DE1667979B2 - 1,3-benzodioxolcarbamate sowie verfahren zu deren herstellung und schaedlingsbekaempfungsmittel mit einem gehalt dieser verbindungen - Google Patents
1,3-benzodioxolcarbamate sowie verfahren zu deren herstellung und schaedlingsbekaempfungsmittel mit einem gehalt dieser verbindungenInfo
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- C07D317/64—Oxygen atoms
Description
in der Ri und R_> ein Wasserstoffatom und/oder eine
Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom in
2-Stellung einen Cycloalkanring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen darstellen, Rj ein Wasserstoffatom, eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Acetyl- oder Propionylgruppe, R4 eine Alkylgruppe
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Allyl- oder Propargylgruppe und Ro und Rb ein Wasserstoffatom
oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Chloratom bedeuten.
2. 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-methy I-carbamat.
3. Verfahren zur Herstellung der im Anspruch 1 angegebenen 1,3-Benzodioxolcarbamate, dadurch
gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein 4-Hydroxy-l,3-benzodioxol Jer allgemeinen
Formel Il
R"
R5-r ·
OH
(K
(II)
in der Ri, R2, Ri und R0 die im Anspruch 1
angegebene Bedeutung besitzen, mit einem Isocyanat der allgemeinen Formel R4NCO oder einem
Carbamylchlorid der allgemeinen Formel RjR4NCOCl umsetzt oder ein entsprechendes
1,3-Benzodioxolylchlorformiat mit einem Amin der
Formel RjR4NH umsetzt und wobei in den obigen
Formeln Rj und R4 die im Anspruch 1 angegebene
Bedeutung besitzen, und daß man ein erhaltenes 1,3-Benzodioxolcarbamat, in dem Rj ein
Wasserstoffatom darstellt, gegebenenfalls in üblicher Weise zur entsprechenden Acetyl- oder
Propionylverbindung umsetzt.
4. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem 1,3-Benzodioxolcarbamat
der allgemeinen Formel I nach Anspruch I als Wirkstoff.
5. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2,2 Dimethyl-T,3-benzodioxol-4-yl-N-Methylcarbamat
als Wirkstoff.
Die Erfindung betrifft 1,3-Benzodioxolcarbamate der allgemeinen Formel I
R"
R5 · O
R:
OOC NR1R4
in der Ri und R_> ein Wasserstoffatom und/oder eine
Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom in 2-Stellung
einen Cycloalkanring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen darstellen, Ri ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Acetyl- oder Propionylgruppe, R4 eine Alkylgruppe mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, die Allyl- oder Propargylgruppe und R5 und Rb ein Wasserstoffatom oder eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Chloratom bedeuten, und ein Verfahren zu deren
Herstellung und Schädlingsbekämpfungsmittel mit einem Gehalt dieser Verbindungen.
Bevorzugte Verbindungen sind solche, in denen R1 und R2 eine Methylgruppe darstellen. Besonders
bevorzugte Verbindungen sind das 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methyl-carbamat
und 2,2,7-Trimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat.
Die 1,3-Benzodioxolcarbamate der oben angegebenen allgemeinen Formel stellen Pestizide dar. Sie sind
besonders wertvoll als Insektizide, insbesondere gegen Hausfliegen, Raupen und Aphiden. Die erfindungsgemäßen
Verbindungen wirken als direkte Insektizide und haben auch systemische Aktivität. Weiterhin sind sie
von Wert für die Bekämpfung von Schädlingen bei Tieren, beispielsweise zur Abtötung von Zecken· bei
_io Tieren.
In verschiedenen Versuchen wurden erfindungsgemäße Verbindungen auf ihre Wirkung geprüft. Als
Vergleichssubstanzen wurden das aus der belgischen Patentschrift 6 76 025 bekannte 2,3-Dihydro-2,2-dimethyi-7-benzofuranyl-N-methylcarbamat
sowie das aus der US-PS 29 51 850 bekannte l,3-Benzodioxol-5-yl-N-methylcarbamat,
das eine gute insektizide Wirksamkeit aufweist (vgl. die Veröffentlichung von H. I. T h a y e r:
»N-Alkyl Carbamates as Insecticides and Pyrethrins
so Synergists«, in der Zeitschrift Journal of Agricultural- and Food Chemistry 13, Heft 1, 1965, Seite 43-48),
verwendet.
Es wurden folgende Versuche durchgeführt:
Wäßrige Suspensionen, enthaltend 100 ppm von
Wäßrige Suspensionen, enthaltend 100 ppm von
ss 2,2- Dimethyl- l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat
(Beispiel 1) und 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-acetyl-N-methylcarbamat (Beispiel 12), wurden in einem Verhältnis von 585 l/ha auf junge Feldbohnen (Vicia faba), die von erwachsenen Wickenaphiden (Megoura
(Beispiel 1) und 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-acetyl-N-methylcarbamat (Beispiel 12), wurden in einem Verhältnis von 585 l/ha auf junge Feldbohnen (Vicia faba), die von erwachsenen Wickenaphiden (Megoura
iio viciae) befallen werden, gesprüht. Nach der Behandlung
wurden die Pflanzen in Glaskästen mit Gazedeckeln für die Ventilation eingeschlossen. Jede Behandlung ergab
eine vollständige Abtötung der Aphiden innerhalb von 24 Stunden, wogegen an den Kontrollpflanzen keine
Abcötung erfolgte.
In der gleichen Weise wurde das aus der US-PS 29 51 850 bekannte l^-Benzodioxol-S-yl-N-methylcarbamat
geprüft. Es wurde festgestellt, daß diese Substanz
!6 67
noch in einer Menge von 1000 ppm unwirksam ist, während die beiden erfindungsgemäßen Verbindungen
bereits in einer lOfach geringeren Menge alle
behandelten Aphide abtöteten.
In einem weiteren Vergleichsversuch wurden das aus der belgischen Patentschrift 6 76 025 bekannte 2,3-Dihy-
dro-2,3-dimethyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamat und das erfindungsgemäße 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol_4-yl-N-methylcarbamat
in ihrer Insektizidenwirksamkeit gegenüber dem Reismehlkäfer (Tribolium confusum) geprüft.
Bei diesem Test wurden 5 g Mehl mit 1 cm1 einer
Acetonlösung in der jeweils unten angegebenen Konzentration von der genannten bekannten bzw.
erfindungsgemäßen Verbindung behandelt. Das Lo- ^ sungsmtttel wurde abgedampft und das behandelte
Mehl in offene Glasgefäße übergeführt, die einen Durchmesser von 2 cm und eine Höhe von 5 cm
aufwiesen. Das behandelte Mehl wurde dann mit ausgewachsenen Reismehlkäfern versehen, die Gefäße >o
wurden abgedeckt und 10 Tage lang bei 200C belassen. Danach wurde die prozentuale Tötungsrate bestimmt.
Dabei wurde gefunden, daß mit der bekannten Verbindung selbst in einer Menge von 1000 ppm keine
Vernichtung des Käfers erzielt werden konnte, während mit der erfindungsgemäßen Verbindung eine 100%ige
Tötungsrate schon bei einer Konzentration von 100 ppm erreicht wurde.
Ferner wurden folgende Versuche durchgeführt: a) Filterpapierscheiben von 9 cm Durchmesser, die
mit einer wäßrigen Acentonlösung jeder der Verbindungen 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methy!carbamati2)2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-M-acetylmethylcarbamat
und l.S-BenzodioxoM-yl-N-methylcarbamat
(Beispiel 9) in Mengenverhältnissen von 100 mg/ 0,09 m2 an aktivem Bestandteil behandelt worden
waren, wurden in Petrischalen von 9 cm Durchmesser eingelegt. Danach wurden Gruppen von erwachsenen
weiblichen Hausfliegen (Musca domestica), die mit Kohlendioxid leicht anästhetisiert worden waren, in die
Schalen gebracht und über jede ein Glasdeckel gegeben. Nach 24 Stunden wurde festgestellt, daß die Fliegen alle
tot waren.
b) Kreisförmige Scheibchen von Kohlblättern mit einem Durchmesser von 7 cm wurden mit 1 ml
wässerigen Acetonlösungen jeder der folgenden Verbindungenbepinselt:
2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-acetyl-N-methylcarbamat,
2,2,7-Trimethyl-1,3-benzodioxol-4-y 1-N-methylcarbamat (Beispiel 6), 2,2-Dimethyl-l,3-beiizodioxol-4-yl-N-allylcarbamat (Beispiel 10b), 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-propargylcarbamat (Beispiel 10a), 2-Athyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 2) und 2,2-Tetramethylen-1,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 3),
2,2,7-Trimethyl-1,3-benzodioxol-4-y 1-N-methylcarbamat (Beispiel 6), 2,2-Dimethyl-l,3-beiizodioxol-4-yl-N-allylcarbamat (Beispiel 10b), 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-propargylcarbamat (Beispiel 10a), 2-Athyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 2) und 2,2-Tetramethylen-1,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 3),
wobei in jedem Falle Konzentrationen eingehalten wurden die äquivalent einer Aufbringung auf die Blätter
von 11 2, 5,6, 1,12, 0,56 und 0,28 kg/ha aktiver Substanz waren. Wenn der Belag auf den Blattscheibchen trocken
war, wurde jedes Blattscheibchen in eine Petrischale von 9 cm Durchmesser gelegt, danach mit 10 Larven des
2. Entwicklungsstadiums des Kohlweißlings (Pieris brassicae) belegt und die Schalen mit einer Glasplatte
abgedeckt. Mit jeder Verbindung wurden bei jeder Konzentration drei Wiederholungen durchgeführt.
Nach 48 Stunden zeigte sich bei Prüfung der Larven, daß alle tot waren.
c) Zylindrische Pfropfen von Baumwolle mit einem Durchmesser von etwa 1 cm und einer Länge von etwa
cm wurden mit '/2 ml Acetonlösungen der nachfolgenden Carbamate behandelt:
2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
2-Methyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 8), 2,2,7-Trimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 6), 2,2,6-Trimethyl-1,3-benzodioxoI-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 7), 2-Äthyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methy!carbamat (Beispiel 2) und 2-tert.-Butyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 5).
2-Methyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 8), 2,2,7-Trimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 6), 2,2,6-Trimethyl-1,3-benzodioxoI-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 7), 2-Äthyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methy!carbamat (Beispiel 2) und 2-tert.-Butyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat (Beispiel 5).
Nach I2stündigem Trocknen wurden die Pfropfen mit ml Schafblutserum behandelt und danach mit 20 Larven
des ersten Entwicklungsstadiums der Schafschmeißfliege (Lucilia sericata) besetzt. Nach 24 Stunden waren
die Schmeißfliegen alle tot. Die in gleicher Weise auf unbehandelte Pfropfen aufgebrachten Insekten blieben
unangegriffen.
Die 1,3-Benzodioxolcarbamate der oben angegebenen
allgemeinen Formel 1 werden dadurch hergestellt, daß man in an sich bekannter Weise ein 4-Hydroxy-l,3-benzodioxol
der allgemeinen Formel 11
v, R"
40
4 S
so R5-
-- O
Cx
(H)
O'
OH
('S in der Ri, R2, R5 und Rö die oben angegebene Bedeutung
besitzen, mit einem Isocyanat der allgemeinen Formel R4NCO oder einem Carbamylchlorid der allgemeinen
Formel R3R4NCOCI umsetzt oder ein entsprechendes 1,3-Benzodioxolylchlorformiat mit einem Amin der
Formel R3R4NH umsetzt und wobei in den obigen Formeln R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung
besitzen, und daß man ein erhaltenes 1,3-Benzodioxolcarbamat,
in dem R) eir Wasserstoffatom darstellt,
gegebenenfalls in üblicher Weise zur entsprechenden Acetyl- oder Propionylverbindung umsetzt.
Die als Ausgangsmaterial zu verwendenden 4-Hydroxy-l,3-benzodioxole
können aus 1,2,3-Trihydroxybenzol (Pyrogallol) durch Umsetzung mit einem entsprechenden
Keton in Gegenwart von Phosphorpentachlorid unter Verwendung des betreffenden Ketons als
1 .ösungsmittel hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind im allgemeinen wasserunlöslich und können nach einer der
für unlösliche Verbindungen üblichen Methode konfektioniert werden.
Beispielsweise kann das betreffende 1,3-Benzodioxol in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel,
wie einem hochsiedenden Kohlenwasserstoff, gelöst werden, das zweckmäßigerweise gelöste Emulgatoren
enthält, so daß es bei Zugabe zu Wasser als selbstemulgierbares öl wirkt.
Die Benzodioxole können auch mit einem Netzmittel mit oder ohne inertes Verdünnungsmitte1 zur Bildung
eines netzbaren Pulvers vermischt werden, welches in Wasser löslich oder dispergierbar ist, oder sie können
mit. dem inerten Verdünnungsmittel zur Bildung eines festen oder pulverförmigen Produktes vermischt werden.
Geeigneie inerte Verdünnungsmittel sind zum Beispiel feste inerte Medien, einschließlich pulverförmige
oder feinverteilte Feststoffe, wie Tone, Sande, Talk, Glimmer oder Düngemittel, wobei diese entweder
staubförmig oder als Stoffe mit größerer Teilchengröße vorliegen können.
Als Netzmittel eignen sich anionische Verbindungen, beispielsweise Seifen, Fettsulfatester, Wie Dodecylnatriumsulfat,
Octadecylnatriumsulfat und Cetylnatriumsulfat, fettaromatische Sulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate
oder Butylnaphthalinsulfonate, komplexere Fettsulfonate, wie die Amidkondensationsprodukte von
ölsäure und N-Methyltaurin oder das Natriumsulfat
von Dioctylsuccinat. Ferner sind auch nichtionische Netzmittel, beispielsweise Kondensationsprodukte von
Fettsäuren, Fettalkoholen oder fettsubstituierten Phenolen mit Äthylenoxid, oder Fettsäureester und -äther
von Zucker oder mehrwertigen Alkoholen oder die Produkte, die aus letzteren durch Kondensation mit
Äthylenoxid erhalten werden, oder die Produkte, die als Blockcopolymere von Äthylenoxyd und Propylenoxyd
bekannt sind, geeignet. Die Netzmittel können auch kationische Mittel, wie Cetyltrimethylammoniumbromid,
sein.
Das 1,3-Benzodioxol kann auch in die Form eines Aerosols gebracht werden, wobei zweckmäßigerweise
zusätzlich zum Treibgas, beispielsweise einem polyhalogenierten Alkan, wie Dichlordifluormethan, ein Cosolvens
und ein Netzmittel verwendet wird.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in unterschiedlichen Mengen angewandt werden; so
werden beispielsweise für die Behandlung von Pflanzen zur Bekämpfung von Schädlingen auf diesen die
Verbindungen zweckmäßigerweise in einer Menge von etwa 17—1120 g/ha und beispielsweise in einer Menge
von 35—280 g/ha verwendet; für die Behandlung von Tieren zur Bekämpfung von Zecken wird das Tier
zweckmäßigerweise in eine Lösung, enthaltend 30—300 ppm aktiver Verbindung, getaucht oder mit
dieser besprüht.
In den folgenden Beispielen sind Teile und Prozentangaben, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht
bezogen.
14 Teile 2,2-Dimethyl-4-hydroxy-l,3-benzodioxol in 25 Teilen Benzol wurden mit 6 Teilen Methylisocyanat
und einigen Tropfen Triethylamin unter Kühlen behandelt. Die Mischung wurde 30 Minuten stehengelassen,
und dann wurden die gebildeten Kristalle von 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat
abfiltriert und diese mit Benzol und danach mit Petroleum (Kp. unter 400C) gewaschen, wobei die reine Verbindung als weißer Feststoff erhalten wurde·; F 129-13Vb)
abfiltriert und diese mit Benzol und danach mit Petroleum (Kp. unter 400C) gewaschen, wobei die reine Verbindung als weißer Feststoff erhalten wurde·; F 129-13Vb)
Gewichtsanalyse in % für Cn HnNO4:
s Berechnet: C 59,18, H 5,87, N 6,28%;
gefunden: C 59,35, H 5,90, N 6,35%.
Das oben als Ausgangsprodukt verwendete 2,2-Diniethyl-4-hydroxy-l,3-benzodioxol
ist folgendermaßen hcrgestellt worden:
Eine Lösung von 63 Teilen Pyrogallol in 100 Teilen 2,2-Dimethoxypropan und 100 Teilen Benzol, das
0,01 Teil Toluolsulfonsäure enthielt, wurde langsam über eine Fraktionierkolonne während 4 Stunden
is destilliert, wobei 150Teile Flüssigkeit mit einem
Siedepunkt von 57 —64°C übergingen. Anschließend wurden wenige Tropfen Triäthylamin zugesetzt, die
Mischung wurde gründlich mit Wasser gewaschen und eingedampft. Die Destillation des Rückstandes ergab
36Teile 4-Hydroxy-2,2-dimethyl-l,3-benzodioxol vom Kp. 0.7: HO0C. Die Verbindung wurde durch Kristallisation
aus Tetrachlorkohlenstoff gereinigt, F. 88 —9O0C.
Beispiele 2 bis 9
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei an Stelle des 2,2-Dimethyl-4-hydroxy-l,3-benzodioxols
das entsprechende 4-Hydroxy-l,3-benzodioxol verwendet wurde.
Folgende Verbindungen wurden hergestellt:
Folgende Verbindungen wurden hergestellt:
2. 2-Äthyl-2-rnethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methyl-
carbamat, F. 86 — 87° C, Ausbeute: 90%.
3. 2,2-Tetramethylen-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
F. 123-124°C, Ausbeute: 56%.
4. 2,2-Pentamethylen-l,3-benzodioxoI-4-yl-N-methylcarbamat,
F. 90—91°C, Ausbeute: 61%.
5. 2-iert.-Butyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
F. 89-90°C, Ausbeute: 81%.
6. 2,2,7-Trimethyl-l ,S-benzodioxol^-yl-N-methylcarbamat,
F. 146- 147°C, Ausbeute: 68%.
7. 2,2,6-Trimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat,
F. 136-138° C, Ausbeute: 83%.
8. 2-Methyl-l,3-benzodioxol-4-ylN-methylcarbamat, F. 135-1370C, Ausbeute: 90%.
9. l.S-Benzodioxol^-yl-N-methylcarbamat,
F. 146-148° C, Ausbeute:91%.
Das als Ausgangsmaterial verwendete 2-Äthyl-2-methyl-4-hydroxy-l,3-benzodioxol
ist wie folgt hergestellt worden:
Eine Lösung von 50 Teilen Pyrogallol in 200 Teilen Äthylmethylketon wurde unter Rühren auf 500C erhitzt.
Danach wurde Phosphorpentoxid portionsweise und mit einer solchen Geschwindigkeit zugefügt,, daß die
Temperatur etwa 8O0C nicht überstieg. Die Mischung wurde bei etwa 50°C weitere 30 Minuten gerührt, die
flüssige Schicht in 1000 Teile kaltes Wasser gegossen und das Rohprodukt wurde durch Extraktion mit Benzol
und Abdampfung der Extrakte isoliert. Die Destillation
fto des Rohprodukts ergab 36,5 Teile reines 4-Hydroxy-2-äthyl-2-methyl-l,3-benzodioxo!
vom F. 48 —50° C, Kp. ο.«: 84 -85° C.
In der gleichen Weise wurden die nachstehenden Ausgangsverbindungen hergestellt:
4-Hydroxy-2,2-pentamethylen-l,3-benzodioxol,
Kp. 0.3:130-1340C,
4-Hydroxy-2,2-tetramethylen-l,3-benzodioxol,
4-Hydroxy-2,2-tetramethylen-l,3-benzodioxol,
F. 59-62° C,
^Hydroxy^-tert.-butyl^-methyl-1,3-benzodioxol,
"Τ. 79--810C.
Beispiel 10 s
Eine Lösung von 50 Teilen Phosgen in 200 Teilen Benzol wurde unter Rühren im Laufe von einer Stunde
mit einer Lösung von 33 Teilen 4-Hydroxy-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol
und 24 Teilen Diniethylanilin in 150 Teilen Benzol behandelt und weitere 2 Stunden
gerührt. Die Lösung wurde danach filtriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und das 2,2-Dimelhyl-3-benzodioxol-4-yl-chloroformiat
(41 Teile, Kp. 0.5: 83-84°C) abdestilliert.
a) Dann wurden zu einer kalten Lösung von 9,5 Teilen 's
Natriumcarbonat und 8,2 Teilen Propargylaminhydrochlorid in 50 Teilen Wasser und 40 Teilen Äther
unter Rühren eine Lösung von 16 Teilen des obigen Chlorameisensäureesters in 40 Teilen Äther zugesetzt.
Nach einstündigem Rühren wurde die ätherische Lösung gewaschen, getrocknet und eingedampft, wobei 14,9 Teile 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-propargylcarbamat
vom F. 107 —1090C (Ausbeute: 86%), erhalten wurden.
b) In analoger Weise wurde der Chlorameisensäure- 2S
ester mit Allylamin umgesetzt und aufgearbeitet, wobei man 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-allylcarbamat
vom F. 93 -95° C (Ausbeute 85%) erhielt.
Beispiel 11
16,6 Teile 4-Hydroxy-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol, 10,7 Teile Dimethylcarbamoylchlorid und 10,1 Teile
Triäthylamin in 50 Teilen Benzol wurden 3 Stunden am Rückfluß erhitzt. Die Mischung wurde dann abgekühlt, 3s
filtriert und das Filtrat eingedampft. Man erhielt das 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N,N-dimcthylearbamat
vom Kp. 05: 118—1210C in einer Ausbeute von
85%.
8 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamats
wurden 15 Min. in 40 Teilen Essigsäureanhydrid mit einigen Tropfen konzentrierter Schwefelsäure am Rückfluß
erhitzt. Dann wurde 1 Teil Natriumacetat zugesetzt und der größte Teil des Essigsäureanhydrids unter Vakuum
abdcstillicrt. Das verbleibende öl wurde in 200 Teile Wasser geschüttet und nach cinstündigem Stehen
dreimal mit Äther extrahiert. Die ätherischen Extrakte so wurden mit wässeriger Natriumbicarbonatlösung und
mit Wasser gewaschen und danach über Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wurde unter vermindertem
Druck abdestilliert, wobei das 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol^-yl-N-acetyl-N-methylcarbamat
erhalten wurde. Die Verbindung wurde aus Petroleum umkristallisiert, wobei man gelbe kristalline Kristalle vom F.
76-77°C(5,5 Teile, 58% Ausbeute) erhielt.
Gewichtsanalyse in % fürCnHisNOs:
Berechnet: C 58,86, H 5,70, N 5,28%; gefunden: C 59,10, H 5,90, N 5,05%.
Beispiele 13 und 14
Das Verfahren des Beispiels 12 wurde wiederholt, wobei als Ausgangsmaterial einmal 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-propargylcarbamat
und das andere mal 2-Äthyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat
verwendet wurde. Man erhielt das 2,2-Dime-
thyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N -acetyl-N -propargylcarbamat
vom Kp. 0.5:138—1400C (Ausbeute 77%) und das
2-Äthyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-acetyl-N-methylcarbamat
vom Kp. 0.4:124 —126° C (Ausbeute 80%).
Beispiel 15
Ein netzbares Pulver wurde dadurch hergestellt, daß man die nachfolgenden Substanzen fein vermahlte:
2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat
25%
Natriumsalz eines sulfonierten Kondensationsproduktes
eines langkettigen Alkohols mit Äthylenoxyd 3%
Kaolin 72%
Diese Mischung war zur Dispersion in Wasser und zur Pflanzenbesprühung geeignet.
Beispiel 16
Eine 5%ige körnige Zubereitung wurde wie folgt hergestellt: Kalksteinsplit und 2% Carbowax wurden
während 30 min durchgemischt. 5% feinvcrmahlcncs 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat
wurde danach zugesetzt und das Ganze 5 min in einer Trommel gewälzt.
Danach wurden 1,25% eines geschützten Kalziumsilikats zugesetzt und während weiterer 75 min gemischt
um ein Zusammenbacken der Körner zu verhindern Abschließend wurde das Granulat durch ein Sieb mi
einem öffnungsdurchmcsser von 1,68 mm gesiebt.
Claims (1)
1. 1,3-Benzodioxolc'irbamate der allgemeinen
Formel 1
R"
R5
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