DE1667979A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel,die bestimmte Benzodioxole enthalten,sowie Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Schaedlingsbekaempfungsmittel,die bestimmte Benzodioxole enthalten,sowie Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
Dr. V/. Schalk 4 e e ι ο ι ö
Dipt-Iv:. '·'.." r
Dr. V. £- ...
Dr. V. £- ...
Dr. :·\ y, -ir.i.old ,
6 Frankfurt a. Main
<^τ. Eschenheimer Sir. 3fc
Fisons Feet Control Linited»
Ear«ton« Cambridgeshire. England
Schädlingsbekämpfungsmittel, die bestimmte Benzodioxole
enthalten, sowie Verfahren zu deren Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft bestimmte substituierte
Benzodioxole, die sich als Pestizide wirksam erwiesen, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Sie hat
weiter^ pestizide Zusammensetzungen, die diese Benzodioxole
enthalten, zum Gegenstand.
DemgemSe betrifft die vorliegende Erfindung substituierte
Benzodioxole der allgemeinen Formel
η' ■ es
\' . . -108828/ 1874
1 2
worin R und R Wasserstoff und/oder Alkyl sind (beispielsweise
mit 1-6 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl oder Butyl), das substituiert oder unsubstituiert sein kann, oder
12
R und R zusammen mit dem Verbindungskohlensfcoffatom einen Zykloalkan- oder Zykloalkenring mit 5-7 Kohlenstoffatomen
R und R zusammen mit dem Verbindungskohlensfcoffatom einen Zykloalkan- oder Zykloalkenring mit 5-7 Kohlenstoffatomen
3
bilden und worin R Wasserstoff und/oder Alkyl (beispielsweise mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl oder Xthyl), das substituiert oder unsubstituiert sein kann, oder Acyl (beispielsweise Acetyl, Propionyl oder Benzoyl) .ist und worin R eine der folgenden Gruppen ist: Alkyl (beispielsweise mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl oder Xthyl} , Alkenyl (beispielsweise mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Allyl}- und Alkinyl (beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
bilden und worin R Wasserstoff und/oder Alkyl (beispielsweise mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl oder Xthyl), das substituiert oder unsubstituiert sein kann, oder Acyl (beispielsweise Acetyl, Propionyl oder Benzoyl) .ist und worin R eine der folgenden Gruppen ist: Alkyl (beispielsweise mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl oder Xthyl} , Alkenyl (beispielsweise mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Allyl}- und Alkinyl (beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
5 6 7
wie Propargyl), und R , R und R Wasserstoff und/oder Halogen (beispielsweise Chlor, Brom, Jod oder Fluor) und/oder Alkyl (beispielsweise mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl oder Äthyl), das substituiert oder unsubstituiert sein
wie Propargyl), und R , R und R Wasserstoff und/oder Halogen (beispielsweise Chlor, Brom, Jod oder Fluor) und/oder Alkyl (beispielsweise mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl oder Äthyl), das substituiert oder unsubstituiert sein
Gemäß einer vorzugsweisen AusfUhrungsfont der Erfindung
1 2
sind R und R Wasserstoff und/oder Alkyl oder bilden gemeinsam
mit dem Verbindungskohlenstoffatom einen Zykloalkanring mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und R eine der Gruppen Hasser-
ι
stoff, Alkyl und Acyl, R eine der Gruppen Alkyl, Alkenyl
stoff, Alkyl und Acyl, R eine der Gruppen Alkyl, Alkenyl
und AiKinyl und R5, R6 und R^ Wasserstoff un:l/ode:-: Alkyl»
r» e
109829/187* >AD 0R1QiNAL
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf pestizide Zusammensetzungen, die als aktiven Bestandteil
ein substituiertes Benzodioxol, wie oben definiert, enthalten. Die pestizide Zusammensetzung enthält zweckmäßigerweise
zumindest eines der folgenden Materialien: Trägerstoffe, Netzmittel, inerte Verdünnungsmittel und Lösungsmittel.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiters die Behandlung
von Pflanzen, Tieren und des Erdbodens sowie von Gegenständen und Flächen, welche, darin besteht, daß auf
diese ein substituiertes Benzodioxol, wie oben definiert, angewendet wird·
Die vorliegende Erfindung betrifft weiters die Herstellung
der vorstehend definierten substituierten Benzodioxole, welches Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß ein 4-Hydroxyl-
4 1,3-benzodioxol mit einem Isocyanat der Formel R NCO oder
einem substituierten Carbamylchlorld der Formel R R NCOCl umgesetzt wird; im Falle der substituierten Benzodioxole,
worin R Acyl let, können diese dadurch hergestellt werden, daß die entsprechende Verbindung, in der R Wasserstoff lot,
acyliert wird. Die substituierten Benzodioxole können auch durch Umsetzung eines l,3-Benzodioxolyl-4-ohloroformiata
mit einem Ami η oder Amid der Formel R RNH hergestellt werden.
3 4
Die Gruppen R und R haben die oben angegebene Bedeutung.
Die Gruppen R und R haben die oben angegebene Bedeutung.
Gemäß einer bevorzugten AusfOhrungsform der Erfindung
ist das substituierte Benzodioxol eine Verbindung der obigen
109829/1874
BAD ORIGINAL
1 2
und worin R und R Methylgruppen sind. Besonders bevorzugte Verbindungen sind 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl~N-raethylcarbamat und 2,2,7-Trimethyl-l, 3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat.
und worin R und R Methylgruppen sind. Besonders bevorzugte Verbindungen sind 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl~N-raethylcarbamat und 2,2,7-Trimethyl-l, 3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat.
Die substituierten Benzodioxole sind ganz allgemein als Pestizide von Wert. Sie zeigten sich besonders wertvoll
als Insektizide, insbesondere gegen Hausfliegen, Raupen und Aphiden. Diese Verbindungen wirken als direkte Insektizide
und haben auch systenische Aktivität. Die substituierten^
Benzodioxole sind welter· von Wert für die Bekämpfung von
Schädlingen bei Tieren, beispielsweise zur Abtötung von Zecken bei Tierenf und die Erfindung umfast auch die Behandlung von
Tieren in dieser Richtung.
Die substituierten Benzodioxole sind im allgemeinen wasserunlöslich und können nach irgendeiner der für unlösliche
Verbindungen üblichen Methoden konfektioniert werden.
Wenn gewünscht« können die substituierten Benzodioxole
in eines mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, wie beispielsweise
einem hochsiedenden Kohlenwasserstoff, gelöst werden, das sweokmltftlgerwele· gelöste Emulgatoren enthilt,
so daß es bei lugabe su Walser «1s selbstesnilgi«rt>aree 01 '
wirkt.
Die substituierten Benzodioxole können auch mit einem Netzmittel mit oder ohne inertes Verdünnungsmittel zur Bildung
■ ·
eines
109829/1174
■ - 5 -
eines netzbaren Pulvers vermischt werden, welches in Wasser löslich oder dispergierbar ist, oder sie können mit dem inerten
Verdünnungsmittel zur Bildung eines festen oder pulverförmigen Produktes vermischt werden.
Inerte Verdünnungsmittel, mit welchen die substituierten
Benzodioxole verarbeitet werden können, sind feste Inerte Medien, einschließlich pulverförmige oder feinverteilte Peststoffe,
wie beispielsweise Tone, Sande, Talk, Glimmer, Düngemittel u.dgl., wobei solche Produkte entweder, staubförmig
oder als Materialien mit größerer Teilchengröße vorliegen können
Die Netmittel können anionisch· Verbindungen, wie beispielsweise
Seifen, Fettsulfateater, wie Dodecylnatriuasulfat,
Octadecy!natriumsulfat und Cety!natriumsulfat, fettaromatische
Sulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate oder Butylnaphthalinsulfonate, komplexere Fettsulfonate, wie die Amidkondeneatlonsprodukte
von ölsäure und N-Methyltaurin oder das Natriumsulfonat
von Diootylsuccinat sein.
Die Hetzmittel können auch nichtionische Netzmittel,
wie beispielsweise Kondensationeprodukte von Fettsäuren, Fettalkoholen oder fettaubstituierten Phenolen mit Äthylenoxyd,
oder Fettsäureester und -äther von Zuckern oder mehrwertigen Alkoholen oder die Produkte, die aus letzteren durch Kondensation
mit Äthylenoxyd erhalten werden, oder die Produkte, die als Blockcopolymere von Äthylenoxyd und Propylenoxyd bekannt
sind, sein. Die Netzmittel können auch kationische Mittel,
■ *
wie
109823/1874
wie beispielsweise Cetyltrimethylamraoniumbromid u.dgl.f sein.
Die pestizide Zusammensetzung kann auch in Form einer
Aerosolverbindung vorliegen, wobei zweckmäßigerweise zusätzlich zum Treibgas, welches geeigneterweise ein polyhalogeniertes
Alkan, wie Dich.iordlfluormethan ist, ein Cosolvens und ein
Netzmittel verwendet wird.
Die pestiziden Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können zusätzlich zu den substituierten Benzodioxolen
andere aktive Insektizide, Bakterizide und Fungizide enthalten. Es wurde gefunden, daß besondere Vorteile mit Mischungen mit
anderen Insektiziden erzielt werden.
In ihren verschiedenen Anwendungsgebieten können die erfindungegeeäßen Verbindungen in unterschiedlichen Mengenverhältnissen
eingesetzt werden; so werden beispielsweise für die Behandlung von Pflanzen zur Bekä*_^ung von Schädlingen auf
diesen die Verbindungen zweckmäßigerweise in einem Ausmaß von etwa 17 - 1120 g/ha und vorzugsweise in einer Menge von
35 - 280 g/ha verwendet; für die Behandlung von Tieren zur
Bekämpfung von Zecken wird das Tier zweckmäßigerweise in
eine Lösung, enthaltend 30 - 300 ppm aktiver Verbindung, getaucht oder mit dieser besprüht. "
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern, ohne daß diese jedoch hierauf beschränkt
sein soll. Die Teile und Prozentangaben sind, wenn nicht ander* angegeben, auf das Gewicht bezogen.
109829/1874
14 Teile 2,2-Diraethyl-4-hydroxy-l,3-benaodioxol in 25 Teilen Benzol wurden mit 6 Teilen Methylisocyanat, und
einigen Tropfen Triäthylarain unter Kühlen behandelt. Nach
Stehenlassen während eines Zeitraumes von 30 min wurden die gebildeten Kristalle von 2,2-Dimethyl-l,3-benzodloxol-4-yl~
N-methylcarbamat abfiltriert und mit Benzol und danach mit
Petroleum (Kp. unter 40°C) gewaschen, wobei die reine Verbindung als weißer Feststoff erhalten wurde\ Fp. 129 - 130°C
« (16 Teile, 85 % Ausbeute).
Analyset
gefunden: C 59,35, H 5,90, K 6,35 %.
Das Verfahren des Beispieles 1 wurde wiederholt, wobei das 2,2-Dimethyl-4-hydroxy-l,3-benzodioxol durch das
geeignet substituierte Hydroxyl,3-bensodioxol ersetzt wurde
zur Erzielung nachstehender Verbindungen1 2-Äthyl-2-«ethyl-l,3 —benEodioxol-4-yl-H-Bethylcarbanat,
Fp. 86 - 87°C,
2,2-Tetramethylen-l,3-benzodloxol-4~yl-N-siethylcarbamat, /
Fp. 123 - 124°C,
2,2-Pentamethylen-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
Fp. 90 - 91°C,
109829/1874
2-tert. Butyl-2-methyl-l, 3-benzodioxol-4-yl-N~methylcarbaiaat,
Pp. 89 - 90°Cf
2,2,7-Trimethyl-l,3-ben2odioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
Fp. 146 - 147°C,
2,2,6-Trlmethyl-l, 3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
Pp. 136 - 138°C,
2-Methyl-l,3-benzodioxol-4-yl^N-lnethylcarbaInat, Fp. 135 - 137°C,
!,S-Benaodioxol-^-yl-N-methylcarbamat, Fp. 146 - 148°C.
Eine gerührte Lösung von 50 Teilen Phosgen In
200 Teilen Benzol wurde während eines Zeitraumes von 1 Stunde
mit einer Lösung von 33 Teilen 4-Hydroxy-2,2-diaiethyl-l',3-benzodioxol
und 24 Teilen Di**thylanilin in 150 Teilen Benzol behandelt und wlhrend weiterer 2 Stunden gerührt. Die Lösung
wurde danach filtriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und das 2/2-Dlaethyl-3-b«nxodioxol-4-yl-chlorofor»iat (41 Teile,
Kp. 83 - 84°C/O,5 aa) abdestilliert.
Zu einer kalten gerührten Lösung von 9,5 Teilen Natriumcarbonat und 8,2 Teilen Pröpargylaminhydrochlorid
in 50 Teilen Hasser und 40 Teilen Äther wurde eine Lösung
Chlorvon 16 Teilen des/aaeiseneftureesters in 40 Teilen Äther
zugesetzt. Mach einstündigem Rühren wurde die Itherische
Lösung gewaschen, getrocknet und eingedampft, wobei 14,9 Teile 2,2-Dimethy 1-1,3-bensodioxol-4 -y 1-N-propargylcarbamat,
Fp. 1*07 - 109°C, erhalten wurden.
109829/1874
In ähnlicher Welse wurdendurch Umsetzung des Chloramelsensüureesters
mit Allylamin bzw. Dimethylamin die nachfolgenden
Verbindungen hergestellt:
2,2-Dimethyl-l,3~benzodioxol-4-yl-N-allylcarbamatf Pp. 93-95°C,
2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N,N-dimethylcarbamat,
Kp. 119 - 122°C bei 0,5 mm Hg Druck
Eine Lösung von 50 Teilen Pyrogallol in 200 Teilen Äthylmethylketon wurde gerührt und auf 50 C erhitzt. Danach
wurden 1OO Teile Phosphorpentoxyd und 100 Teile 2,2-Di»«thoxypropan,
enthaltend 0,01 Teile Toluolsulfonsture xugesetst und
langsam über «ine Fraktionierkolonne wahrend 4 stunden
destilliert, nobel 150 Teilen Flüssigkeit alt ein·« Xp. voft
57 - 64°C Obergingen. Danach wurden einig· Tropfen Trlatbylaai»
zugesetzt, die Mischung gründlich alt Wasser gewaschen, getrocknet
und eingedampft. Die Destillation ergab 36 Teile 4-Hydroxy-2,2~dimethyl-l,3~benzodioxol mit einem Kp. von
11O°C/O,7 mm, welches durch Kristallisation aus Kohlenstofftetrachlorid
gereinigt wurde, Fp. 88 - 90°C.
Auf gleiche Welse wie in Beispiel 11 wurden die nach*
stehenden Verbindungen hergestelltι
4-Hydroxy~2-äthyl-2t«thyl-l,3-benzodioxol, Fp. 48 - 50°C,
4~Eydroxy-2,2-diäthyl-l,3-benzodioaiol, Fp. 56 - 58°C,
109829/1874
4-Hydroxy-2,2~pentamethylen-l,3-benzodioxol, Kp. 130 - 134°C
bei 0,3 mm Hg Druck,
4-Hydroxy-2,2-tetramethylen-·l,3-benzodloxol, Pp. 59 - 62°C,
4-Hydroxy-2-tert.butyl-2~methyl-l,3-benzodioxol, Pp. 79-81°C.
8 Teile 2,2~Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-H-methylcarbamat
(hergestellt nach Beispiel 1) wurden während 15 min in 40 Teilen Essigsäureanhydrid mit einigen Tropfen konz.
Schwefelsäure am Rückfluß erhitzt. 1 Teil Natriumacetat wurde zugesetzt und der größte Teil des Essigsäureanhydrids unter
Vakuum abdestilliert. Das verbleibende 01 wurde in 200 Teile Wasser geschüttet und nach einstündigem Stehen dreimal in
Xther extrahiert. Die StherIsche Lösung wurde mit wässeriger
Hatriumbicarbonatlösung und mit Hasser gewaschen und danach
über Natriumsulfat getrocknet· Der Xther wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, wobei 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-acetyl-N-methylcarbamat
erhalten wurde, welches aus Petroleum als gelber kristalliner Feststoff urakristallisiert
wurde, Fp. 76 - 77°C (5,5 Teile, 58 % Ausbeute). Analyse:
Berechnet für C13H15NO5: C 58,86, H 5,70, N 5,28 t
gefunden: C 59,10, H 5,90, M 5,05 %.
das 109829/1874
das als Ausgangematerial verwendete Carbamat nacheinander
durch 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-propargylcarbaraat
und 2-Äthyl-2-raethyl-l, 3-ben2odioxol-4-yl-N-n»ethylcarbamat
ersetzt wurde, wodurch 2,2-Dimethyl-l,3-benzo-dioxol-4-yl-N-acetyl-N-propargylcarbamat,
Kp. 138 - 14O°C/O,5 mm Hg, und 2-Äthyl-2-raethyl-l, 3-ben2odioxol~4-yl-N~acetyl-N-inethylcarbainat
Kp. 124 - 126°C/O#4 sun Hg, erhalten wurden.
BEISPIELE 16 - 19;
Filterpapierscheiben von 9 cn Durchmesser, die mit
einer wässerigen Acetonlösung jeder der Verbindungen
2,2-Dimethyl-l,3-bensodioxol-4-yl-N-aethylcarbamat, 2,2-Dimethyl-1,3-benxodioxol-4~yl~N-ac«tyl-N-methylcarbamat
und 1,3-Benzodioxol-4-yl-N-methylcarba»at in Mengenverhältnissen
2
von 100 mg/O,09 m an aktiven Bestandteil behandelt worden waren, wurden in Petrischalen von 9 cm Durchmesser eingelegt. Danach wurden Gruppen von erwachsenen weiblichen Bauefliegen (Husca domestiaa), die mit Kohlendioxyd leicht anSsthetisiert worden waren, in die Schalen gebracht und über jede ein Glasdeckel gegeben. Nach 24 Stunden wurden die Fliegen untersucht und 63 zeigt sich, daß alle tot waren.
von 100 mg/O,09 m an aktiven Bestandteil behandelt worden waren, wurden in Petrischalen von 9 cm Durchmesser eingelegt. Danach wurden Gruppen von erwachsenen weiblichen Bauefliegen (Husca domestiaa), die mit Kohlendioxyd leicht anSsthetisiert worden waren, in die Schalen gebracht und über jede ein Glasdeckel gegeben. Nach 24 Stunden wurden die Fliegen untersucht und 63 zeigt sich, daß alle tot waren.
BEISPIELE 20-27:
Kreisförmige Scheibchen von Kohlblättern alt einem Durchmesser von 7 cm wurden mit 1 ml wässerigen Acetonlösungen
jeder der nachfolgenden Verbindungen bepinselt:
109829/1874
2 i2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
2,2-Dimethyl-l, S-benzodioxol^-yl-N-acetyl-N-raethylcarbamat,
2,2,7-Trimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
2,2-Dimethyl-l,S-benzodioxol^-yl-N-allylcarbamat,
2,2-Dimethyl-l, 3-benzodioxol-4-yl-N-propargylcarbamat,
2,2-Dimethyl-l, S-benzodioxol^-yl-N-acetyl-N-propargylcarhamat,
2-Äthyl-2-iaethyl-l, 3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat und
2,2-Tetraaiethylen-l, 3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamät,
wobei in jedem Falle Konzentrationen eingehalten wurden, die
. 0,56
äquivalent einer Aufbringung auf die Blätter von 11,2, 5,6, 1,12,/
und 0,28 kg/ha aktiver Substanz waren. Wenn der Belag auf
den Blattscheibchen trocken war, wurde jedes Blattscheibchen
in eine Petrischale von 9 cn Durchmesser gelegt, danach alt 10 Larven des 2. Entwicklunge stadiums des Kohlweißlings
(Pieris brassicae) belegt und die Schalen mit einer Glasplatte
abgedeckt. Mit jeder Verbindung wurden bei jeder Konzentration drei Wiederholungen durchgeführt. Mach 48 Stunden zeigte
sich bei Prüfung der Larven, daß alle tot waren.
BEISPIELE 28 - 29;
Wässerige Suspensionen, enthaltend 100 ppm von 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat
und 2,2-Dlmethyl-1, S-beniodioxol^-yl-N-acetyl-N-methylcarbamat,
wurden in einem Verhältnis von 585 IAa auf junge Feldbohnen
(Vicia faba), die von erwachsenen Wlckenaphiden (Megoura
viciae) befallen waren, gesprüht. Mach der Behandlung wurden
die 109829/1874
die Pflanzen in Glaskästen mit Gazedeckeln für die Ventilation
eingeschlossen· Jede Behandlung ergab eine vollständige Abtötung der Aphiden innerhalb von 24 Stunden, wogegen an den
Kontrollpflanzen keine Abtötung erfolgte.
Ein netzbares Pulver wurde hergestellt, In-dem die
nachfolgenden Substanzen fein vermählen wurden: 2,2~Dlioethyl-l,3~benzoxazol~4~yl~N-methylcarbamat 25 %
Kaolin 72 %
Dies« Mischung war zur Dispersion in Wasser und zur
Pflanzenbesprühung geeignet.
Eine S %ig· kornig· Zubereitung wurde wie folgt hergestelltι Kalksteinsplit und 2 % Carbowax wurden während
30 Bin durchgemischt. 5 % fein vermahlenes 2,2-Diraethyl-1r3~benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat
wurde danach zugesetzt und das Ganze während 5 min in einer Trommel gewälzt.
Danach wurde 1,25 I CalfIo B (ein geschütztes Kalziumsilikat)
sug«ft«tst und während weiterer 75 min zur Verhütung des
Zusunsuinbackens der Körner gemischt. Abschließend wurde
das Granulat durch «in Sieb mit einem Öffnungsdurchmesser
von l,68.on gesiebt,
. Beispiel 32
109829/1874
Zylindrische Pfropfen von Baumwolle mit einem Durchmesser
von etwa 1 cm und einer Länge von etwa 2 cm wurden mit 1/2 ml Acetonlösungen der nachfolgenden Carbamate behandelt:
2,2-Dimethyl-l, 3-benzodioxol-4-yl~N-methylcarbamat,
2-Methyl-l,S-benzodioxol-^-yl-N-methylcarbamat,
2,2,7-Trimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
2,2,6-Trimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
2-Äthyl-2-methyl-l, 3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
2,2-Dläthyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-raethylcarbamat,
2-tert .Butyl-2-methyl-l, 3-benzodioxol-4"yl-N~methylcarbaniat.
Nach 12-etündigem Trocknen wurden die Pfropfen mit
1 ml Schafblutserum behandelt und danaoh mit 20 Larven des ersten Entwicklungsetadiums der Schafschmeißfliege
(Lucilia sericata) besetzt. Nach 24 Stunden waren die
Schmeißfliegen all· tot. Die in gleicher Weise auf unbehandelte
Pfropfen aufgebrachten Insekten blieben unangegriffen.
R7
ΈΓ - C ^ C-O
OH
worin
109829/1874
worin R , R , R , R und R die oben angegebene Bedeutung
1 2 haben, ausgenommen die Fälle, worin R und R Wasserstoff
oder Methyl sind, wobei R , R und R alle Wasserstoff bedeuten,
sind neue Verbindungen und fallen unter den Bereich •der vorliegenden Erfindung. Diese Verbindungen werden
sweckm&filgerwelse aus 1,2,3-Trihydroxybensol (Pyrogallol)
durch Reaktion alt den geeigneten Keton In Gegenwart von Phosphorpentachlorld unter Verwendung des Ketone als Lösungsmittel hergestellt.
109829/1874
Claims (17)
1. Schädlingsbekämpfungsmittel, dadurch gekennzeichnet,
daß es als aktiven Beetandteil ein substituiertes Benzodioxol der Formel
R7
R6 - C^^C - O R1
R5 - C. C - (
1 2
worin R und R Wasserstoff und/oder Alkyl, welches substituiert
oder unsubstituiert sein kann, bedeuten oder
1 2
R und R zusasraen mit dem Verbindungskohlenstoffatom einen Zykloalkan- oder Zykloalkenring mit 5-7 Kohlenstoffatomen bilden, R eine der Gruppen Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl und Acyl und R eine der Gruppen Alkyl, Alkenyl und Alkinyl ist und R5, R6 und H7 eine der Gruppen Wasserstoff, Halogen und substituierte« oder uusub-^ stitu'iertes Alkyl ist, enthält.
R und R zusasraen mit dem Verbindungskohlenstoffatom einen Zykloalkan- oder Zykloalkenring mit 5-7 Kohlenstoffatomen bilden, R eine der Gruppen Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl und Acyl und R eine der Gruppen Alkyl, Alkenyl und Alkinyl ist und R5, R6 und H7 eine der Gruppen Wasserstoff, Halogen und substituierte« oder uusub-^ stitu'iertes Alkyl ist, enthält.
2.
109829/1874
2. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß es zusätzlich zumindest eines der folgenden Materialien enthält: Trägerstoffe, Netzmittel, inerte Verdünnungsmittel
und Lösungsmittel.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen oder mehrere aktiv· Stoffe, wie Insektizide, Bakterizide und Fungizide
enthält.
4. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
in obiger Formel R , R und R Wasserstoff und/oder Alkyl
und R1 and R2 Methyl sind.
5. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem oder mehreren der Anspruch· 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als
Wirkstoff 2,2-Di»ethyl-l,3-benxodioxol-4-yl-N-methylcarbaraat
enthält.
6. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
•s al« Wirkstoff 2,2,7-Trimethyl-l,3-b«nzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat
enthält.
7. Neue substituierte Benzodioxole der Formel (X),
worin R bis R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
8.
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8* Substituierte Benzodioxole nach Anspruch 7, worin
R und R Wasserstoff und/oder Alkyl bedeuten oder zusammen
mit dem Verbindungskohlenstoff atom einen Zykloalkanring mit
5 oder 6 Kohlenstoffatomen bilden, R Wasserstoff, Alkyl oder Acyl, R4 Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl und R5, R6 und R7
Wasserstoff und/oder Alkyl bedeuten.
9. Substituierte Benzodioxole nach Anspruch 8, worin R1 und R2 Methyl sind.
10. 2,2-Dimethyl-l, 3-benzodioxol-4-yl~N-methylcarbamat.
11. 2,2,7-Trimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat.
12. Verfahren zur Behandlung von Pflanzen, Tieren, des
Bodens sowie von Gegenständen und Flächen, dadurch gekennzeichnet, daß auf diese ein substituiertes Benzodioxol der
allgemeinen Formel χ nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 11 angewendet wird.
13. Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten
Benzodioxolen der Formel (X), dadurch gekennzeichnet, daß
Hydroxydas entsprechende/1,3-Benzodioxol mit einem Isocyanat der
Formel R NCO oder einem substituierten Carbamylohlorid der Formel R R NCOCl umgesetzt wird.
14. Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten
Benzodioxolen der Formel (X), dadurch gekennzeichnet, daß das entsprechende l,3~Benzodioxolylchloroformiat mit einem
Amin oder Amid der Formel R R4HH umgesetzt wird.
109829/1874
15. Verfahren tür Herstellung von neuen substituierten
Bensodioxolen der Formel X, worin R Acyl ist, dadurch gekennzeichnet,
daß die entsprechende Verbindung, in welcher R Wasserstoff ist, acyliert wird.
16. Hydroxybensodioxole der Formel
R7
R6 - C ^ ^C - 0 R1
R5 - C C-O
OB
1 1
worin R und R Wasserstoff und/oder substituiertes oder
1 2
unsubstituiertes Alkyl sind, oder R und R xusammen mit dem
Verbindungskohlenstoffatom einen Zykloalkan- oder Zykloalkenring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen bilden, und R5, R6 und R7
eine der Gruppen Wasserstoff, Halogen oder substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl sind, ausgenommen jene Fälle,
wo R1 und R2 Wasserstoff oder Methyl sind, wenn RS, R6 und R7
alle Wasserstoff sind.
17. Verfahren sur Herstellung der neuen als Zwischenprodukte wertvollen Hydroxybensodioxolt der Formel (IX), dadurch gekennzeichnet,
da£ 1/2,3-Trihydroacybenzol (Pyrogallol) mit
oder Acetal bzw. -peiitachlorid
dem geeigneten Keton /in Gegenwart von Phoaphorpentoxyd/unter
Verwendung des Ketone als Lösungsmittel umgesetzt wird.
109829/1874
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