DE69001515T2 - Urethan-derivate, ihre herstellung und verwendung als hautbefeuchtendes mittel in kosmetischen und pharmazeutischen zubereitungen zur behandlung trockener haut. - Google Patents

Urethan-derivate, ihre herstellung und verwendung als hautbefeuchtendes mittel in kosmetischen und pharmazeutischen zubereitungen zur behandlung trockener haut.

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DE69001515T2 DE9090401995T DE69001515T DE69001515T2 DE 69001515 T2 DE69001515 T2 DE 69001515T2 DE 9090401995 T DE9090401995 T DE 9090401995T DE 69001515 T DE69001515 T DE 69001515T DE 69001515 T2 DE69001515 T2 DE 69001515T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue Urethanderivate von Aminosäuren, deren Herstellung und deren Anwendung, insbesondere als befeuchtende Mittel oder als milde oberflächenaktive Mittel, in kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen.
  • Die Erfindung betrifft genauer Urethanderivate der allgemeinen Formel (1)
  • R'O-CO-NH- R-COOH (I)
  • worin
  • R für eine Gruppe -CH&sub2;OH, -CHOH-CH&sub3; oder -(CH&sub2;)&sub3;-NH-CO-NHY steht,
  • Y für -H oder -CO-OR' steht,
  • R' für eine geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls ungesättigte Alkylgruppe mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen oder eine monocyclische Cycloalkylgruppe, die durch eine Alkylgruppe substituiert ist, deren Gesamtzahl der Kohlenstoffatome gleich oder größer ist als 10, steht,
  • sowie die Salze der Verbindungen der Formel (I) und die Mischungen der Verbindungen der Formel (I) und/oder der Salze.
  • Von den Salzen der Verbindungen der Formel (I) sind die Salze zu nennen, die mit der Anwendung auf der Haut verträglich sind und insbesondere die Metallsalze wie beispielsweise die Salze des Natriums, des Zinks, des Magnesiums, die Salze des Aluminiums und die Kupfersalze oder die Salze von organischen Kationen wie beispielsweise die Salze eines quaternären Ammoniumions der Formel
  • worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; unabhängig voneinander für eine Gruppe -CH&sub3;,-CH&sub2;-C&sub6;H&sub5; oder -CH&sub2;-CH&sub2;OH stehen.
  • In den Verbindungen der Formel (I) steht R' insbesondere für eine Alkylgruppe mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen oder eine einfach ungesättigte oder vielfach ungesättigte Alkylgruppe wie beispielsweise einen einfach ungesättigten C&sub1;&sub8;-Alkylrest, eine Cycloalkylgruppe mit beispielsweise 5 oder 6 Atomen im Ring, die durch einen Alkylrest substituiert ist, dessen Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen gleich oder größer als 10 ist, wie beispielsweise die Gruppe (t-Butyl-)cyclohexyl.
  • Die Erfindung betrifft in gleicher Weise ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I). Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Salz einer Aminosäure (einer D-, L-, oder DL-Aminosäure), die gewählt ist aus Serin, Threonin und Citrullin, mit einer Verbindung der Formel (II) umsetzt.
  • X-CO-OR' (II)
  • worin X für ein Halogen oder eine 1-Imidazolyl-Gruppe steht, in einem geeigneten Lösungsmittel, daß man gemäß bekannter Verfahrensweisen das gebildete, der Formel (I) entsprechende Urethanderivat isoliert und daß man - sofern erwünscht - gemäß bekannter Verfahrensweisen das Urethanderivat in ein entsprechendes Salz umwandelt.
  • Das Ausgangssalz ist beispielsweise ein Aikahmetallsalz oder ein Aminsalz wie beispielsweise ein Triethylaminsalz.
  • Die Reaktion zwischen dem Salz der Aminosäure und dem Halogenformiat, vorzugsweise dem Chlorformiat, kann bei Raumtemperatur in einem klassischen Lösungsmittel durchgeführt werden, beispielsweise einer Mischung aus Wasser und Tetrahydrofuran, Wasser und Dioxan oder Wasser und Pyridin.
  • Die Reaktion zwischen dem Salz der Aminosäure und dem Imidazolderivat der Formel (II) kann beispielsweise in N,N-Dimethylformamid oder N,N-Dimethylacetamid bei einer Temperatur von 20 bis 100 ºC, beispielsweise bei 60 ºC, in Gegenwart eines basischen Katalysators wie beispielsweise Kalium-t-butanolat oder Natriumimidazolid durchgeführt werden. Man sieht anhand der Formel (I), daß das Verfahren, das soeben genannt wurde, die Bildung einer Urethanfunktion erlaubt, deren Stickstoff von der Aminfunktion der Aminosäure stammt. Im Fall des Citrullins kann in gleicher Weise eine Ureinfunktion gebildet werden (siehe die Definition von Y) durch Reaktion der Verbindung der Formel (II) mit der Ureidofunktion des Citrullins. Diese letztgenannte Reaktion findet offenbar nur in Gegenwart einer ausreichenden Menge der Verbindung der Formel (II) statt.
  • Die Verbindungen der Formel (I) und ihre Salze können am Menschen als Mittel zum Feuchtmachen der Haut verwendet werden. Sie erlauben, die Geschmeidigkeit der Haut, ihre Elastizität, ihre Beständigkeit bei Bewegungen des Körpers und ihre Barrierefunktion gegen das Eintreten toxischer Substanzen zu erhalten oder zu erneuern. Man weiß, daß die kosmetischen oder dermopharmazeutischen Zubereitungen, die zur Feuchthaltung der Haut bestimmt sind (feuchthaltende Zubereitungen) an Personen verwendet werden, die eine Haut haben, die man "trocken" nennt. Dieses Phänomen ist im allgemeinen gekennzeichnet durch eine Haut, die einen Grad der Verdampfung aufweist, der insgesamt stärker erhöht ist als der einer gesunden Haut, durch einen Verlust der Hautelastizität und durch die Bildung von Falten. Dies kann insbesondere durch pathologische Störungen der Keratinisierung, durch Alterung, oder durch übermäßige Sonnenbestrahlung oder übermäßiges Aussetzen verschiedener äußerer Mittel (Detergentien, Seifen, Lösungsmittel, trockene Atmosphäre usw.) hervorgerufen sein. Das Phänomen kann alle Bereiche des Körpers beeinflussen, insbesondere das Gesicht, den Hals und die Hände.
  • Die Urethanderivate der Erfindung weisen in gleicher Weise oberflächenaktive Eigenschaften auf und können als milde Tenside in den kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen für die Haut oder die Haare verwendet werden.
  • Außerdem können bestimmte Urethanderivate gemäß der Erfindung in Wasser oder in wäßrigen Lösungsmittel Vesikelstrukturen bilden, die hydrophobe oder hydrophile Substanzen einfangen und halten können, und können als Vehikel für aktive lipophile oder hydrophile Komponenten verwendet werden, insbesondere in kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft daher in gleicher Weise eine kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als wirksamen Bestandteil wenigstens ein Urethanderivat, wie es vorstehend definiert ist, in einem mit der Aufbringung auf die Haut und/oder auf die Haare verträglichen Trägerstoff umfaßt. In den Zubereitungen gemäß der Erfindung sind die Urethanderivate in einer Konzentration zugegen, die von 0,1 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise von 0,5 bis Gew.-% reichen kann, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
  • Die Zubereitungen der Erfindung sind insbesondere Lösungen oder Emulsionen vom Typ schäumender oder nichtschäumender Lotionen, Emulsionen von flüssiger oder halbflüssiger Konsistenz vom Milch-Typ, wie sie durch Dispergieren einer Fettphase in einer wäßrigen Phase oder umgekehrt erhalten werden, Suspensionen oder Emulsionen von weicher Konsistenz vom Creme-Typ oder feste Zubereitungen wie beispielsweise Sticks oder Riegel zur Reinigung.
  • Die Trägerstoffe, die in den Zubereitungen der Erfindung zugegen sind, sind klassische Trägerstoffe, wie sie in diesem Typ Zubereitung verwendet werden. Es handelt sich beispielsweise um Wasser und organische Lösungsmittel, die mit der Aufbringung auf die Haut verträglich sind, beispielswiese Aceton, Isopropylalkohol, Ethylalkohol, Triglyceride von Fettsäuren im Bereich C&sub6; bis C&sub2;&sub4;, Glykolether wie beispielsweise niedere Alkylether von Monoalkylenglykol oder Dialkylenglykol, in denen der Alkylrest beispielsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist. Man kann in gleicher Weise als Lösungsmittel die Ester von Polyalkylenglykol und von Säuren mit einer kurzen Kette im Bereich von C&sub1; bis C&sub4; oder auch flüchtige Silikone verwenden.
  • Die Zubereitungen können auch gegebenenfalls Fettkörper, insbesondere natürliche oder synthetische Öle, enthalten.
  • Die Zubereitungen der Erfindung können in gleicher Weise Dickungsmittel oder Geliermittel wie beispielsweise Cellulose oder Cellulosederivate einschließen, beispielsweise in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Die Dickungsmittel können aus Acrylpolymeren, Alginaten, Gummen wie beispielsweise Xanthan-Gummi, Guar-Gummi, Johanniskernmehl (Caroube), Gummi arabicum oder auch aus Polyethylenglykolen, Bentoniten und Montmorilloniten bestehen.
  • Die Zubereitungen der Erfindung können außerdem weitere bekannte feuchtmachende oder benetzende Mittel enthalten, wie beispielsweise Glycerin, Triacetin, oder allgemeiner weitere wirksame Bestandteile wie Mittel, die gegen die Alterung der Haut wirksam sind. Die Zubereitungen der Erfindung können in gleicher Weise übliche Hilfstoffe wie beispielsweise Oxidationsinhibitoren, Konservierungsmittel, Duftstoffe, Färbemittel usw. enthalten. Unter den Oxidationsinhibitoren sind die Verbindungen tert-Butylhydroxychinon, Butylhydroxyanisol, Butylhydroxytoluol und α-Tocopherol und seine Derivate zu nennen.
  • Die Zubereitungen der Erfindung liegen insbesondere in Form von Cremes, Milchen, Gelen, Lotionen, die eventuell angedickt sind, schäumenden Lösungen zum Duschen oder Baden, imprägnierten Tampons, Pomaden, Sticks oder in Form von Riegeln oder befeuchtenden Masken vor. Die Zubereitungen für die Haare sind besonders Shampoos, in denen das Urethanderivat mit anderen oberflächenaktiven Mitteln wie beispielsweise anionischen Tensiden, kationischen Tensiden, nichtionischen Tensiden, amphoteren Tensiden oder deren Mischungen vereinigt ist.
  • Die Zubereitungen der Erfindung können in gleicher Weise in Form von Lösungen oder Emulsionen vorliegen, die die Urethanderivate, wie sie oben definiert sind, in Form von Vesikeln enthalten, wobei die Vesikel als Mittel zur Einkapselung von lipophilen oder hydrophilen Wirkstoffen wie beispielsweise Retinoe-Säure, von Mitteln zur Filtration ultravioletter Strahlung und insbesondere von anderen befeuchtenden Mitteln dienen können.
  • Alle diese Zubereitungen werden gemäß den üblichen Verfahrensweisen hergestellt.
  • Die Erfindung betrifft in gleicher Weise die Verwendung eines Urethanderivats, wie es vorstehend definiert wurde, als Wirkstoff bei der Herstellung einer kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitung, die zur Behandlung oder zur Pflege von trockener Haut bestimmt ist.
  • Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung, die insbesondere zur Verbesserung des Aussehens und der Elastizität der Haut von Personen mit trockener Haut bestimmt ist oder zum Vorbeugen des Auftretens von ästhetischen Störungen bestimmt ist, die durch das Phänomen einer trockenen Haut hervorgerufen werden, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf die Haut der betroffenen Körperteile, gegebenenfalls einschließlich der Kopfhaut, eine kosmetische Zubereitung aufbringt, wie sie vorstehend definiert wurde. Die Aufbringung der Zubereitungen der Erfindung wird mittels üblicher Verfahrensweisen bewirkt. Das Verfahren der kosmetischen Behandlung der Erfindung ist besonders gut anwendbar im Fall von trockener Dermatose, Ichtiosis, Xerosen usw.
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie indessen zu beschränken.
    • Beispiel 1 Herstellung von N-Hexadecyloxycarbonyl-(D,L)-serin
  • Man löste 15 g (D,L)-Serin in 50 ml Wasser bei Raumtemperatur. Dann setzte man 143 meq Natriumhydroxid in Form einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 10 meq/g zu. Man rührte für eine Zeit von 20 Minuten und setzte dann 50 ml Tetrahydrofuran unter kräftigem Rühren zu. Danach setzte man tropfenweise im Verlauf von 1 h 48,7 g Cetylchlorformiat unter Aufrechterhaltung des pH-Wertes der Mischung bei einem Wert oberhalb von 9 zu, was den Zusatz von 143 meq Natriumhydroxid in Form einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 10 meq/g erforderlich machte. Man beließ danach die Mischung unter kräftigem Rühren für die Zeit von 1 h, wobei man weiter den pH-Wert oberhalb von 9 hielt. Man setzte dann 250 ml einer wäßrigen 10%igen Chlorwasserstoffsäure zu. Danach extrahierte man das gebildete Urethan mit Ethylacetat (250 ml). Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet, und die Lösungsmittel wurden unter Vakuum verdampft. Der erhaltene trockene Rückstand wurde aus Heptan umkristallisiert. Man erhielt 32 g (60% Ausbeute) N-Hexadecyloxycarbonyl-(D,L)-serin in Form eines weißen Pulvers.
  • Das aus einer Mischung von Isopropylether/Heptan umkristallisierte Produkt schmolz bei 89 ºC.
  • Elementaranalyse für C&sub2;&sub0;H&sub3;&sub9;NO&sub5; x 0,5 H&sub2;O; M = 382,5:
  • C H N
  • berechnet % 62,8 10,54 3,66
  • gefunden % 63,32 10,55 3,67
  • Das ¹³C-NMR-Spektrum (CDCl&sub3;/CD&sub3;OD; TMS) stimmte mit der angegebenen Struktur überein und zeigte eine Verschiebung des Carbonylrestes des Urethans auf 157,31 ppm und eine Verschiebung des Carbonylrestes der Säure auf 172,98 ppm.
  • In analoger Weise wurde das entsprechende Derivat des Threonins und des Citrullins hergestellt.
    • Beispiel 2 Herstellung von N-(2-Ethylhexyloxycarbonyl-) (D,L)-serin
  • Man löste 42 g (D,L)-Serin in 100 ml Wasser. Dann setzte man 400 meq NaOH in Form einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 10 meq/g zu (40 g). Man rührte für eine Zeit von 20 min und setzte dann 100 ml Tetrahydrofuran unter Verstärken des Rührens zu. Danach setzte man tropfenweise im Verlauf von 1 h 77,4 g 2-Ethylhexylchlorformiat zu, wobei man den pH-Wert der Reaktionsmischung bei einem Wert oberhalb von 9 hielt, was den Zusatz von 400 meq Soda in Form einer Lösung mit einem Gehalt von 10 meq/g im Verlauf dieses Zugabevorgangs erforderlich machte. Man beließ die Mischung während 1 h unter kräftigem Rühren, wobei man weiter den pH-Wert oberhalb von 9 hielt. Man setzte dann 500 ml einer wäßrigen 10%igen Chlorwasserstoffsäurelösung zu. Danach wurde das gebildete Urethan mit Ethylacetat (500 ml) extrahiert. Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet, die Lösungsmittel wurden unter Vakuum verdampft, und die erhaltene viskose Flüssigkeit wurde aus Heptan umkristallisiert, wobei man 60 g (60% Ausbeute) N-(2-Ethylhexyloxycarbonyl-)(D,L)-serin in Form eines weißen Pulvers erhielt.
  • Das erhaltene, aus einer Mischung aus Isopropylether/Heptan umkristallisierte Produkt schmolz bei 37 ºC.
  • Elementaranalyse für C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub3;NO&sub5; x 0,5 H&sub2;O; M = 270,3:
  • C H N
  • berechnet % 53,32 8,95 5,18
  • gefunden % 52,98 8,93 5,04
  • Das ¹³C-NMR-Spektrum (CDCl&sub3;/CD&sub3;OD; TMS) stimmte mit der angegebenen Struktur überein und zeigte eine Verschiebung des Carbonylrestes des Urethans auf 157,42 ppm und eine Verschiebung des Carbonylrestes der Säure auf 172,96 ppm.
  • In analoger Weise wurde das entsprechende Dertvat des Threonins und des Citrullins hergestellt.
    • Beispiel 3 Herstellung des Triethanolamsalzes von N-Hexadecyloxycarbonyl-(D,L)-Serin
  • Man erwärmte eine Mischung aus 223,8 g N-Hexadecyloxycarbonyl-(D,L)-serin und 89,4 g Triethanolamin in 400 ml Isopropanol.
  • Das Lösungsmittel wurde danach unter Vakuum verdampft, und man erhielt 313 g des erwarteten Salzes in kristalliner Form.
  • Schmelzpunkt: 73 bis 75 ºC
  • Elementaranalyse für C&sub2;&sub6;H&sub5;&sub4;N&sub2;O&sub8;; M = 522,7:
  • C H N
  • berechnet % 59,74 10,41 5,36
  • gefunden % 59,26 10,,31 5,37
  • Das ¹³C-NMR-Spektrum (CD&sub3;OD; TMS) stimmte mit der angegebenen Struktur überein.
  • In analoger Weise wurde das entsprechende Derivat des Threonins und des Citrullins hergestellt.
    • Beispiel 4 Herstellung des Triethanolaininsalzes von N-(2-Ethylliexyloxycarbonyl-)(D,L)-serin
  • Dieses Salz wurde in einer Weise erhalten, die analog zu der Arbeitsweise ist, wie sie in Beispiel 3 beschrieben ist. Das Salz wurde in Form eines bernsteinfarbenen Wachses erhalten.
  • Elementaranalyse für C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub8;N&sub2;O&sub8; x 0,5 H&sub2;O; M = 419,7:
  • C H N
  • berechnet % 51,51 9,36 6,70
  • gefunden % 51,69 9,36 6,73
  • Das ¹³C-NMR-Spektrum (CD&sub3;OD; TMS) stimmte mit der angegebenen Struktur überein.
  • In analoger Weise wurde das entsprechende Derivat des Threonins und des Citrullins hergestellt.
    • Beispiel 5 Herstellung von N-Dodecyloxycarbonyl-(D,L)-serin
  • Die Vorgehensweise war analog zu der, die in Beispiel 1 beschrieben ist.
  • Das erhaltene, aus Heptan unkristallisierte Produkt schmolz bei 92 ºC.
  • Elementaranalyse für C&sub1;&sub6;H&sub3;&sub1;NO&sub5; x 0,5 H&sub2;O; M = 326:
  • C H N
  • berechnet % 58,87 9,88 4,29
  • gefunden % 58,15 9,97 3,84
  • Das ¹³C-NMR-Spektrum (CDCl&sub3; /CD&sub3;OD ; TMS) stimmte mit der angegebenen Struktur überein und zeigte eine Verschiebung des Carbonylrestes des Urethans auf 157,36 ppm und eine Verschiebung des Carbonylrestes der Säure auf 173,05 ppm.
    • Beispiel 6 Herstellung von N-p-tert-Butylcyclohexyloxycarbonyl-(D,L)-citrullin
  • Die Vorgehensweise war analog zu der von Beispiel 1.
  • Das aus einer Mischung von Wasser/Heptan unkristallisierte Produkt schmolz bei 79 ºC.
  • Elementaranalyse für C&sub1;&sub7;H&sub3;&sub1;N&sub3;O&sub5; x 0,5 H&sub2;O; M = 366,5:
  • C H N
  • berechnet % 55,72 8,81 11,47
  • gefunden % 56,06 8,71 11,53
  • Das ¹³C-NMR-Spektrum (CD&sub3;OD; TMS) stimmte mit der angegebenen Struktur überein und zeigte eine Verschiebung des Carbonylrestes des Urethans auf 158,5 ppm, eine Verschiebung des Carbonylrestes der Ureidogruppe auf 162,2 ppm und eine Verschiebung der Carbonylgruppe der Säure auf 175,9 ppm.
    • Beispiel 7 Natriumsalz von N-Hexadecyloxycarbonyl-(D,L)-serin
  • Dieses Produkt wurde durch Neutralisation des Produkts aus Beispiel 1 mit Soda in einer Mischung von Isopropanol/Wasser bei 60 ºC erhalten.
  • Schmelzpunkt: 155 ºC (Isopropanol/Wasser)
  • Elementaranalyse für C&sub2;&sub0;H&sub3;&sub8;NO&sub5;Na; M = 395,5:
  • C H N O
  • berechnet % 60,73 9,63 3,54 20,23
  • gefunden % 60,87 9,65 3,43 20,76
    • Beispiel 8 Natriumsalz von N-2-Ethylhexyloxycarbonyl-(D,L)-serin
  • Dieses Produkt wurde erhalten durch Neutralisation des Produkts aus Beispiel 2 mit Soda in einer Mischung aus Isopropanol/Wasser bei 20 ºC.
  • Schmelzpunkt 85 ºC (Isopropanol/Wasser)
  • Elementaranalyse für C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub2;NO&sub5;Na; M = 283,3:
  • C H N O
  • berechnet % 50,87 7,83 4,94 28,24
  • gefunden % 50,91 7,68 4,76 28,41
    • Vergleichende Untersuchung des Einflusses der Urethanderivate der Erfindung auf die Elastizität eines entfetteten Stratum corneum
  • Diese Untersuchung wurde mit einer Vorrichtung durchgeführt, die die Elastizität der Haut zu bestimmen erlaubte, wie dies beschrieben wurde von "L. Rasseneur, J. de Rigal und J. L. Leveque in Int. J. of Cosm. Sci. 4 (1982), Seite 247 bis 260".
  • Man mäß die Elastizität eines vorher entfetteten Stratum corneum, auf das man 3%ige Lösungen des untersuchten Produkts in einer Mischung von Chloroform/Methanol im Verhältnis 2 : 1 aufbrachte. Bei der vorherigen Entfettung des Stratum corneum wird dieses starr und wird damit ein ausgezeichnetes Modell für die Untersuchung der Wirkung der untersuchten Produkte im Bereich einer Verbesserung der Elastizität des Stratum corneum. Die Messungen wurden 20 h nach der Behandlung durchgeführt.
  • Die Ergebnisse sind angegeben als mittlerer Prozentwert der Veränderung des Elastizitätsmoduls zwischen den Werten nach der Aufbringung und vor der Aufbringung gegenüber dem Elastizitätsmodul des entfetteten Stratum corneum.
  • Die mit dem Produkt des Beispiels 2 (bezeichnet als "Verbindung 5") und verschiedenen bekannten Vergleichsprodukten mit verwandter Formulierung erhaltenen Ergebnisse sind in der beigefügten Figur gezeigt. In der Figur ist
  • Verbindung 1: N-Oleoyl-(D,L)-serin;
  • Verbindung 2: N-2-Ethylhexanoyl-(D,L)-serin;
  • Verbindung 3: N-Dodecanoyl-(D,L)-serin;
  • Verbindung 4: N-Hexadecanoyl-(D,L)-serin;
  • Verbindung 5: N-2-Ethylhexyloxycarbonyl-(D,L)-serin;
  • Verbindung 6: N-Dodecyloxycarbonylglycin;
  • Verbindung 7: N-Linoleoyl-(D,L)-serin; und
  • Verbindung 8: N-Octanoyl-(D,L)-serin.
    • Beispiele kosmetischer Zubereitungen
  • In diesen Beispielen sind die mit Handelsnamen bezeichneten Produkte die folgenden:
  • KLUCEL H: Hydroxypropylcellulose (Fa. Hercules);
  • TWEEN 60: Sorbitanmonostearat, versetzt mit 20 Molen Ethylenoxid (Fa. ICI Americas);
  • CARBOPOL 940: mit einem polyfunktionellen Vernetzungsmittel vernetztes Acrylpolymer (Fa. Goodrich)
    • Beispiel A - Gele
  • Man stellte durch Mischen der Bestandteile drei Zubereitungen in Form von Gelen mit den folgenden Formulierungen her:
  • a) N-2-Ethylhexyloxycarbonyl-(D,L)-serin 3 g
  • KLUCEL H 1g
  • Isopropanol 48 g
  • Wasser 48 g
  • b) N-Hexadecyloxycarbonyl-(D,L)-serin 3g
  • KLUCEL H 1g
  • Isopropanol 75 g
  • Wasser 21 g
  • c) Triethanolaminsalz von N-2-Ethylhexyloxycarbonyl-(D,L)-serin 2 g
  • KLUCEL H 1g
  • Ethanol 49 g
  • Wasser 48 g
  • Man erhielt analoge Zubereitungen, indem man das Serinderivat durch das entsprechende Derivat des Threonins oder des Citrullins ersetzte.
    • Beispiel B - Lotionen
  • Man stellte zwei Lotionen mit den folgenden Formulierungen her:
  • a) N-2-Ethylhexyloxycarbonyl-(D,L)-serin 3g
  • Isopropanol 49 g
  • Wasser 48 g
  • b) Triethanolaminsalz von N-Hexadecyloxycarbonyl-(D,L)-serin 2g
  • Isopropanol 50 g
  • Wasser 48 g
  • Man erhielt analoge Zubereitungen, indem man das Serinderivat durch das entsprechende Derivat des Threonins oder des Citrullins ersetzte.
    • Beispiel C - Pflegecreme für die Haut
  • Man stellte eine Creme mit der folgenden Zusammensetzung her:
  • - N-Hexadecyloxycarbonyl-(D,L)-serin 3g
  • - Glycerinstearat 2g
  • - TWEEN 60 1g
  • - Cetylalkohol - 0,5 g
  • - Stearinsäure 1,4 g
  • - Triethanolamin 0,7 g
  • - CARBOPOL 940 (neutralisiert durch das Triethanolamin) 0,4 g
  • - flüssige Fraktion von Karité-Fett 12 g
  • - synthetisches Perhydrosqualen 12 g
  • - Oxidationinhibitor 0,05 g
  • - Duftstoff 0,5 g
  • - Konservierungsmittel 0,3 g
  • - Wasser auf 100 g
  • Der Oxidationsinhibitor war eine Mischung aus Butylhydroxytoluol und Butylhydroxyanisol. Das Konservierungsmittel war eine Mischung aus Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl- und Isobutyl-p-Hydroxybenzoat.
  • Diese Creme (Öl-in-Wasser-Emulsion) wurde auf folgende Weise hergestellt:
  • Man setzte das Carbopol 940, das durch das Triethanolamin neutralisiert war, einem Teil des Wassers (85 bis 90%) zu und erwärmte auf 75 bis 80 ºC. Man setzte dann unter Rühren die Fettphase (Glycerinstearat, TWEEN, Stearinsäure, Cetylalkohol, flüssige Fraktion von Karité-Fett, Perhydrosqualen, Oxidationsinhibitor) zu, die bei derselben Temperatur gehalten wurde. Dieser Mischung setzte man an letzter Stelle das Triethanolamin zu. Nach 10 min Rühren setzte man das Serinderivat und das Konservierungsmittel zu, die in dem restlichen Anteil Wasser gelöst waren. Nach weiteren 10 min setzte man den Duftstoff zu. Danach stoppte man den Rührvorgang und kühlte die Mischung auf Raumtemperatur (25 ºC) ab.
  • Man erhielt eine analoge Zubereitung, indem man das Serinderivat durch das entsprechende Derivat des Threonins oder des Citrullins ersetzte.
    • Beispiel D - Pflegecreme für die Haut
  • Man stellte eine Creme mit der folgenden Zusammensetzung her:
  • - N-2-Ethylhexyloxycarbonyl-(D,L)-serin 4g
  • - Sorbitanmonoisostearat 5g
  • - mikrokristallines Wachs 1g
  • - Vasilineöl 15 g
  • - Maiskeimöl 4g
  • - Mischung* von Fettsäureestern mit 8 bis 10 C-Atomen und von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen 1g
  • - Gel** von modifiziertem Montmorillonit und Neutralöl (Triglyceride von Caprylsäure und Caprinsäure) 5g
  • - Propylenglykol 3g
  • - Oxidationsinhibitor 0,1 g
  • - Konservierungsmittel 0,3 g
  • - Wasser auf 100 g
    • Anmerkung:
  • *: Im Handel erhältlich von der Fa. Henkel unter der Handelsbezeichnung "CETIOL- LC DEO"
  • **: Im Handel erhältlich von der Fa. Dynamit Nobel unter der Handelsbezeichnung "MIGLYOL-Gel"
  • Diese Creme (Wasser-in-Öl-Emulsion) wurde in einer Weise hergestellt, die analog derjenigen ist, die in Beispiel C beschrieben wurde.
  • Die Oxidationsinhibitoren und Konservierungsmittel sind die gleichen wie in Beispiel C. Man erhielt eine analoge Zubereitung, indem man das Serinderivat durch das entsprechende Derivat des Threonins oder des Citrullins ersetzte.
    • Beispiel E - Körpermilch
  • Man stellte eine Milch (fluide Emulsion) mit der folgenden Zusammensetzung her:
  • - Triethanolaminsalz von N-Hexadecyloxycarbonyl-(D,L)-serin 5 g
  • - Glycerinstearat 2g
  • - TWEEN 60 1g
  • - Stearinsäure 1,4 g
  • - Triethanolamin 0,7 g
  • - CARBOPOL 940 (neutralisiert durch das Triethanolamin) 0,2 g
  • - Süßmandelöl 3g
  • - Vaselineöl 8g
  • - Oxidationsinhibitor 0,05 g
  • - Konservierungsmittel 0,3 g
  • - Wasser auf 100 g
  • Diese Körpermilch wurde in einer Weise hergestellt, die analog derjenigen ist, wie sie in Beispiel C beschrieben wurde.
  • Man erhielt eine analoge Zubereitung, indem man das Serinderivat durch das entsprechende Derivat des Threonins oder des Citrullins ersetzte.

Claims (11)

1. Urethanderivate der allgemeinen Formel:
R'O-CO-NH- R-COOH (I),
worin R eine Gruppe
-CH&sub2;OH, -CHOH-CH&sub3; oder -(CH&sub2;)&sub3;-NH-CO-NHY,
bedeutet,
Y -H oder COOR' bedeutet,
R' eine verzweigte oder lineare, gegebenenfalls ungesättigte Alkylgruppe mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen oder eine monocyclische Cycloalkylgruppe substituiert durch ein Alkyl, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome gleich oder mehr als 10 ist, bedeutet,
sowie die Salze der Verbindungen der Formel I und die Mischungen der Verbindungen der Formel I und/oder der Salze.
2. Urethanderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze Metallsalze oder Salze von organischen Kationen sind, die mit der Anwendung auf die Haut kompatibel sind.
3. Urethanderivate nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze aus den Natriumsalzen, Zinksalzen, Magnesium- und Aluminiumsalzen und den Kupfer (II) (-salzen) ausgewählt sind.
4. Urethanderivate nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze die Salze des quaternären Ammoniums sind.
5. Urethanderivate nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die quaternären Ammoniumsalze Salze eines Kations der Formel
sind, in der R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; unabhängig voneinander eine Gruppe -CH&sub3;, -CH&sub2;-C&sub6;H&sub5; oder -CH&sub2;-CH&sub2;OH bedeuten.
6. Verfahren zur Herstellung eines Urethanderivates, wie in einem der vorhergehenden Ansprüche definiert, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Salz einer Aminosäure (D-,L-, oder DL) ausgewählt aus Serin, Threonin und Citrulin mit einer Verbindung der Formel II
X-CO-OR' (II),
in der x ein Halogen oder eine 1-Imidazolylgruppe bedeutet, in einem geeigneten Lösungsmittel umsetzt, dann nach bekannten Verfahren die gebildeteten urethanderivate entsprechend der Formel I isoliert, und, wenn gewünscht, die Urethanderivate in das entsprechende Salz überführt.
7. Kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff mindestens ein Urethanderivat, wie in einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 5 definiert, in einem mit der Verabreichung auf die Haut und/oder die Haare verträglichen Trägerstoff enthält.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Urethanderivates im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Urethanderivates im Bereich von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.
10. Verwendung eines Urethanderivates wie in einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 5 definiert, als Wirkstoff in der Herstellung einer kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzung für die Behandlung oder die Pflege der trockenen Haut.
11. Verfahren zur kosmetischen Behandlung, insbesondere zur Verbesserung des Aussehens und der Geschmeidigkeit, der Haut von Personen mit trockener Haut oder zur Verhinderung des Auftretens von ästhetischen Nachteilen ausgelöst durch das Phänomen der trockenen Haut, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Haut der betroffenen Körperteile, darin eingeschlossen ist gegebenenfalls die Kopfhaut, eine kosmetische Zusammensetzung wie in einem der vorhergehenden Ansprüche 7 bis 9 definiert, aufbringt.
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