DE1906241A1 - Azofarbstoffe - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf neue als Pigmente brauchbare Farbstoffe und insbesondere auf Erdalkali- oder Schwermetall· salze von Asofarbstofl'enj, di© mindestens eine Dicarboxy-aryl gruppe enthaltene

Gemäß der Erfindung werden neue Farbstoffe vorgeschlagen,!, welche Brdalkali- oder Schwernetallsalze von Assofarbstoffen der Formel A-HsN-B sind, worin A den Rest eines diaaotierbaren Amins der Formel A₀HH₂ darstellt und B den Rest einer Kupplungskomponente

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BAD ORIGINAL

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der Formel B₀H darstellte wobei -A «ηά/oder B zwei Carbonsäure=

'jeweils ν

gruppen/diirekt an einen aromatischen Kern gebunden enthält;,

Als Erdalkali»³ oder Schwermetalle sollen erwähnt werdem Calcium/ Barium, Strontium» Cadmium, Aluminium,, Magnesium, Mangang Chrom» Blei, Kupfer, Kobalt„■ Nickel und 2ink sowie Gemische aus zwei oder mehr derselben

Als Beispiele für diazotierbare Amine A-KHg₉ die swei Carbonsäure* gruppen jeweils direkt an einen aromatischen Kern gebunden enthalten, sollen erwähnt werfen: 3- "®n& 4-Aminophthalsätäre, 2™₉ 4^und 5-Aminoisophthalsäure, 2-Aiiin©terephthalsäure₈ 2 liitroterephthalsäure und 4-Am±üo-1,8-naphthalinsäure _o

Als Beispiele für diazotierbare Äßiin© A-HHg₈ die nicht zwei direkt an einen aromatischen Kern gebundene Carbonsäuregruppen enthältenρ sollen erwähnt weräens Anthranilsäure_s Sulfanilsäurey ö^öhiorö^p-nitiröanilin, p^hlorö-ö-öitroanilin, 2-Methyi- öder 2-Methoxy-4-ni1;roanilin_g 4-Hetl^l--2-iiitroanilinB 1 -Aminoanthrächinon, 2J4- oder 2_S>5-Dichloroaiiilin und e-Aminp^T-chloro^ lepidöno In den erfindungsgeiaäi3ei£ Farbstoffen, in denen A eine der eben erwähnten Gruppen daxstellt, muß B natürlich zwei Gärbonsäuregruppen enthalten, von denen jede direkt an einen aromatischen Kern gebunden

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8AD ORIGINAL

Der Rest B kann in einer herkömmlichen Kupplungskomponente B,H anwesend sein₉ wie ζ öB_o in einer Kupplungskomponente iron der Type Phenol, Naphthol, Arylamin oder von Verbindungen, die eine reaktionsfähige Methyl- oder Methylengruppe enthalten, wie S₀Bo Chinaldin, Barbitursäure oder 2,4-Dihydroxychinolin, aber es wird bevorzugt, daß die Kupplungskomponente B₀H ein 2-Naphthol,

- ■ V ■ ■" eine 2~Hydroxy-3-naphthoesäure oder ein S-Hydrosy-^-naphthoesäurearylamid, ein Arylpyrasolon oder ein Aeetoacetarylamid ist, wobei die beiden Carboxylgruppen, sofern sie in der Kupplungskom- - | ponente anwesend sind, an der Arylgruppe plaziert sindo Wenn B nicht zwei direkt an einen aromatischen Kern gebundene Carbonsäuregruppen enthält, dann muß der Best A im erfindungsgemäßen Farbstoff natürlich swei solche Carbonsäuregruppen enthaltene Als Beispiele für solche Kupplungskomponenten sollen erwähnt werden: Naphtholderivate, wie Z₀B₁₁ 2-Naphthol_f 2-Haphthol~6~ suifonsäure₉ 2,3-Hydro3^piapMh9esa>^e öder deres Aj^rlamide, wie das Anilid, das o-, m~ und p-Toluidid, das o-, m» land p-Anieidld_# 4-Chlora-2,5-dimetho3qranilid und S-Ghloro-a^rdicarboxyaniiid, , Ary!pyrazolone^ wie Z₀B₀. 1—Phonyl-S-carboasy-S-pyrazolon, 1-(ö> oder p-Tolyl^-^-methyl-S-pyrazolon, 1-(o- oder p-Ghlorophenyl)-^ 3-methyl-5-pyrazoloh und 1-(3f4- oder 2,3-DicarbO2yphenyl)-5-methyl~5"-pyrazolon, und Acetoacetarylamide₉ wie zJ; Acetoaeetanilid, Acetoacet-o- oder Acetoacet-p-toluidid, Acetoacet-4-m-' xylidid, Acetoacet-4-chloro-2,5-dimethoxyänilid, Acetoacet-5~ ohloro-2,4--dimethoxyanilid, Acetoacet-o-, m~ und p-anisidid_Ä

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BAD

Acetoacet-o-j, m- und p-chloroanilid» Acetoacet-2,3- öder Acetoacet-5,4-dicarb03cyanllid und Aeetoacet-4-carboxyanilid.

Es wird bevorzugt, daß die beiden Carboxylgruppen an einem aromatischen Kern in ortho-Stellung zueinander stehen_o

Es wird auch bevorzugt, daß eine der Carbonsäuregruppen In ortho«3tellung zum Verbindungspunkt des aromatischen Kerns mit dem Rest des AzofarbstoffmolekUle steht» da die entsprechenden Farbstoffe bessere Eehtheitseigenechaften zeigen«

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können aus den Azoverbindungen der Formel ANwNB durch die Üblichen Verfahren hergestellt werden, die für die Überführung "von oarbonsäüregruppenhaltj^gen Farbstoffen in ihre achwermetailealste bekannt sind _ö Dies stellt ein weiteres Merkmal der Erfindung dar»

Als Beispiel eines solchen Verfahrens soll erwähnt werden die Umsetzung eines löslichen Salzes dee Azofarbstoffe, wie ZoB₀ eines Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalzea, in Wasser mit einem löslichen Balz des Erdalkali- oder Sohwermetallsalze6, wie z₀B₀ Bariumchlorid, oder mit einem Gemisch der löslichen Salze von zwei oder mehr Erdalkali- oder Schwermetalle, und anschließendes Isolieren des unlöslichen Farbstoffs» Alternativ können^ die neuen

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erfindungsgemäßen Farbstoffe direkt aus dem Kupplungsgemisoh durch Zugabe eines löslichen Salzes des Erdalkali- oder Schwermetallsalzes ausgefällt werdenο

Die neuen Farbstoffe können in Form von geharzten Lacken erhalten werden, indem eine Harzseife der .wäßrigen Lösung des Natriumsalzes vor der Zugabe der Lösung des*lackbildenden Metalls zugegeben wird«, ' g

Die gemäß dem weiteren Merkmal der Erfindung verwendete Azoverbindung kann durch jedes herkömmliche Verfahren aus dem diazotierten Amin und der Kupplungskomponente, wobei das Amin und die Kupplungskomponente so ausgewählt werden, daß entweder eine oder beide dieser Komponenten zwei Carbonsäuregruppen enthalten, oder alternativ durch EiiifüWung von zwei Carbonsäuregruppen in eine oder in beide Komponenten eines vorher hergestellten Azofarbstoffe durch herkömmliche Methoden, beispielsweise durch Hydrolyse des entsprechenden Bisesters, Anhydrids oder Imids, herge- i stellt werden· . ^;

Sie erfindungsgemäßen Farbstoffe können in Form von trockenen Pulvern zur Färbung von herkömmlichen Farben verwendet werden., Sie ergeben leuchtende Farbtöne mit einer guten Echtheit gegenüber Licht, Wärme und Lösungsmittel, wenn sie in Alkyd- und andere Farbmedien eingearbeitet werden_o Alternativ können die Farb-

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stoffe als Pigmente zum Färben von künstlichen polymeren Materialien verwendet werden, wie a_oB_o von Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polystyrol oder Zelluloseacetate

Durch Mahlen der Farbstoffe mit Wasser «ad einem Dispergiermittel, wie a.Bo DinatritiBHdinashtli^lJietlian-di-ß-siLLfonat, können die neuen Farbstoffe der Erfindimg in Form von Pigmentfaat©a erhalten werden, die sich zur Herstellung von BmÄsionsfarbeny zum Färben von (Eapeten, zum Bedrucken Vats.Textilien, zum Färben von Papier und PapieyXa&inaten, ziam Einarbeiten ixi Farbenträger oder in lithographische Firniaae oder flö? öle Verwendimg bei der Massepigmentierung von faserbildenden Materialien, wie Z₀B₀ Viskose, eignen» Xn'diesen Anwenäusgen ninü sie für ihre Leuchtkraft und. für ihre Echtheit gegenüber Licht und Lösungsmittel bemerkenswert ο Die Farbstoffe sind von besonderem Vorteil zum Färben von künstlichen polymeren Materialien, wie z-»B_o Polyäthylen und Polyvinylchloridο

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind von besonderem Wert, weil si© gute Färbungen mit guter Echtheit gegenüber Wärme, Licht und Lösungsmittel ergeben»

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläu- . tert. Alle Teile und Prozentangaben sind in Gewicht ausgedrückt, sofern nichts anderes angegeben istο .

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Beispiel t

6 Teile des Farbstoffs, der durch Diazot leren von 4-Aminophthalsäüre und Kuppeln bei einer Temperatur zwischen 5 und 1O⁰C und. einen pH zwischen 5 und 6, mit 2,3-Hydro3^naphthoesäure'-o- I toluidid erhalten worden ist, werden in 500 Teilen heißem Wa.es.er und 5 Teilen Natriumcarbonat aufgelöst ο 25 Teile Natriumchlorid werden zugegeben, und das ausgefallene Natriumsalz.wird durch Filtration gesammelt und mit 5%iger Natriumchloridlösung von Carbonat, freigewasohen. Öer ^llterJcuehen wird unter Rühren in | 750 Teilen heißem Wasser aufgelöst, und 9,3 Teile Bariumchlorid werden als Lösung in Wasser.zugegeben» Nach einem 1 st dauernden Rühren bei 80⁰G wird das auegefallene Barlumsalz durch Filtration gesammelt, mit heißem Wasser von Chloridionen freigewaechen und getrocknetρ Das resultierende Pigment ist nach einer geeigneten Behandlung, wie Z₀B₀ einem.Mahlen mit Kugeln in einem Lösungsmittel, für die Einarbeitung in Farben und Kunststoffe, wie ZoB«, Polyvinylchlorid, bereit, wobei es rote Farbtöne mit guter - ( Echtheit.gegenüber Wärme, Licht und.Lösungsmitteln ergibt_D.

Beispiel 2 . .,

Das Verfahren von Beispiel 1 wird.wiederholt, wobei die 4-AmInO-phthalsäure, das 2,3-Hydroxynaphthoesäure-o-toluidid und das Bariumchlorid durch die Amine, Kupplungekomponenten und Metallchloride, die in der folgenden Tabelle aufgeführt sind, ersetzt werden* Die erhaltenen Pigmente werden nach einem geeigneten

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Mahlen oder nach anderen herkömmlichen Behandlungen in Polyvinylchloride eingearbeitet und ergeben dabei die in der Tabelle angegebenen Farbtöne, welche eine gute Echtheit gegenüber Wärme, Idoht und Lösungsmittel besitzen.

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Amin 4-Amlnopiithal3äure	EuppltmgBkomponente 2,4-Dimethylacetoacetanilid	MetallChlorid Barium	Farbton gelfc
:. "" '■ : " ' η		Calcium	dunkel- kastanien braun
	2,3-HydroxyioaplitliOösäxjre--6--phenöt- idid	It	Scharlach
H ■	4-Chloro-2, S-dimethoxyacetoacet- * anilid		orange- gelb
	2f4-Dim©thylacetoacetanilid	fl	gelb
H {	2 * J-Bydroxynaphthoesätcre-p^aols·- idid	ti	rpt ■ ■
M	5-Ma thyl··» 1 -pheaylpyrazol-5-on	It	orange
4wAsdJi0lBQphthal^ säure';	2,4-I>imethylacetoacetaailld	Il	gelb
.11	4*G3aloro-2,5-dimetlioxyacetoacet- anilid	η	rötlich- gelb
	7-Amino-1 -naphthol-^-sulf oneäure	•t	tiefvio lett
'..■'■■■ w	2,3-Hydroxynaplitlioesäure-5'- chloro~2'-4'-dimethoxyanilid	Il	rot
3-Aiid2iophthalBäure		Ct	rot
	2f4-Dimethylacetoacetanilid	Il	• gelb
	4~Ghloro-215-dimatlioxyaeötoacet- . anilid	It	rötlich gelb
2-Aminoteröphthal- aäure	7-Amlno—1—naphthol-3-sulf wisäure	ti	tiefvio lett
S-ChlosO-^xiitro-	Acötoaeetanilid-3»4-dioarbonsäur©	tt	gelb

CO O CD

Claims (1)

1. /\ J Farbstoffe, welche Erdalkali- oder Schwermetallsalze von Azo» farbstoffen der Formel A-NasN-B sind» worin A den Re8t eines diazotierbaren Amins der Formel A₉MHo darstellt und B den Rest einer Kupplungskomponente der Form©! B.H darstellt, wobei A und/oder B zwei jeweils direkt an einen aroioatischen Kern ge» bundene Carbonsäuregruppen aufweist«,

   Farbstoffe nach Anspruch 1, d ^;a ä %" r er h g fe k e η η:·*-■" ζ e lehnet, daß die EapplungsSoiipoaente öiii 2-Haphthoi, eine 2-Hydro3cy-3*aaphthoesäure -_s eia "2^Hydro3£y*3--naphthöösäurearylamid, ein Arylpyrasolon ©4er ein Acetoaoetarylamiä ist ο

   ο Farbstoffe nach Anspruch S_s d a d u £ ο h' g © k β η η zeichnet , daß die Isippliiag3komponente ein Arylpyrazolon oder ein Acetoacetarylamid ist, worin zwei Carboxylgruppen an der Arylgruppe gebunden siad₀

   4« Farbstoffe nach Anspruch 1, 2 oder 3» dadurch ge-

   @iner

   kenn ze i ο h η e t , daß zwei Oarboxylgrupp^n in/ortho*-

   Steilung eines aromaiiiechen Kerns zueinander stehen·,,

   ' ■'■"·■■ ^:" 3 '

   β Farbstoff© nach Anspruch t_r ^/oö.@r b_t daüursh₍geken a ζ e^r i c h. η β t _s daS ©i^e Qsfr'&roasexsxregrappe aa sinern

   ■"■■' " einer -- ^Λ -' * -

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   ο ρ *\ α ο f; / - /

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   aromatischen Kerns am Rest des Farbstoffmoleküls steht _o

   6„ Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurchgekenn ze lohnet , daß man in einem wäßrigen Medium ein lösliches Salz eines Azofarbstoffe der Formel A-NsN-B₉ worin A den Rest eines diazotierbaren Amins der Formel A.NH₂ darstellt und B den Rest-einer Kupplungskomponente der Formel BJB darstellt» | wobei A und/oder B zwei direkt an einen aromatischen Kern gebundene Carbonsäuregruppen enthält,, mit ein oder mehreren löslichen Erdalkali- oder Schwermetallsalsen umsetzt. . ■ -_

   ο Die Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 5 in Form eines geharzten lacks (rosinated lake)«

   8, Verfahren zur Herstellung der geharzten Lacke nach Anspruch 7» d ad u r ch ge kennzeichnet , daß man eine

   Harzsei Ib in einem wäßrigen foedium zu einem löslichen Salz '

   Azoeines/Tarbstoffs,- wie in Anspruch 6 verwendet, zugibt, und das lösliche Salz des Azof arbstof fs mit einem löslichen Salz ein oder mehrerer Erdalkali- oder Sohwermetalle umsetzte

   WTBfTANWXLTt lMNe.H.HNCKE, DIPUNO.H DIN.-ING, I. STAEGE*

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