DE1908574A1 - Neue antiseborrhoeische Verbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung,kosmetische Mittel,Shampoos und oral verabreichbare Produkte mit einem Gehalt an diesen neuen Verbindungen - Google Patents

Neue antiseborrhoeische Verbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung,kosmetische Mittel,Shampoos und oral verabreichbare Produkte mit einem Gehalt an diesen neuen Verbindungen

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DE1908574A1 DE19691908574 DE1908574A DE1908574A1 DE 1908574 A1 DE1908574 A1 DE 1908574A1 DE 19691908574 DE19691908574 DE 19691908574 DE 1908574 A DE1908574 A DE 1908574A DE 1908574 A1 DE1908574 A1 DE 1908574A1
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Description

München, den 5. Februar 1969
Firma M/9581 ■'"■'■ '
L1OREAL .
14, Rue Royale F-Paris 8e
Neue antiseborrhoeisehe Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, kosmetische Mittel, Shanipoos und oral verabreichbare Produkte mit einem, Gehalt an diesen aeuen Verbindungen -
Die Erfindung betrifft einen neuen Typ Verbindungen, die insbesondere eine bemerkenswerte antiseborrhoeische Wirksamkeit "'aufweisen""'.-" ' - *' :.■■■■■ . - ■ -■ - : ;""·"·''-' Man kennt schon eine große Zahl Verbindungen mit antiseborrho'eischen Eigenschaft eh ν Besonders 'd±-'ö: A;nmelderin hat schon in -früheren- Patentanmeldungen antiseborrhoeische- kosmetische Mittel auf der Grundlage von S-substituierten Derivaten von Cystein und andere antiseborrhoeische kos-
9838/1545
ORIGINAL
luetische Mittel auf der Grundlage von Cysteaminderlyatsn*· <■ ibeschrieberi.- · :..-. ;. ;. : '■. ,■ -■".: .-.-- ■■ - _·■· r ]'··.;,-.-■ ■' . Die Anmelderin. -hat" gefunden,: daß. man. durch.. Ko;mbi nation von S-substituierten Derivaten von Cystein ^ηιίΐ; bestimmte.m Derivaten von ■-.Cy s te ami η ne.ue ][erbind.ung;en erhalten kann, die .: in überraschender V/eise viel löslicher.rsind als. .die Ausgangsverbindungen und antiseborrhoeische Eigensciraften besitzen, die den Eigenschaften der genannten Verbindungen klar überlegen sind..,.. , , , .' ..>..".
Die Erfindung betrifft neue chemische Verbindungen, die insbesondere als antiseborrhoeische Mittel verwendbar sind.' Sie sind dadurch gekennzeichnet, daß es. Salze si_nd, die durch Umsetzung von mindestens einer Base bestehend aus einem, ^-substituierten Cysteaminderivat und mindestens einer Saure ,bestehend .aus .ei.nem Cysteind^rivat, dessen Aniinf unkt ion blockiert ist oder dessen, Thiolf unktion durch ein Radikal mit einer Karbonsäurefuriktion.:substituiert ist, erhalten..werden, r, ;.--,,. ΐ-..-■-.,·". ,.,-,. Die Erfindung betrifft die Salze gemäß' d§r folgenden all-gemeinen Formel % "'■'■."
MH-R,
90 9 83 8 /
- ϊ^
worin η = O oder 1 ist,. . > ·
R1 und Rp, die gleich oder Verschieden sind, Wasser·? ■ · ,„stoff oder ein niederes Alkylradikal bedeuten-, ' R, die Gruppe der Formel
-(CHp) -Rc (worin ρ gleich O, 1 oder 2 ist) worin Rg bedeutet: '· \
-COOK,
-COOR (worin R ein niederes Alkylradikal ist), —C (CH )
-CH -IiH-R7 ■■-■'■
COORg (worin R7 "Wasserstoff oder ein Acyl-
oder SuIfonylradikal ist und R„ Wasserstoff oder ein niederes Alfcylradikal bedeutet) ,
-CH2 - NH - R7, ,"■-■■.■■ :■
das 2-Thienylradikal der iormel : ' -
ö-
das 2-Pyridylradikal,
das 2-(lJ-Oxypyridyl)radikal der I'ormel :
j U
0 oder
909838/1545
ein gesättigtes oder ungesättigtes, lineares oder .". — verzweigtes Kohlenwasserstoffradikal..mit .bis gu Kohlenstoffatomen., das gegebenenfalls in der Kette ein oder mehrere Heteroatoin© and. eine oder mehrere ■ Alkoholfunktionen., yon denen eine end- ;.. ständig sein kann, aufweist, bedeutet, ..' .. 1.darstellt : -''-'- ■
Wasserstoff, in welchem Pall Ee ein Radikal
-(CH2).m-0O2H, wobei m eine ganze Zahl voa 1 bis 5 ist, und γ ^ 1 und χ = 1 sind, wer E^ keine freie Amingruppe efttfeält, J ~ und χ = 1 sind, wenn E, eine freie gruppe enthält, beäeutet, oder ~ ein Aeyl- oder 8ulfonylradikal, in weloheni'f all
entweder (CgH5)^, (Ο^Η^βΗ-, ögH ·■ y a 1 und χ= 1 sind ? wenn E^- keiije-. . Amingruppä enthält, y s 2 ^und;xs:: 1. wenn Ε, eine-freie Aämingriippe ßäßy,-(0Ig)2JrGO^H ^ein kpnn, :y. -. χ - 1 sind, wtM E, eiö.@ frgi© f
enthält, y".» 1 und χ ^ g sind,,· wetin . keine freie Amingruppe entiJslt* '
900630/1 .
Von den aktiven Verbindungen dieses Typs, die erfindungs gemäß verwendet werden können, werden beispielsweise genannt : . s - 5-Amino~5-carboxy-3-thiapentänoat von 2-.ßenzylthioätnylamin der Formel .
', HO0C-CH0-S-G)H0-CH - CO0H d c ά ι ά
S-Acetamido^-tMahexandioat von Di-(2-benzyltMoäthylamin) der Formel : ' "
(C6H5-CH2-S-CH2-CH2-IiH2)2 ,HO2C-CH2-S-CH2-CH,- CO2H
EH -COCH5
S-Amino-S-carboxy^-thiapentanoat von S-(2-aminoäthyl) —cystein der Formel : ;
H00C-CH-CH0-S-CH0-C00H,H0H-CH0-CH0-S-CH0-CH-M0
CO2H
5-Amino-5—carboxy-3-tliiapentanoat von 2-MethyItMoäthylamin der Formel : .
HO0C-CH-CH0-S-CH0-CO0H, H0H-CH0-CH0-S-CH,
eL ^ c. c. c. c. c. c. J
von 3-Benzylthiopropylamin der Formel : ~ HO2C - CH-CH2-S-CH2-CO2H, H2N-CH2-CH2-CH2-S-CH2r-C6H
ö-Amino-ö-carboxy-'il.-thiahexanoat von 2-Benzylthloäthylamin der-Formel :
909838/1545
Ho2C-CH-CH2-S-CH2-CH2-CO2H,
- 5-Amino-5-Carboxypentianoat von 2-(2,2Dimetiioxyäthylthio)-äthylamin der Formel :
OCH, HO0C -CH-CH0-S-CH0-CO0H,- H0N-CH0-CH0-S-CH0-ClK
- N-Acetyl-S-benzyl-^-cysteinat von 2-MetJtiylthioätiiylamin der Formel :
C6H5-CH2-S-CH2-CH-CO2H, H2N-CH2-CH2-S-CH3 NH-COCH3
- 5-3enzoylamino-3-thiahexandioat von Di(2-Benzylthioäthy^amin) der Formel :
(C6H5-CH2-S-CH2-CH2-NH2)2, HO2C-CH2-S-CH2-CH - CO0H
NH - COC6H5
- 5-Hikotinylamino-3Tthia-hexandioat von Di(2-Benzylthioäthylamin) der Formel : (Ci-Hc--CHO-S-CHO-CHO-Mo)o, HO0C-CH0-S-CH0-CH-CO0H
OJd C-C-C-C. C. C. C. 1 C. -jT
NH-CO-,
- 5-p-Toluolsulfonylamino-3-tiiia-hexandioat von Di-(2-benzyltiiioätliylamin) der Formel :
(C6H5-CH2-S-CH2-CH2-NH2)2, HO2C-CH2-S-CH2-CH-CO2H
909838/1545 _ . ^ BAD 0R1G1NAU
• — 7 —
5-p-Acetamidobenzolsulf onylamino~3-tjiia-.ne:xandioat von Di(2~benzylthioäthylamin) der.Formel ;
, HO2C-CH2-S-CH2-CH-CO2H
M-SO
- 5-p~Ace±ami&obenzoylamino-3-thia~]aexan.dioat von
Di(2-benzylthioäthylamin) der Formel : (Ci-Ht--CHo-S-CHo-CHo-]mo)o, HO0C-CH0-S-CH0-CH-CO9H
D P c. c. c. C- c. C. C- c. \ C-
NH-CO -
- S-Orthohydroxybenzoylamino^-tkia-hexandioat von Di(2-benzyltiiioäthylamin) der Formel :
) 2, HO2C-CH2-S-CH2-CH-CO2H
HH-CO-G6H4-OH
- 2-Acetamido-4-thia-heptandioat von Di(2-methyltiiioäthylamin) der Formel : (CH^-S-CH0-CH0-NH0)5,HO0C-CH0-CH0-S-C
J C-C-C-C. C- <i c-
f C-,
NH COCH
- 9-Amino-9-carboxy-7-t]iia-nonanoat von 2-Benzylthio~ ätiiylamin der Formel :
C6H5-CH2-S-CH2-CH2-NH2, HO2C - (CH2)5 - S -CH2-CH-CO2H
•^- 2-Acetamia3-4-thia-nonandioat von 2-Tnio-2fbis-) der Formel :
, HO2C -(CHg)4 - S-CH2-CH-CO2H
im-öOCH,
909838/1545
Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel I, Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung oder eine Suspension des sauren. Derivates des Gysteins oder des basischen Derivates .des Oysteamins in einem Lösungsmittel mindestens eines* dieser beiden Be- ·■ standteile herstellt, aufeinanderfolgend den anderen Bestandteil unter Umrühren zusetzt, wobei man gegebenenfalls unter Rückfluß erhitzt, und das Reaktionsgemisch während einiger Stunden bei einer Temperatur von -200C bis +50C stehenläßt. Unter diesen Bedingungen wird das gebildete Salz niedergeschlagen oder kristallisiert. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemä3en Verfahrens wird das basische Derivat des Cysteamins in stöchiometrischem Verhältnis oder in leichtem Überschuß in Bezug auf das saure Derivat des Cysteine verwendet.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein antiseborrhoeisches kosmetisches Mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens eine Verbindung der Formel (i) enthält. In einer ersten Durchführungsform liegt die kosmetische erfindungsgemäße Zubereitung als ein kosmetisches Mittel vor, das direkt auf die Kopfhaut aufgetragen werden soll und die vorgenannten aktiven Verbindungen, in einer Konzentration von 0,1 bis 5 &ew.-$ enthält und als wässrige oder wässrig-alkoholische Lösung oder als Gelee, Creme oder Aerosol vorliegt.
909838/15A5
Die auf die Zopfhaut anwendbaren kosmetischen Mittel können ebenfalls alle für die Art von Mittel herkömmlichen Zusätze, wie Parfüms, Farbstoffe, Penetrationsmittel usw., enthalten.
In einer zweiten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße kosmetische Mittel zusätzlich zu den vorgenannten aktiven antiseborrhoeischen Verbindungen ein kationisches, anionisches, amphoteres oder nicht-ionogenes Reinigungsmittel und ist ein Shampoo.
In einer dritten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zubereitungen liegen diese als flüssige oder feste, oral verabreichbare Mittel vor und enthalten 0,1 bis 3 Gew.-^ aktive Verbindungen, wobei diese Mittel so konditioniert sind, daß sie 10 bis 75 mg aktive Verbindung pro verabreichbare Einheit enthalten.
In einer besonderen Ausführungsform sind diese oral verabreichbaren Mittel als Ampullen konditioniert, wobei die antiseborrhoeische Verbindung in wässriger oder wässrigalkoholischer Lösung vorliegt.
Fach einer weiteren Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen oral verabreichbaren, antiseborrhoeischen Mittel in fester Form, wie Pillen, Tabletten oder Körnchen, vor, wobei die antiseborrhoeischen aktive Verbindung in einen festen verabreichbaren Träger eingeschlossen ist. Nach einer weiteren Ausführungsform der oral verabreichbaren antiseborrhoeischen Mittel kann die aktive Verbindung in Lösung in eine Nährlösung, die in verabreichbaren Kapseln v^nditioniert ist, eingebracht werden.
909838/154 5
- ίο -
Aufgrund der von der Anmelderin durchgeführten Versuche ■wurde festgestellt, daß die oben beschriebenen aktiven Verbindungen eine überraschende antiseborrhoeisehe Wirksamkeit aufweisen und praktisch keinerlei loxizität oder Agressivität für die Kopfhaut besitzen.
In den nachstehenden Beispielen werden einige Herstellungsarten der erfindungsgemäßen Verbindungen angegeben, ohne die Erfindung in irgendeiner Weise einzuschränken.
909838/1545
Beispiel I
Herstellung von 5-Amino-5-carboxy~3-thia-pentanoat von 2-Benzylthio-äthylamin der Formel ;
, HO2C-CH2-S-CH2-CH-CO2H
In einen 250 cm -Kolben, ausgestattet mit einem Rückflußkühler und eine Suspension von 17,9 g S-Carboxy-methyl-^- cystein in 95 cm Tetrahydrofuran enthaltend, werden untei Umrühren 16,7 g 2-Benzylthio-äthylamin eingeführt.
Das Gemisch wird bis zum Sieden des Lösungsmittels erhitzt. Anschließend Viird V/asser tropfenweise zugesetzt, bis oine starke exotherme Reaktion beginnt, worauf das Reaktiοnsgemisch zur Masse wird. Das Reaktionsgemisch wird sodann eine Hacht lang bei -100C stehengelassen.
Nach dem Filtrieren wird der gebildete Niederschlag mit Tetrahydrofuran und sodann mit Aceton gespült, geschleudert und im Vakuum bei 500C getrocknet. Man erhält auf diese !«eise 31,2 g 5-Amino-5-carboxy-3-thia-pentanoat von 2-Benzylthio-äthylamin. Die erhaltene Verbindung schmilzt bei 146° bis 1480C. Die Analyse zeigt, daß sie 18,5 Gew.-^ Schwefel enthält, während der theoretische Prozentsatz an Schwefel 18,55 %' beträgt.
Die erhaltene Verbindung ist in Alkoholen und üblichen Lösungsmitteln, selbst in der Wärme, unlöslich. Sie ist dagegen in Wasser und in wässrig-alkoholischem Milieu sehr löslich.
909838/154S
Beispiel II
Herstellung von 5-Acetamido-3-thia-hexandioat von. Di (2-Benzylthio-äthylamin) der I'ormel : _
1Z
In einen 100 cm -Erlenmeyerkolben, der 0,05 Mol g 5-Acetami·· do-3-thiaadipinsäure in Lösung in 30 cm absolutem Äthanol '* ' enthält, werden tropfenweise 0,1 Mol 2-Benzylthio-äthylamin gegeben. Das Reaktionsgemisch wird anschließend eine Nacht lang bei -150C stehengelassen. 5-Acetamido-3-thia-hexandioat von Di-(2 -Benzylthio- ;* äthylamin) kristallisiert als feine Nadeln, die gefiltert, mit absolutem Alkohol gewaschen und im Vakuum in Gegenwart von Phosphorsäureanhydrid getrocknet werden*. Die Ausbeute der Umsetzung beträgt 65 %. Das erhaltene Produkt liegt als weiße Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 12O0C vor. Es ist in Äthanol unlöslich, in Wasser und in wässrig-alkoholischem Milieu jedoch sehr löslich. '
BeisOiel. III
Herstellung von 5-Amino-5-carboxy-3-thia-pentanoat von S-(2-Aiaino-äthyl)-^-cystein der Formel :
HO5C-CH-CH0-S-CH0-CO0H, H0N-CH0-CH0-S-CH0-CH-NH0 NH2 CO2H
16,4 g S-(2-Amino-äthyl)-^-cystein werden in einem Gemisch
909838/1545
von 250 ecm Methanol und 50 ecm Wasser gelöst. Dieser gut umgerührten und unter Rückfluß erhitzten Lösung werden in Anteilen 17,9 g S-Carboxy-methyl-cystein zugesetzt. Das ealzbildende Produkt wird in gleichem Maße ausgefällt, Der Niederschlag wird gefiltert, mit absolutem Methanol gewaschen und sodann getrocknet. Die Ausbeute beträgt 85 1o.
Die erhaltene Verbindung ist ein weißer Feststoff, der bei 1860C schmilzt. Er ist in Wasser löslich, in Alkohol jedoch unlöslich.
Beispiel IV
Herstellung von 5-Amino-5-carboxy-3-thia-pentanoat von 2-Methylthio-äthylamin der Formel :
HO0C - CH - CH0 -S-CH0-CO0H, H0I-CH0-CH0-S-CH,
Man arbeitet wie im Beispiel III und setzt 9 g S-Carboxymethylcyst ein. "mit 5 g 2-Methylthio-äthylamin. um, wobei die Umsetzung in Äthanol durchgeführt wird. Das erhaltene Produkt ist ein weißer Feststoff, der bei' 2O5°C bis 21O0C schmilzt. Er ist in Wasser löslich, in Äthanol und in den üblichen Lösungsmitteln unlöslich, jedoch in der Wärme in Methanol löslich.
Beispiel V-
Herstellung von 5-Amino-5-carboxy-3-thia-pentanoat von jx-Benzyithio-propylamin der Formel : Ί _
9098 38/1545 ..8 _;.
ORIGINAL INSPECTED
HO2C-CH-CH2-S-CH2-CO2H,
Man arbeitet in der gleichen Weise wie im Beispiel I und1' setzt 8,9 g S-Carboxy-methyl-cystein mit" 9,1 g 3-Benzylthio-propylamin um, wobei die Umsetzung in Äthanol durchgeführt wird.
Man erhält 16,5 g eines weißen Feststoffes, der bei 1290C schmilzt. Er ist in Wasser löslich und in der Wärme in Äthanol löslich.
Beispiel VI
Herstellung von ö-Amino-G-carboxy^-thia-hexanoat von' 2-Benzylthio-äthylamin der Formel ;
Man arbeitet in der gleichen Weise wie im Beispiel I und setzt 38,6 g S-Carboxy-äthyl-cystein mit 33,4 g 2-Benzylthio-äthylamin um, wobei die Umsetzung in Äthanol durchgeführt wird. ·
Man erhält 60,5 g eines weißen Peststoffes, der bei 950C schmilzt, in Wasser lösHohuM in Alkoholen unlöslich ist. ■■■■"" "-"■--■
Beispiel VII
Herstellung von 5-Amino-5-carboxy-pentanoat von 2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin der Formel ;
909838/1545 :
ORlQJNAL tNSPECTED
OCH3 HO2O - CH - CH2-S-CH2-CO2H, HgST-CHj-CHj-CHg-OH^
HH2 ^003S
Man arbeitet in der gleichen Weise wie im Beispiel III und setzt 17,9 g S-Carboxymethylcystein mit 18 g 2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin um, wobei die Umsetzung in absolutem Methanol und bei Raumtemperatur stattfindet. Man erhält 24 g eines hygroskopischen weißen Peststoffes, der bei 13ü°C bis HO0C schmilzt, in Wasser löslich ist in Äthanol und in den üblichen Lösungsmitteln unlöslich und in Methanol wenig löslich ist.
Beispiel VIII
Herstellung von N-Acetyl-S-ben'zyl-^-cysteinat von
2-Methylthio-äthylamin der Formel ;
CßHc-CHo-S-0Ho-CH-OO0H, H0IT-CH0-CH0-S-CH,
O !? C C. \ eL c. c. c. J
NH-COCH5
Man arbeitet in der gleichen Weise wie im Beispiel II und setzt 25,3 g N-Acetyl-S-benzyl-^-cystein mit 9,1 g 2-Methylthio-äthylamin um, wobei die Umsetzung in Äthanol durchgeführt wird.
Man erhält 24 g eines Produktes in Form von weißen Nadeln, das bei 1310C schmilzt und in Wasser und Alkoholen löslich ist.
909838/15Λ5
Versuche über die Wirksamkeit von 5-. pentanoat von 2-Benzylthio-äthylamin
A. Äußerliche Anwendung
Man untersuchte eine Gruppe von 40 Ratten der Wistarrasse mit einem Durchschnittsgewicht von 1^0 g +10 aus'der gleiche: Züchtung. Alle Ratten waren zuvor einer biotinfreien Ernährung zwecks Entzug des Biotins unterworfen worden, so daß ein beachtlicher seborrhoeischer Effekt hervorgerufen *' worden war: klebiges, strähniges Fell und Ausfall der Haare an verschiedenen Stellen des Tierkörpers. Die 40 Ratten wurden in vier Gruppen I, II, III bzw. IV von jeweils 10 Tieren unterteilt; in den Gruppen I und III ** waren männliche Ratten und in den Gruppen II und IV weibliche Ratten.
Während einer Zeit von 14 Tagen wurden jeder.Ratte der Gruppen I und II täglich 0,5 ml einer wässrigen Lösung der vorgenannten Verbindung in einer Konzentration von 40 Millimol pro liter, wobei der pH-Wert der genannten lösung 5,8 beträgt, zur Anwendung gebracht. Während der gleichen Zeitspanne hat man bei den Ratten der Gruppen III und IV die entsprechenden Volumen Wasser aufgetragen. Die Anwendungen erfolgten mit Hilfe eines Pinsels auf einer zuvor geschorenen Rückenfläche von 3 χ 5 cm.
Weiterhin erhielten die Ratten einer weiteren Gruppe der gleichen Rasse und der gleichen Züchtung, die jedoch nicht seborrhoeisch waren und aus 10 männlichen und 10 weib-
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lichen Tieren bestanden, jeden Tag das gleiche Volumen Wasser.
Nach Beendigung des Versuches nach 14 Anwendungen nach klinischer Prüfung wurden die Tiere getötet und die Haut auf der Anwendungsflache für histologische Untersuchungen und biochemische Analysen (Bestimmung der Lipoide, des Cholesterols, Messung der Geschwindigkeit der Lipoidsynthese) herausgeschnitten.
2· Orale Verabreichung
Man verwendete zwei Gruppen I und II Ratten der Wistarrasse, wobei jede Gruppe 10 männliche und 5 weibliche Tiere umfaßte. Bei allen Tieren wurde nach dem oben beschriebenen Verfahren ein seborrhoeischer Zustand hervorgerufen. Alle Ratten der Gruppe I erhielten täglich während 16 Tagen 10 ml einer lösung des vorgenannten Produktes in einer solchen Konzentration, daß die Dosis des verabreichten Produktes täglich ungefähr 75 mg pro kg des Tieres entsprach. Das Produkt wurde mit Hilfe einer Schlundsonde verabreicht\ das Tier war nüchtern.
Die Vergleichsratten der Gruppe II haben nur das entsprechende Volumen Wasser erhalten.* Außerdem hat eine weitere Gruppe nicht-seborrhoeisc'her Tiere : die mit den vorhergehenden identisch waren und aus der gleichen Züchtung stammten und als Vergleichsgruppe dienten ebenfalls das entsprechende Volumen Wasser erhalten.
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Am Ende des Versuches wurden die Tiere nach klinischer Untersuchung getötet, eine Autopsie wurde durchgeführt und Hautteile wurden zum Zwecke der Untersuchung in der gleichen Weise wie bereits beschrieben herausgeschnitten. Weiterhin dienten biopsische Ausschnitte von der Leber und.den Nieren der histologischen Untersuchung, nach !Fixierung, Inklusion und Färbung gemäß den klassischen Verfahren.
G. Ergebnisse
Durch diese verschiedenen Untersuchungen wurde festgestellt, daß sowohl bei den äußerlich behandelten Tieren als auch bei den durch orale Verabreichung behandelten Tieren die Menge der Hautlipoide pro Gramm Haut und die Cholesterolzahl pro Gramm Lipoide deutlich geringer waren als die der Vergleichstiere (seborrhoeisch, nicht behandelt) und sich merklich annäher/ite an die der weiteren Vergleichstiere (nicht-seborrhoeisch).
Übrigens wiesen die Talgdrüsen, die auf histologischein ■ Schnitt nach der Färbung beobachtet würden, bei den behandelten Tieren ein Bild von Organen auf, die in. der Zahl und im Volumen in Bezug auf jene der Vergleichstiere deutlich verringert waren. ■ ... ...'_. . % Es wird jedoch die Tatsache unterstrichen, daß die Talgdrüsen der oral mit dem Produkt behandelten seborrhoeisehen Tiere ein Bild aufwiesen, das rom cytologischen Standpunkt fast physiologisch war, während die Talgdrüsen der durch Auftragen des Produktes behandelten Tiere in der Mehrzahl
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noch die Zeichen einer Lipoidhypertrophie, die häufig im Verlaufe der Seborrhoe beobachtet werden, trugen. Schließlich konnte man feststellen, daß die Geschwindigkeit der Lipoidsynthese im allgemeinen für die mit dem erfindungsgemäßen Produkt behandelten Tiere näher an die Werte herankam, die bei den nicht-seborrhoeisehen Vergleichstieren festgestellt wurden, also weit niedriger waren als die bei den nicht behandelten seborrhoeisehen Vergleichstieren gefundenen Werte, wobei die Verringerung der Geschwindigkeit der Lipoidsynthese bei den durch orale Verabreichung behandelten Tieren ebenfalls größer war.
Beispiele für erfindungsgemäße antiseborrhoeische
Shampoos
Beispiel 1
Man stellt ein antiseborrhoeisches Shampoo der folgenden Zusammensetzung her :
- Laurylsulfat von Triäthanolamin techn. (100 #)
- Laurinsäurediäthanolamid
- S-Amino-S-carboxy^-thia-pentanoat von 2-Benzylthio-äthylamin
- Carboxymethylzellulose
- Parfüm
- mit Wasser aufgefüllt auf
4 g g
2 g g
1 g g
0, 2
0, 3
100"
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Beispiel 2
Man stellt ein antiseborrhoeisch.es Shampoo der folgenden. Zusammensetzung her :
- Alkylsulfat von Ua OE techn. (100 $) 5g
- Monolaurylsulfosuecinat von Na re;Ln 1 'g
- Polyäthylenglykoldistearat 1,5 g
- Laurinsäurediäthanolamid 2,5 g
- 5-Amino-5-carboxy~3-thia-pentanoat
von 2-Benzylthio-äthylamih -2g
- Parfüm 0,3 g -Milchsäure bis zu einem pH-Wert von 6,5
- mit Wasser aufgefüllt auf . 100 g
Beispiel 3
Man stellt ein antiseborrhoeisches Shampoo der folgenden Zusammensetzung her ;
- Alkylsulfat von Na Paste (100 fo) 15 g '
- Kondensationsprodukt von Koprafettsäuren mit MethyItaurin, unter der Bezeichnung "Hostapon CT." von der iirma Hoechst in den Handel gebrachte Paste 40 g
- Laurinsäuremonoäthanolamid 3g
- Crlyserinmonostearat 2 g
- 5-Amino-5-carboxy-3-thia-pentanoat
von 2-Benzylthio-äthylamin 1 g
- Milchsäure bis zu einem pH-Wert von 6,6
- Parfüm 0,4 g
- mit I/asser aufgefüllt auf 100 g
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Beispiel 4
Man stellt ein antiseborrhoeisches Shampoo der folgender, Zusammensetzung her :
- Alkylsulfat von Na Pulver . 54 g
- Kondensationsprodukt von Koprafettsäuren mit Natriumisethionat, unter der Bezeichnung "Hostapon K.A." von der Firma Hoechst in den Hände" fear acht * 40 g
y
von 2-Benzylthio-äthylamin 5 g
- Parfüm 1 g
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Insbesondere als antiseborrhoeische Mittel verwendbare Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß es Salze sind, die "durch umsetzung von mindestens einer Base bestehend aus einem S-substituierten Derivat von Cysteamin und mindestens einer Säure bestehend aus einem Derivat von Cystein, dessen Ami rufunktiönblockiert ist oder dessen Thiolfunktion durch ein Badikal mit einer Karbonsäurefunktion substituiert ist, erhalten worden sind.
    2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen :
    R5-S -C- (CH0)
    2)n
    E1- - S -
    CH0-CH - CO0H BH -R,
    . y
    worin η = O oder 1 ist,
    E1 und Rp, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder ein niederes Alkylradikal bedeuten, R~ die Gruppe der Formel
    -(CH2) -Rg (worin ρ gleich O, 1 oder 2 ist)
    worin
    bedeutet:
    COOH,
    COOR (worin R ein niederes Alkylradikal ist),
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    --25 -
    -C
    -CH - UH - E7
    COOEg (worin E7 Wasserstoff oder ein Acyl-
    oder Sulfonylradikal ist und EQ Wasserstoff oder ein niederes AlkyIradikai b: deutet),
    -CHp - EH - E7,
    das 2-Thienylradikal der Formel :
    das 2-Pyridylradikal,
    das 2-(N-0xypyridyl)radikal der Formel :
    oder
    ein gesättigtes oder ungesättigtes, lineares oder verzweigtes Kohlenwasserstoffradikal mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls in der Kette ein oder mehrere Heteroatome und eine oder mehrere Alkoholfunktionen, von denen eine endständig sein kann, aufweist, bedeutet,
    E. darstellt :
    Wasserstoff, in welchem Fall R1- ein Eadikal
    -(CHp)-CO2H3 wobei m eine ganze Zahl 1 bis 5 ist, und y = 1 und χ = 1 sind.
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    ■wenn R, keine freie Amingrupp.e enthält, y = 2 und χ = 1 sind, wenn R* eine freie Amingruppe enthalt, bedeutet, oder ein Acyl- oder SuIfonylradikai, in welchem Fall R,-
    entweder (OgH^C,-, (CgH^CH-, C6H5-CH2-, y = 1 und χ = 1 sind, -wenn R, keine freie Amingruppe enthält, y = 2 und χ = 1 sind, ■wenn R^ eine freie Amingruppe enthält, oder -(CHp)m-COpH sein kann, y = 1 und χ = 1 sind, wenn R* eine freie Amingruppe enthält, y = 1 und χ = 2 sind, wenn R^ keine freie Amingruppe enthält.
    3. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Gruppe angehören ί
    - S-Amino-S-carboxy-S-thia-pentanoat von 2-Benzylthioäthylamin,
    - 5-Acetamido-3-thia-hexandioat von Di(2-Benzylthioäthylamin),
    - 5"-Aiaino-5-carboxy-3-thia-pentanoat von S-(2-Aminoäthyl)-^-cystein,
    - 5-Amino-5-carboxy-3-thia-pentanoat von 2-Methylthioäthylamin,
    - 5-Amino-5-carboxy-3-thia-pentanoat von 3-Benzylthiopropylamin,
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    - 25 -
    - ö-Amino'-ö-carboxy-^thia-hexanoat von 2-Benzylthioäthylamin,
    - S-Amino-S-carboxy-pentanoat von 2-.(2,2-Dimethoxyätiiylthi ο) -äthylamin,
    - N-Acetyl-S-benzyl-cysteinat von 2-Methylth.io-äthylamin,
    - 5-Acetamido-;5--thia-heptandioat von Di (2-Ϊ/Ie thy It hi ο-äthylamin),
    - g-Amino-g-oarboxy-T-thia-nonanoat von 2-Benzylthioäthylamin,
    - 2~Acetamido-4'--thia-nonandioat von Thio-2·,2'bis(äthylamin) ,
    - S-Benzoylamino^-thia-hexandioat von Di-(2-Benzylthiο-äthylamin),
    - 5-Mkotinylamino-3-thia-hexandioat von Di-(2-Benzylthio-äthylamin),
    - 5-p-Toluolsulfonylamino-3-thia-hexandioat von Di-(2-Benzylthio-äthylamin),
    - 5-p-Acetamidobenzolsulfonylamino-3-thia-hexandioat von Di-(2-Benzylthio-äthylamin),
    - 5-p-Acetamidobenzoylamino-3-thla-hexandioat von Di-(2-Benzylthio-äthylamin),
    - 5-o-IIydroxybenzoylamino-3-thia-hexandioat von Di-(2-Benzylthio-äthylamin).
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    4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach, mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung oder eine Suspension des sauren Derivates des Cysteins oder des basischen. !Derivates des Cysteamins in einem Lösungsmittel mindestens eines dieser beiden Bestandteile herstellt, aufeinanderfolgend den anderen Bestandteil unter Umrühren zusetzt, wobei man gegebenenfalls unter Rückfluß erhitzt, und das Reaktionsgemisch während einiger Stunden bei einerTemperatur von -2O0C bis +50C stehenläßt, wodurch das Salz ausgefällt oder kristallisiert wird. .
    5. Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnetf daß das basische Derivat des Cysteamins in stöchiometrischem Verhältnis oder in leichtem Überschuß in Bezug auf das saure Derivat-des Cysteins verwendet wird.
    6. Antiseborrhoeisches kosmetisches Mittel, dadurch, gekennzeichnet, daß es mindestens eine aktive Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3 in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gew.-?£ enthält.
    7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß
    es ein auf die Kopfhaut anwendbares kosmetisches Mittel mit einem Gehalt an aktiven Verbindungen in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gew.-^ ist und als wässrige oder wässrig-alkoholische Lösung oder als Gelee, Creme
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    oder Aerosol vorliegt.
    δ. Mittel nach. Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es ein antiseborrhoeisch.es Shampoo ist, das ebenfalls ein anionisches, kationisches, nicht-ionogenes oder amphoteres Reinigungsmittel enthält.
    9» Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oral verabreichbares Mittel ist, das so konditioniert ist, daß es 10 mg bis 75 mg aktive Ver- " bindung pro verabreich!)are Einheit enthält.
    10«, Mittel nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß es als Ampulle in wässriger oder wässrig-alkoholischer Lösung konditioniert ist.
    11. Mittel nach Anspruch 9f dadurch gekennzeichnet, daß
    es in fester Form, wie als Pillen, Tabletten, Körnchen, Dragees, vorliegt und die in einen festen verabreichbaren Träger eingeschlossenen aktiven antiseborrhoeischen , Verbindungen enthält.
    12. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß
    3s die aktive Verbindung in Lösung in einer Nährlösung, die in verabreichbaren Kapseln konditioniert, ist,
    enthält.
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    BAD OBlGlNAt
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