73,2; H 7,4; N 6,0 %

/ Forts. TABELLE I

ro ο

VjJ Ul

VO VD

ro

CD CJT

Forts. zu

TABELLE

2-Methyl-5,6-dihydro- (4H)-pyran-3-(N-(4-fluor- pheny1)-carboxamid	135-155	Berechnet für C₁₅H₁₄NO₂F : C 66,3; H 6,0; N 6,0 % Gefunden ' : C 66,2; H 6,Oj N 5,8 %
2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)- pyran-3-(N-(4-äthoxyphenyl)~ carboxamid)	145-148	Berechnet für C₁₅H₁ NO₃ : C 68,9; H 7,2 % Gefunden : C 68,6; H 6,8 %
2,3-Dimethyl-crotonanilid	92-93	Berechnet für C₁₂H₁₅NO : C 76,2; H 7,9; N 7,4 % Gefunden :,C 75,8; H 7,7; N 7,5 %
2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)- pyran-3-(N-(4,5-methylendi- oxyphenyl)-carboxamid	127-129	Berechnet für C₁₄H₁₅NO₄ : C 64,3; H 5,7; N 5,4 % Gefunden : C 64,4; H 5,8; N 5,7 %

/ Forts. TABELLE I

Forts. zu

TABELLE

CD O

to co *«· co

D O

r*

2,6-Dimethyl-5*6-dihydro-	112-113	98-99	Berechnet	für C₁^H₁₇I	; H	7*3	; ν	'P	N	6,0 a
(4H) -pyraii-3-carboxanllld			Gefunden		; H	7,2	; ν	■x	N.	5*8 %

2-Methylfuran-3-(N-(4-	104-105	99-100	Berechnet	für C₁₃H₁^	H	5,6;	N	6,0 %
methoxypheny1)c arboxami d)			Gefunden		H	*58;**	N	6,3 %

2-Methyl-5*6-dihydro-(4H)-	pyran-3-(N-(2-rnethoxyphenyl)-
	carboxamid)	Berechnet	l'ür Ο-,^Η-,γί	H	6,9
	Gefunden		H	ü,9
2-MethylfUran-3-(N-cyclo-
hexylcarboxamid)	Berechnet	i'ür C₁₂H₁₇I	H	8,2;	υ,7 %
	Gefunden		H	5,4;	6,6 /ό

JO₂ . : C 72,7
: C 72,7

JO₂ : C 67*5;
: C 67*3;


JO-, : C 68,0;
: J 67,8;

JO₂ : C 69,5;
: C 69,7;

/Forts.

ro

v!>j

Ui

VC VO

r.i

Forts. zu

TABELLH

co
ο
to

2-Methyl-5,b-dihydro-(4H)- pyran-J-(N-(j-methoxy- phenyl)-cerboxamid)	104-106	Berechnet	i'ür	C H NO 14 17 ]5	: G	68,0;	H	6,9;	N	r ■J>	6 r,
		Gefunden			: C	67,5 J	K	7,1;	N	5,	7 /**
jj-Cyclohex-l-enyl- crotonanilid	lr,o 1	Berechnet	für	C₁₆H₁₉NO	: C	79,6;	H	7,8;	N	5,	8 Ji
		Gefunden			: C	79,7i	H	8,0;	N	6 %

lA-35 992

Beispiel ']_

' Fungizide Wirkung 1. Saatgutbehandlung

, Es wurden erfindungsgemäße Acrylamidverbindungen fein vermählen und auf Saatgut von dicken Bohnen (Vicia f'abae) aufgebracht in einer Menge von 0,5g je 100 g Saatgut. Das Saatgut wurde durch Vermischen in Flaschen auf einem "Windmühlenschüttelgerät" mit der. festen Verbindung beschichtet.

15 behandelte Bohnensamen wurden in drei 12,5 cm-Töpfe mit sterilem Lehm (5 Samen je Topf) ausgesät. Als die Sämlinge 3 vollentwickelte Blätter entwickelt hatten, wurden sie mit einer Sporensuspension von Bohnerirost (Uromyces fabae) beimpft und bebrütet. Die Bebrütung erfolgte zunächst. 48 Stunden bei 100 ^cjb relativer Luftfeuchte und anschließend 6 bis 8 Tage bei 60 bis 80 % relativer Luftfeuehte. Nach der Inkubationsperiode hatten sich Rostpusteln auf den Vergleichspflanzen entwickelt und Sporen geDildet und es wurden oei · allen beimpften Blättern Prüfungen vorgenommen. Bei diesem Versuch und bei aem folgenden Versuch zur Behandlung des Bodens bei dicken Bohnen v;urde unsystemetisch ausgewertet. Die Auswertungen erfoxgten nach einem Ziffersystem von 0 bis entsprechend einer Aoschätzung der Zahl eier vorhandenen Pusteln je Quadrat-Zoll Blettflache.

2. V/urzeltränkungsversuch

Es wurden Pflanzen von dicken Bohnen in 12,5 cm-Kunststofftöpfen mit einem Gemisch von Perlit und sterilem Lehm im Verhältnis 1:1 gezogen, bis sich ^ Blätter entwickelt hatten. Es wurden gleichfalls Jungpflanzen von Gurken mit zwei entwickelten Blättern in 9 cm-Töpfe gepflanzt, die das Gemisch

- 25 -

9 0 9 84 3/1767

^ß4D ORIGINAL

lA-35 992 - 25 -

aus Perlit und Lehm enthielten, 7 Tage vor der Behandlung. Wäßrige Lösungen oder Suspensionen mit 100 ppm der Versuchsverbindung wurden auf die Pflanzenwurzeln gegossen, wobei 100 ml auf jede Bohnenpflanze und 50 ml auf jede Gurkenpflanze aufgebracht wurden, 2 Tage nach der Behandlung wurden die Bohnenpflanzen mit Bohnenrost und die Gurkenpflanzen durch Aufstäuben mit Konidiensporen von Erysiphe cichoracearum infiziert. Nach 10 Tagen Inkubationszeit wurde der Befall mit Bohnenrost und mit Gurken-Mehltau geprüft.

3. Blattbehandlung auf Schutzwirkung

Es wurden Losungen oder Suspensionen mit 0,25 % der Versuchsverbindung, 5 % Aceton, 1 % Glycerin und 0,005 % eines Emulgators "Triton X-IOO" auf ausgewäüfe Blattflächen von zwei Pflanzenarten aufgespritzt. Jede Behandlung wurde zweifach wiederholt.

(a) Pflanzen von dicken Bohnen wurden auf den Oberflächen und den Unterflächen des ersten und zweiten Blatts bespritzt, wobei das dritte Blatt unbespritzt blieb. 2 Tage nach der Behandlung wurden die Pflanzen beimpft und wie vorher bebrütet. Eine Abschätzung der Pusteln je Quadrat-Zoll auf jedem behandelten und unbehandelten Blatt wurde nach der Bebrütung vorgenommen.

(b) Gurkenpflanzen wurden auf der Oberfläche des ersten Blattes und der Unterfläche des zweiten Blattes bespritzt und das dritte und vierte Blatt unbespritzt gelassen. Die Oberfläche aller Blätter wurde mit Konidiensporen von Erysiphe cichoracearum 48 Stunden nach der Behandlung beimpft. Die Infektion von Mehltau wurde 10 Tage nach dem Beimpfen geprüft,

- 26 909843/176?

992

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle II aufgeführt, wobei:

2 = fast vollständige Inhibierung der Krankheitssymptome,

1 = unvollständige oder ausgeprägte Inhibierung von Krankheitssymptomen und

0 = wenig oder keine Inhibierung von Krankheitssymptomen bedeuten.

TABELLE II:

909843/1767

TAßÜLLi

II

03

§ I

	\Aeroinduns	an-	Gurkenmehitau	oyste-⁺ misch	i'	ungizide \	Wirkung	Syste misch	Würzel- trän- kung	1	Ge atim- präs- nierung
			31attspritzung	r-l				2	oyste- ' misch		3yste- mi s cn
			unmit- teloar	0	V/urzel- träii-		Bohnen-Rost	2	1		O
90984	2-Methyl-furan-^-carDOxcnilid	Ί	*-<	Jyste- misch		Blattspr it zuiij^	1	2	O
3 / 1'	2-Methyl-4.,5-dihydrofuran-3- carboxanilid.	1		1		unmit- telb&r	1	2	-
•»j cn	Crotonauilid (Gis)	1	1	rl		2	1	1	O
	3-Methyl-crotonanilid	1	1	2		2	2	0	O.
	3-Methyl-furan-2-carboxanilid	1	1	1		0	0	2	2
	2-Methyl-5_J6-dihydro-(4H)-pyren- 3 -carboxa.nl lid	2	0	1		1	1	0	-
	3-Methyl-thiophen-2-carboxanilid	0	2		-	-
2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)-thia.pyr carboxanilid-ljl-dioxid	5- 0	0		2
	0		2
		1

/ Forts. TABELLE II

ro

UI

VD VD

ro

Forts, zu

TABELLE II

co

(O OO

D O

I Verbindung	]	Gurken-Mehltau	Syste-⁺ misch	Wurzel trän kung	Fungizide	Wirkung	dyste- misch	Bohnen-Rost	Saatim präg nierung
	Blattspritzung	1	üyste- misch			O	Wurzel trän kung	Syste misch
	unmit telbar ·	1	1	Blattspritzung	O	Syste misch	O
	1	O	1	unmit telbar	O	O	O
4-Methyl-l,3-oxazol-5-carbox- anilid	1	O	■; ι	1	1	O	-
2-Methyl-cyclopent-l-en-l-carbox- a.nilid	1	O	^: O	O	O	O	O
2-Methyl-5_J!6-dihydro-(4H)-pyran- 3-(N-methyl-carboxanilid)	1	O	1	1	O	O	O
5-Methyl-l,2,3-thiadiazol-4- carboxanilid	1	O	1		O	1
3-Methylpyridin-2-carboxanilid	O	1	2
2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)-pyran- 3-(N-(4-methoxyphenyl)-carboxamid)	2

/ Forts♦ TABELLE II

Forts. zu

TABELLE II

	Verbindung	Gurken-Mehltau	3yste-⁺ misch	B'ungizide Wiricung	Blattspritzung	Syste misch	Bohnen-Rost	Saatim präg nierung
		Blattspritzung	0		unmit telbar	1	Würze1- trän- kung	Syste misch
		unmit tel bar	0	Wurzel- trän- lcung	2	1	Syste misch	-
606		1	CXJ	Syste misch	1	0	0	0
UQ 'S».	2-Methyl-5,6-dihydro-(4H) -pyt-an- 3-(N-rcyclohexyl-carboxamid;	1	0	-	2	1	0	0
178 7	3-Chlorcrοtonanilid (30/50 \| cis/trans-Gemisch) \|	2	0	0	2	0	0	0
	2-Methyl-5,6-dihydro-(4H)- ' pyrari-3-(N-(2-bipheny 1)- carboxamid	0	0	. 2		2	1
	2-Äthyl-5,6-dihydro-(4H) -pyra.n- 5-carboxanilid	0	1		2
	2-Methy1-5,6-dihydro-(4H)-pyran- 3 - (N - (4-fluorphenyl)-carboxamid;	1

VC VC K)

/ Forts. TABELLE II

Forts, zu

TABELLE II

Verbindung	Fungizide	Gurken-Mehltau	Wirkung	Bohnen-Rost	,Syste misch.	Wurzel trän kung	Saatim- präg- nierung
	Biattspritzung Wurzel- trän- kung		Biattspritzung	1	Syste misch	üyste- misch
	unmit- Syste- 3yste- tel- misch misch bar	unmit tel bar	1	0	0
	0 0 0	2 ■	0	C
2-Methylbenzo-(b)-furan-3- carboxanilid	0 0 0	2
2,3-Dimethylcrotonanilid

einschließlich Wirkung bei unbehandelten Blättern.

ro

Claims

PATENTANSPRÜCHE :

1) Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt wenigstens einer Acrylemidverbindung der allgemeinen formel:

CON

R,

R₂

in der R eine Alkylgruppe, R, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, R₂ eine gegebenenfalls suostituierte cyclische Kohlenwasserstoffgruppe oder cyclische Kohlenwasserstoffaminogruppe, A ein Wesserstoff- oder Halogenatom oder eine gegebenenfalls suostituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder heterocyclische Gruppe, 3 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet oder A und 3 zusammen mit der Vinylengruppe, an die sie gebunden sind, ein carbocyclisches oder gegebenen-

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iA-35 992

falls substituiertes heterocyclisohes Ringsystem bildet» wobei A und B zusammen mit der Vinylengruppe keinen Benzol-, Thiazol- oder Oxathiinring bilden, als Wirkstoff. :

2) Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff ein Acrylamid der Formel I ist, in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R^ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Rp eine alicyclische . Gruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder eine" gegebenenfallssubstituierte Phenyl- oder Phenylaminogruppe, A ein Wasser-rstoff- oder Chloratom oder eine gegebenenfalls halogen!erte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine carbocyclische Gruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe und B ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet oder A und B zusammen mit der Vinylengruppe, an die sie gebunden sind, ein gegebenenfalls kondensiertes 5- oder 6-gliedriges carbocyclisches Ringsystem oder ein gegebenenfalls substituiertes und gegebenenftils kondensiertes 5- oder 6-gliedriges heterocyclisches Ringsystem mit 1 ois J> Heteroetomen, die gleich oder verschieden sein können, bedeuten.

J)) Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1 oder Z, dadurch gekenn ζ e i c hne t , aaß der Wirkstoff ein Acrylamid der l'ormel I ist, in der R eine Methyl- oder Äthylgruppe, R₁ ein Wt sserstof'f atom oder eine Methylgruppe, Rp eine Cyclohexylgruppe, eine gegebenenfalls durch ein Bluoratom oder eine Methyl-, Methoxy-, Ä'*choxy-, Methylendioxy- oder Phenylgruppe substituierte Pheny!gruppe oder eine Anilinogruppe, A ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl-, Trifluormethyl-, Propyl-, Cyclopropyl-, Cyclohexenyl-, Furyl- oder Thienylgruppe und B ein Wasserstof f ε torn oder eine Me thy Ir

- 3 - ■

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BAD ORIGINAL

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gruppe bedeutet oder A und B zusammen mit der Vinylengruppe, an die sie gebunden sind, eine Cyclopenten-, Cyclohexen- oder Norbornadiengruppe oder ein Furan-, Dihydrofuran-, Benzofuran-, Thiophen-, Oxazol-, Thiadiazol-, Triazol-, Dihydropyran-, Methyldihydropyran-, Dinydrothiapyran- oder Py ridin-Ringsy stern bedeuten.

4) Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff ein Acrylamid der Formel I ist, in der R eine Methylgruppe, R, ein

Wasserstoffatom, R₂ eine Phenyl- oder Tolylgruppe, A ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und B ein Wässerstoffatom bedeutet oder A und B zusammen ein Norbornadien-, Furan-, Dihydrofuran-, Dihydropyran- oder Dihydrothiapyran-Ringsystern bilden.

5) Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Träger und/oder einem oberflächenaktiven Mittel.

£)■' Acrylamidverbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1, ausgenommen Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der gleichzeitig R eine Methylgruppe, R, ein Wasserstoffatom, R₂ eine Phenylgruppe, B ein Wasserstoffatom und A ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder ein Chloratom ist oder A und B zusammen mit der Vinylengrüppe einen Thiophen oder Furanrest bilden.

7) Acrylamidverbindungen nach Anspruch 6, in deren Formel I R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R₁ ein Wasserstoffatom o'der eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R₂ eine alicyelische Gruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Phenyl-

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992 ■" ■ .

aminogruppen A eine gegebenenfalls halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine carbocyclische Gruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder eine 5-gliedrlge heterocyclische Gruppe und B eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet oder A und B zusammen mit der Vinylengruppe, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls kondensierten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring oder einen gegebenenfalls substituierten und gegebenenfalls kondensierten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring mit 1 bis j5 Heteroatomen, die gleich oder verschieden sein können, bilden.

8) Acrylamidverbindungen nach Anspruch 6 oder 7* in deren allgemeiner Formel I R eine Methyl- oder Ä'thylgruppe, R, ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, Ro eine Cyclohexy!gruppe* eine gegebenenfalls durch ein Fluoratom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Methylendioxy- oder Phenylgruppe substituierte Phenylgruppe oder Anilingruppe bedeutet, A eine Methyl-, Trifluormethyl-, Propyl-, Cyclopropyl-, Cyclohexenyl-, Furyl- oder Thienylgruppe und B eine Methylgruppe ist oder A und B zusammen mit der Vinylengruppe einen Cyclopenten-, Cyclohexen-, Norbornadien-, Furan-, Dihydrofuran-, Benzofuran-, Oxazol-, Thiadiazol-, Triazol-, Dihydropyran-, Methyldihydropyran-, Dihydrothiapyran- oder Pyridin-Ringsystem bilden.

9) Acrylamidverbindungen nach Anspruch 8> in deren allgemeiner Formel I R eine Methylgruppe, R, ein Wasserstoffatom, R₂ eine Phenyl- oder Tolylgruppe und A und B zusammen mit der Vinylengruppe einen Norbornadien-, Furan-, Dihydrofuran-, Dihydropyran- oder Dihydrothiapyran-Ring bedeuten.

10) Verfahren zur Herstellung der Acrylamidverbindungen naoh Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Carbonsäure der allgemeinen Formel:

- - 5 909843/1767

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lA-35 992 -Ρ

^c/ ii,

C
' ΧΌΟΗ

in der R, A und B die genannte Bedeutung heben, halogeniert und des erhaltene Acy !halogenid mit einem Arnin der allgemeinen Formel:

HN III,

in der R₁ und R₂ die genannte Bedeutung haben, umsetzt.

11) Verfahren nach Anspruch 10, dadurch g e k e η η zeichnet, daß man die Halogenierung mit Thionylchlorid durchführt.

12) Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch ge kennzeichnet , daß man die Umsetzung mit dem AmIn in Gegenwert eines Verdünnungsmittels durchführt.

Verfahren nach Anspruch 12," dadurch gekenn zeichnet , daß man als Verdünnungsmittel«Benzol oder Chloroform verwendet. "

Verfahren zur Herstellung von Acrylamidverbindungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzei chnet , daß man einen Ester der Säure der allgemeinen "Formel II mit einem

- 6 9 0 9 8 4 3/176 7. _baD

ΓΑ-35 992

-4Γ-

Metallderivat eines Amins der allgemeinen Formel III in einem Reaktionsmedium umsetzt.

15) Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ester einen Äthylester einsetzt.

16) Verfahren nach Anspruch 14 oder I5, dadurch ge k e η η zeichnet, deß man als Metellderivat ein Magnesiumderivat nach Grignard einsetzt.

17) Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, aaß men als Magnesiumderivat eine Verbindung einsetzt, die durch Umsetzen des Amins der allgemeinen l-ormel ΊΙΙ mit einem Alkylmognesiumhalogenid erhalten worden ist.

18) Verfahren nach Anspruch I7, dedurch gekennzeichnet, aaß man als Alkylmagnesiumhalogenid Methylmagnesiumjodid verwendet.

19) Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metellderivet ein Natriumderivat verwendet.

20) Verfahren nech Anspruch I9.» dadurch gekennzeichnet, dsß man als Natriumderivat ein solches verwendet, das durch Umsetzen des Amins der allgemeinen Formel III mit Natriumhydrid erhalten worden ist.

21) Verfahren nach Anspruch 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reaktionsmedium einen Äther verwendet.

22) Verfahren nach Anspruch 21, dadurch g e k e η η -

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zeichnet, daß man als Äther Diäthyläther oder Tetrahydrofuran verwendet.

25) Verfahren zur Herstellung der Acrylamidverbindungen nach Anspruch 6 der allgemeinen Formel I, in der R₂ eine Pheny!gruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet daß man eine Carbonsäure der allgemeinen Formel II mit Phenyl-phosphazoanilid umsetzt.

24) Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet , daß man die Umsetzung bei erhöhter Temperatur in einem organischen Lösungsmittel durchführt.

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