DE1907879A1 - Verfahren zur Herstellung von Alkyldihydroxybenzolen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Alkyldihydroxybenzolen

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    • C07C37/02—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis by substitution of halogen

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Description

Wesseling, den 12.Febr. 1969 VP/Dr.Sch-B/Ne
Unser Zeichen; UK 22k -1007070 Verfahren zur Herstellung von Alkyldihydroxybenzolen
Die bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Alkyldihydroxybenzolen sind verhältnismässig aufwendig und erlauben daher nicht eine Durchführung in technischem Maßstab. So hat man vorgeschlagen, z.B. 1-Methyl-3«5-dihydroxybenzol (Örcin) durch Kalischmelze von 3«5-Dibromtoluol oder 5-Chlortoluolsulfonsäure zu gewinnen. Man kann die Produkte z.B. durch Abspalten der Carboxylgruppe aus den entsprechenden Alkyldihydroxybenzoe-. säuren gewinnen. Wie ersichtlich, sind die Ausgangsprodukte für die vorgeschlagenen Synthesen selbst schwierig zu gewinnen, so dass Alkyldihydroxybenzole bisher nur in kleinem Maßstab hergestellt wurden.
Es wurde nun gefunden, dass man Alkyldihydroxybenzole in einfacher Weise herstellen kann, wenn man Alkylhalogenphenole mit Ätzkali suspendiert in einem Lösungsmittel bei 12K) - 250° umsetzt, wobei man das Reaktionswasser ganz oder teilweise aus dem Reaktionsgefäss entfernt. Bei der Umsetzung tritt weitgehend Isomerisierung in die m-Stellung auf, die es gestattet, besonders gewünschte Produkte wie 1-Methyl-3.5-dihydroxybenzol (Orcin) oder 1-Methyl-2.*t-dihydroxybenzol (Kresorcin) neben Brenzkatechin- bzw. Hydrochinonderivaten aus billigen Ausgangsstoffen zu erhalten. Es kann z.B. 4-Chlor-m-kresol eingesetzt werden, das in grossem Maßstab als Bakterizid und Fungizid Verwendung findet, um daraus das Orcin zu erhalten.
Es treten keine Schwierigkeiten bei der Wärmeabfuhr auf. Durch Wahl des geeigneten Lösungsmittels bzw. durch Vorgabe der Reaktionstemperatur mit dem durch Druck oder Vakuum einstellbaren Siedepunkt des Lösungsmittels kann die Reaktionstemperatur exakt gehalten werden. Als Lösungsmittel eignen sich z.B. DiUthylbenzole, Triisopropylbenzol, Cumol, Pseudocumol, Xylole, Diphenylether, Tetradekan und ähnliche Kohlenwasserstoffe bzw. Kohlenwasserstoffgemische. Die Umsetzung wird zweckmässig bei Temperaturen von etwa 1^0 - 2500, insbesondere I65 - 220°, durchgeführt. Im allgemeinen arbeitet man mit der theoretischen Ätzalkalimenge, doch kann selbstverständlich das Verhältnis in gewissen Grenzen variiert werden. Die Entfernung des Reaktionswassers kann destillativ azeotrop mit einem Teil des
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Lösungsmittels erfolgen· Es ist auch möglich, das Reaktionswasser z.B. durch Zugabe von Kalk teilweise oder ganz zu binden oder, durch Durchleiten eines inerten Gases auszutreiben·
Es ist ferner zweckmässig, während der Umsetzung der Suspension kräftig zu rühren. Das Verfahren kann diskontinuierlich und kontinuierlich durchgeführt werden. ., ·
Gegenüber der bekannten Herstellung der Dihydroxybenzole in der Alkalischmelze bietet das erfindungsgemässe Verfahren erhebliche Vorteile. Der sonst hauptsächlich- wegen der Rührfähigkeit notwendige Alkaliüberschuss kann bis auf die theoretische Ätzkalimenge verringert werden. Der Anteil an Verharzungen bleibt sehr klein und die Ausbeute an gewünschten Produkten ist höher als bei bekannten Verfahren. : ' ■ .
Beispiel
In einem Reaktionsgefäss, versehen mit Rührer, Thermometer, Rückflusskühler, Wasserabscheider und Vakuumansatz wurden 600 ml Triisopropylbenzol vorgelegt, unter kräftigem Rühren wurden 1,8 - 1,98 Mol Ätzkali und 0,6 Mol Alkylhalogenphenol eingetragen, erhitzt und das Vakuum so geregelt, dass sich die gewünschte Temperatur einstellte. Während der Umsetzung wurde das mit dem siedenden Triisopropylbenzol mitgeführte Reaktionswasser im Wasserabscheider aufgefangen. Nach Abkühlen wurden unter schwachem Rühren ca. 35° ml Wasser in das Reaktionsgefäss eingebracht, nach Abstellen der Rührung wurde die wässrige alkalische Phase von der organischen Schicht abgetrennt, mit Schwefelsäure angesäuert, mit Äther extrahiert und das erhaltene Rohprodukt destillativ aufgearbeitet.
1) Umsetzung von ^-Chlor-m-kresol bei 18O°, Reaktionszeit ca. 3,5 Stunden. Es werden &5% d. Th. (^6^gJ^ai(rAa.kyldihydroxybenzolen erhalten. Zusammensetzung des Rohproduktes:
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7% nicht umgesetztes ^-Chlor-ia-kresol 7395 Orcin 125* Toluhydrochinon
8/0 höhersiedender Rücket and.
2) Umsetzung von 6-Chlor-n-kreÄol bei 1?O°, Reaktionszeit ca. h Stunden. Ausbeute 82 %· Zusammensetzung des Rohproduktes:
k% nicht umgesetztes 6-Chlor-e-kresol 26/0 Homobrenzkatechin 59# Orcin ΛΛ% Rückstand.
3) Umsetzung von 6-Chlor-m-kresol bei 18O°, Reaktionszeit ca. 3 Stunden. Ausbeute 733»· Zusammensetzung des Rohproduktes:
J>% nicht umgesetztes 6-Chlor-ns-kresol 26'io Komobrenzkatechin. 52/0 Orcin 19ίο Rückstand.
h) Umsetzung von 2-Chlor-p-kresol bei 175°» Reaktionsdauer ca. 2,5 Stunden· Ausbeute 79^« Zusammensetzung des Rohproduktes:
9λ> nicht umgesetztes 2-Chlor-p^kresol
35^ Komobrenzkatechin
kk& Kresorcin
12% Rückstand.
5) Umsetzung von 6-Chlor-2.^-dimethylphenol bei 175°» Reaktionsdauer ca. 3 Stunden· Ausbeute 79>°· Zusammensetzung des Rohproduktes:
3% nicht umgesetztes 6-Chlor-2.i4—dimethylphenol 38>έ 2.4-Dimethylbrenzkatechin *f3^» 2.if-Dimethylresorcin Rückstand.
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Claims (2)

Unser Zeichen: UK 22k 1907870 .Patentansprüche: H
1. Verfahren zur Herstellung von Alkyldihydroxybenzolen durch Umsetzung von Alkylhalogenphenolen axt Ätzkali, dadurch gekennzeichnet, dass man Alkylhalogenphenole Mit Ätzkali suspendiert in einem Lösungsmittel bei etv/a 1*tO - 25O0 uasetzt, wobei «an das Reaktionswasser ganz oder teilweise aus dem Reaktionegefäss entfernt·
2. Verfahren nach Anspruch 1t dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel Diethylbenzolβ einsetzt·
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