DE1905584C3

DE1905584C3 - Verfahren zur Verbesserung der ferromagnetischen Eigenschaften von Chromdioxyd

Info

Publication number: DE1905584C3
Application number: DE19691905584
Authority: DE
Inventors: Bottjer William George; Cox Norman Louis
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1968-02-13
Filing date: 1969-02-05
Publication date: 1971-06-24
Also published as: DE1905584A1; MY7300326A; CA924614A; LU57982A1; GB1200856A; FR2001806B1; NL163659B; BE728310A; DE1905584B2; NL6902146A; US3529930A; FR2001806A1; NL163659C

Description

k. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vtrbesse- Verbesserung der ferromagnetischen Eigenschaften jung der ferromagnetischen Eigenschaften von ferro- von Chromdioxyd mit einer durchschnittlichen Teilmagnetischem Chromdioxyd. chenlänge von weniger als 1 μ, einer durchschnitt-Es ist bekannt, daß ferromagnetisches Chromdioxyd liehen Teilchenbreite von weniger als 0,2 μ, einem

/ zahlreiche erwünschte Eigenschaften hat, die es für 5 mittleren Achsenverhältnis von 3 : 1 und einem Gebestimmte Anwendungen bei der Herstellung von halt an Verunreinigungen. Kennzeichnend für das magnetischen Aufzeichnungsbändern, Magnetkernen Verfahren der Erfindung ist es, daß man das ferrozur Speicherung von Informationen, Computern und magnetische Chromdioxyd in oxydierender Atmof ür andere Zwecke geeignet machen. Ferromagneti- sphäre bei Drucken von 0,2 bis 3000 at auf eine Temsches Chromdioxyd kann unter hohen Drücken bei- io peratur von 150 bis 450⁰C erhitzt,
spielsweise nach den Verfahren hergestellt werden, die Es wird also als Einsatzprodukt von CrO₂ ausge-

in den USA.-Patentschriften 2 956 955, 3 117 093 und gangen, das durch Oxydation von Oberflächenverun-3 278 263 beschrieben sind. Beim Verfahren des zweit- reinigungen verbessert wird, die vermutlich weitgenannten Patents werden höhere Oxyde des Chroms gehend aus CrO(OH) bestehen. Beim Verfahren der der allgemeinen Formel Cr₁Oy, in der das Verhältnis 15 Erfindung wird dreiwertiges Chrom in vierwertiges von 2y zu χ zwischen 4 und 6 liegt, in einem wäßrigen Chrom verwaadelt und einstufig gearbeitet, während sauren Mediuni bei Drücken zwischen 3800 und das bekannte Verfahren von sechswertigem Chrom 228 000 cm Hg bei Temperaturen von 250 bis 500⁰C ausgeht, das mehrstufig in vierwertiges Chrom übererhitzt. Die Produkte der vorstehend genannten führt wird.

Patente haben sehr erwünschte magnetische Eigen- ao Die Erfindung gestattet die Herstellung von hochschaften. Durch Anwendung des Verfahrens gemäß wertigen Aufzeichnungsmaterialien, für die man vorder Erfindung ist es jedoch möglich, diese magneti- zugsweise ein magnetisches Material verwendet, das sehen Eigenschaften zu verbessern. eine Sättigung σ, von wenigstens 75 elektroinagneti-

Besonders wichtige magnetische Eigenschaften sind sehen Einheiten/g hat

die Intrinsic-Koerzitivkraft (Ha), die Sättigung pro 35 Besonders gute Produkte werden mit Materialien Gramm (<r,), die Remanenz pro Gramm (σ_τ) und das erhalten, die eine Sättigung von über 80/g haben. Im Verhältnis von Remanenz zu Sättigung {a_Tla_t). Die Rahmen der Erfindung liegt das Verhältnis der Rema-Remanenz und die Sättigung sind auf Seite 5 bis 8 des nenz zur Sättigungsmagnetisierung im Bereich bis 0,5. Buches »Ferronvagnetism« von Bozorth, D. van Produkte, die eine Koerzitivkraft von 250 bis 600 Oer-Nostrand Co., New York 1951, definiert. Die hier ge- 30 sted haben, sind für die Verwendung zur Herstellung nannten σ-Werte wurden in einem Feld von 4400 Oer- von magnetischen Aufzeichnungsmaterialien besonsted mit einer Apparatur bestimmt, die der Apparatur ders gut geeignet. Produkte mit c^:ner Koerzitivkraft ähnlich ist, die von T. R. B a r d e 11 in »Magnetic über 200 können jedoch ohne weiteres verwendet Materials in tne Electrical Industry«, Philosophical werden.

Library, New York 1955, S. 226 bis 228, beschrieben 35 Verhältnisma&g reines CrO₂ mit guten magnetiist. Die Definition der Intrinsic-Koerzitivkraft Ha wird sehen Eigenschalten enthält an der Oberfläche ver in »Special Technical Publication« Nr. 85 der American unreinigende Chromverbindungen, die nach dem VerSociety for Testing Materials unter dem Titel »Sym- fahren gemäß der Erfindung oxydiert werden können, posium on Magnetic Testing« (1948), S. 191 bis 198, wobei ein ferromagnetisches CrO₂ entsteht, das bessere gegeben. Die hier genannten Werte der Intrinsic- 4° magnetische Eigenschaften hat als das ursprüngliche Koerzitivkraft wurden mit einer ballistischen Gleich- Ausgangsmaterial Man nimmt an, daß die oberflächstrom-Vorrichtung bestimmt, die eine modifizierte liehen verunreinigenden Chromverbindungen zum Form des Apparats ist. der von Davis und H ar- größten Teil aus CrO₃ und orthorhombiochemCrO(OH) t e η h e i m in »Review of Scientific Instruments«, bestehen, das in der Struktur dem CrO₂ ähnlich und 7, 147 (1936), beschrieben ist. 45 von grauschwarzer Farbe ist. Wasserlösliche ober-

Es ist ein Verfahren zur Verbesserung der magneti- flächliche Verunreinigungen können gegebenenfalls scheu Eigenschaften von Chromdioxyd bekannt, das durch Spülen mit Wasser entfernt werden, jedoch ist mehrere Arbeitsstufen einer reduzierenden Be- dies nicht notwendig. Beim Verfahren gemäß der Erkandlung umfaßt. Dabei wird von CrO₃ als Einsatz- findung wird das ferromagnetische CrO₂ mit den Verprodukt ausgegangen, das in einer ersten Arbeitsstufe 5° unreinigungen in einer oxydierenden Umgebung auf kydrothcrmisch zu CrO₂ reduziert wird, wonach erhöhte Temperaturen erhitzt, wodurch die oberflächcieses CrO₂ ais impfmaterial nach Vermischen mii liehen Verunreinigungen in iciiinrmgntwaCuta CiO₂ neuem CrO₃ nochmals einer hydrothennischen Reduk- umgewandelt werden. Es ist hierdurch möglich, die lion von CrO₃ unterworfen wird (vgl. französische magnetischen Eigenschaften eines als Ausgangs-Patentschrift 1 407 333). In der ersten Arbeitsstufe des 55 material verwendeten ferromagnetischen CrO₂, das bekannten Verfahrens /si zwingend eine als »Gas- eine Koerzitivkraft H_ci von 250 bis (AX) Oersted, eine komponente« bezeichnete modifizierende Substanz er- Sättigung n_t von 75 bis 80 elektromagnetischen Einforderlich, die aus Oxyden oder Fluoriden bestimmter heiten/g, eine Remanenz <r_r von 31 bis 42 elektro-Kategorien bestehen soll. Dem CrO₂ kommt in der magnetischen Einhcilcn/g hat, so zu verbessern, daß zweiten Vcrfahrcnsstufc die Aufgabe zu, Wachstums- 60 das verbesserte ferromagnetische CrO₂ im allgemeinen keime für zusätzliche CrO₂-KrJsIaIIe zu liefern. eine Sättigung <r, von 83 bis 88 elektromagnetischen

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Ver- Einhciten/g und eine Remanenz ir_r von 35 bis 47 eiekbesscrung der ferromagnetischen Eigenschaften von tromagnetischen Einhcitcn/g hat, während nur eine Chromdioxyd auf einem möglichst einfachen Wege geringe Änderung der Koerzitivkraft eintritt und das im Rahmen eines einstufigen Verfahrens zu erreichen, 65 Verhältnis n_rfir, nahezu konstant bleibt. Das Endprowobei außerdem der Zusatz modifizierender Subsfan- dukt hat überraschenderweise bessere ferromagnetizen weitgehend ausgeschaltet sein soli. sehe Eigenschaften als die Ausgangsverbindung.

Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der

Erfindung ist es zweckmäßig, ein ferromagnetisches Verbesserung der ferromagnetischen Eigenschaften

CrO₂ von guter Qualität zu verwenden, wie es bei- zu erreichen.

spielsweise beim Verfahren des USA-Patentes3278263 Beispielsweise wird in 15 Minuten bei 335°C an der erhalten wird. Dieses bevorzugte Produkt hat eine Luft eine genügende Reoxydation erzielt, während bei Koerzitivkraft H_ci von mehr als 200 Oe, eine Sätti- 5 einer Temperatur von 260°C 16 Stunden erforderlich gung σ« von mehr als 70 elektromagnetischen Ein- sind, um die gleiche Verbesserung hervorzubringen, heiten/g und em Verhältnis a_Tja_s bis etwa 0,5. Die Gute Ergebnisse werden erhalten, wens die Reoxybesten Produkte fur Aufzeichnungsmatenaiien haben dation 1 bis 3 Stunden bei 315 bis 35O°C an der Luft eine durchschnittliche Teilchenlänge ve weniger als bei Normaldruck vorgenommen wird.
1,0 μ und eine durchschnittliche Teilchenbreite von io Das Verfahren gemäß der Erfindung wird zweckweniger als 0,2 μ bei einem Axialverhältnis von mäßig bei Normaldruck oder in dessen Nähe durchwenigstens 3:1 und vorzugsweise von wenigstens geführt, jedoch wurden günstige Ergebnisse erhalten, 10 : 1 bis 40 : 1 oder mehr. Eine gleichmäßige Größe wena bei höheren Drücken reoxydiert wurde,
ist sehr vorteilhaft, da sie zur Gleichmäßigkeit der Das abgebaute CrO₂, das in einigen der in den Beimagnetischen Eigenschaften des zur Herstellung von 15 spielen beschriebenen Versuchen verwendet wurde, magnetischen. Aufzeichnungsmaterialien verwendeten veranschaulicht die Verbesserung, die durch die Erfin-Oxyds beiträgt. dung erzielt wird, in der Praxis würde jedoch das bei

Nach dem Mahlen werden die ferromagnetischen diesem Verfahren verwendete CrO nicht einer so

Eigenschaften durch Re Oxydation der Chromverun- nachteiligen Vorbehandlung unterworfen. Das nach

reinigungen zu CrO₂ verbessert, indem das die Verun- ao dem Verfahren gemäß der Erfindung zu verbessernde

rinigungen enthaltende CrO₂ in oxydierender Um- CrO₂ würde meistens ein Produkt sein, das nach einem

gebung auf 150 bis 450° C erhitzt wird. Das Oxydations- Verfahren, wie es beispielsweise in der USA_-Patent-

mittel muß in ausreichender Menge yorhanden sein, schrift 3 278 263 beschrieben ist, hergestellt wird.

um vollständige Oxydation der Chromverunreini- Im allgemeinen sind stöchiometrische Mengen des

gungen des Chrom-Sauerstoff-Wasserstoif-Systems zu 25 Oxydationsmittels, bezogen auf die Chron'verunreini-

ferr 'magnetischem CrO₂ zu gewährleisten. Nach der gungen, für das Verfahren erforderlich. In der Regel

Reoxydation werden die magnetischen Eigenschaften kann die Menge der Verunreinigungen an der Ober-

der Proben auf die oben beschriebene Weise be- fläche eines CrO.-Teuchens durch die Sättigungsma-

stimmt. gnetisierung (σ,) d.s CrO₂ festgestellt werden. Das

Die Verbesserung der ferromagnet^hen Eigen- 30 Oxydationsmittel wird im Oberschuß verwendet, um

schäften von CrO₁ kann erreicht werden, indem die die gewünschten Ergebnisse zu gewährleisten. Vorzugs-

CrO₂-Prc,ben mit oberflächlichen Vcnirreinigungen weise werden gasförmige Oxydationsmittel (z. B. Luft,

einschließlich orthorhombischem CrO(OH) in. einem Sauerstoff, Chrom) wegen der Leichtigkeit der Bchand-

belicbigen oxydierenden Medium, das ebenso stark lung des CrO₂ mit dem Oxydationsmittel verwendet,

oder stärker ist als N₂O, erhitzt werden. Oxydations- 35 wobei Sauerstoff bei den höheren Temperaturen bevor-

mittel, wie Luft, Chlor, N₂O, CrO₃, Schwefeltrioxyd zugt wird.

und Brom, können für die Oxydation verwendet Ein Hauptvorteü der Erfindung begeht darin, daß

werden, um die ferromagnetischen Eigenschaften von sie die Herstellung von ferromagnetischem CrO₂ mit

CrO₂, das oberflächliche Verunreinigungen enthält, ausgezeichneten magnetischen Eigenschaften in cin-

zu verbessern. Es ist nicht notwendig, daß die oxy- 40 fächer, wirtschaftlicher Weise ermöglicht. Die fcrro-

dierende Atmosphäre trocken ist, da gute Ergebnisse magnetischen Eigenschaften werden gegenüber dem

in Sauerstoff erhalten werden, der mit Waaser bei eingesetzten CrO₂ ohne wesentliche Änderung der

88⁰C vorgesättigt worden ist. Ähnliche Ergebnisse Koerzitivkraft verbessert. Das gemäß der Erfindung

wurden auch in feuchter Luft erhalten. verbesserte CrO₂ eignet sich für alle Anwendungen, lür

Die Temperaturgrenzen für die Reoxydalion von 45 die CrO₂ gewöhnlich eingesetzt wird, nämlich für die

ferromagnetischem CrO₂ sind in gewissem Maße von Herstellung von Magnetkernen für Computer, insbe-

der oxydierenden Umgebung und dem angewendeten sondere für magnetische Aufzeichnungsbänder, Trom-

Druck abhängig. Wenn beispielsweise Luft bei Nor- mein, Platten und Kartencomputern. Das durch dieses

maldruck als Oxydationsmittel verwendet wird, gehen Verfahren hergestellte reoxydierte ferromagnetische

die magnetischen Eigenschaften von reoxydiertem 50 CO₂ ist vorteilhaft, wenn hohe Auflösung ein Problem

CrO₂ bei 43G°C sehne!! verloren, -'Hw in Sauerstoff ist, da die Koerzitivkraft vorzugsweise im Bereich von

bei 3000 Atmosphären findet bei 450 C eine Verbesse- 250 bis 600 Oe liegt,

rung statt. Es gibt somit für die Temper.itur des Re- _R \ ' \1

Oxydationsprozesses eine obere Grenze, ii:t irgendwo π 1 e 1 . un

zwischen 450 und 500⁰C liegt und vom :·· gewandten 55 Zur l-.rprobung der Wirksamkeit des Verfahrens

Druck abhängig ist. Die Wirkungen am unteren Ende gemäß der Erfindung wurde ferromagnetische^ CrC),

des Temperaturbereiches sind nicht so ausgesprochen. einer abbauenden Behandlung durch Extraktion mit

Eine Reoxydation wurde bei einer Mindesltempcratur heißem Wasser wie folgt unterworfen:

von 15O⁰C in Sauerstoff nachgewiesen, aber die Ge- Eine handelsübliche Soxhlet-Extrakiionsapparuuir

schwindigkeit der Verbesserung der Eigenschaften ist 60 wurde geändert, indem die normale Soxhlet-Exlrak-

geringer ais bei den obengenannter, höheren Tempe- tionshülsc aus Papier durch einen Filtertrichter aus

raturen. Im allgemeinen werden sehr gute Ergebnisse GL; ersetzt wurde, der einen aus einer Glasfriltc

in allen oxydierenden Umgebungen in einem Tempe- bestehenden Boden hatte. Der Glastrichter wurde auf

raturbercich von 275 bis 350⁰C bei Normaldruck er- einen kleinen Glasstab aufgesetzt, damit das Wasser

halten. 65 durch die Frittc sickern konnte, ohne daß die Gefahr

Die erforderliche Zeit der Reoxydation ist tempera- bestand, daß der Boden durch den abgerundeten Boden

Unabhängig.· Je niedriger die Temperatur, um so langer der Soxhlct-Extraktionsapparaliir verschlossen wurde,

ist dii Zeit, die erforderlich ist, um gleiche Grade der Der HaSs des Kolbens und das Bxtraklionsrohr wurden

dann mit einem elektrischen Heizband umwickelt. 72,1 g ferromagnetisches CrO₈, z. B. das Produkt das in der USA.-Patentschrift 3 278 263 beschrieben ist, wurden nach Ermittlung der magnetischen Eigenschaften (die in Tabelle 1 angegeben sind) in die Glas- schale der Soxhlet-Extraktlcisapparatur gegeben. Durch den Kühler der ExiraLuicssapparatur wurde Wasser von 60° C umgewälzt. Das Heizband wurde auf 60⁰C eingestellt Auf diese Weise wurde bei Beginn der Extraktion die Temperatur des zur Extraktion verwendeten Wassers empirisch mit 98 b^:: ICU⁰C bestimmt. Um ein Verspritzen des CrO₂ zu verhie^rra, wurde Glaswolle über die Glasschale gekgt, dit £- CrOsrProbe enthielt. Das Thermometer, dos in uen Kühler der Extraktionsapparatur gesteU? vtmf>i... -iigte 101⁰C an, als die Extraktionsapparatur *<rt!i£te. Die Probe des iefronrägneiiächen CrO₈ wö*·^ -lann in der beschriebenen Weise 184 Stunden - X heißem Wasser extrahiert. Die Probe wurde dann mti. 500 ml Wasser gewaschen, um wasserlösliche eingeschlossene Ruck- ao •tände zu entfernen. Nach der Wäsche mit dem Wasser wurde mit 200 ml Aceton gewaschen, um die Trocknung zu erleichtern.

Nach dem Waschen wurde die Probe in einen Vakuum-Wärmeschrank gelegt und bei 65^eC und 635 mm as Hg sorgfältig getrocknet Nach dem Trocknen wurde die Probe so gemahlen, daß 100°/, der Teilchen kleiner waren als 42 μ.

Um die Proben in oxydierender Atmosphäre zu reoxydieren, wurde ein Teil der mit heißem Wasser extrahierten und gemahlenen. Probe in ein Platinschiffchen gegeben, das in ein Reaktionsrohr aus Glas gestellt wurde, das mit einer Thermoelementeatasctie versehen war. Das Reaktionsrohr wurde in einen Röhrenofen gestellt Durch einen Wäscher, der Glaswolle enthielt, wurde das oxydierende Gas geleitet Ein Rotameter zur Messung der Durchflußmenge des Gases -war zwischen den Wäscher und den Röhrenofen geschaltet, der das Reaktionsrohr aus Glas enthielt Der mit einem Heizwiderstand umwickelte Röhrenofen, dessen Temperatur durch einen Regler geregelt wurde, war mit einer als Pufferbehälter dienenden Flasche verbunden, der eine mit Wasser gefüllte doppelte Luftschleuse als Verschluß nachgeschaltet war. Bevor die Probe in den Röhrenofen gegeben wurde, wurde das System mit dem für die Oxydation zu verwendenden Gas vollständig gespült Die Probe wurde eingelegt, ■ffOfäuf das Rsoxydationssystein 6 Stunden bei 320⁰C betrieben wurde. Anschließend wurde die Probe im Gasstrom gekühlt Nach der Kühlung wurden die reoxydierten CrOg-Proben analysiert D> Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Bei der Reoxydation in Chlor gemäß Beispiel 2 wurde die Probe in ein Schiffchen aus geschmolzenem Aluminiumoxyd und nicht in ein Platinschiffchen gegeben, weil Platiin bei den angegebenen Arbeitstemperatnren mit Chlor reagiert.

Im Falle von Beispiel 1 betrug die Durchflußmenge der Luft im Durchschnitt 175 ml/Min. Bei Verwendung von Chlor wurde der gleiche Mengenmesser bei der gleichen Einstellung verwendet Die Durchflußmeage des Chlors betrug etwa 96 ml/Min.

Tabelle 1	Beispiel Nr.	Analysiertes Produkt	Oxydierende Atmosphäre	Oe	ο, E.M.E./g·)	σ, E.M.E./g	σ,/σ.
—	Ursprüngliches CrO₁ Abgebautes CrO₁	Luft Cl₁	420 455 487 480	83,1 31,1 86,7 83,8	38,7 14,3 42,1 40,7	0,465 0,460 0,486 0,487
1 2	Reoxydiertes CrO» Reoxydiertes CrO,

*) Elektromagnetische tinheilcn.

Beispiel 3

Eine verhältnismäßig reine CrOf Probe, wie sie beispielsweise in den η Betspiel 1 und 2 beschriebenen Versuchen verwendet wurde, wurde analysiert. Folgende magnetische Eigenschaften wurden bestimmt:

So bei 400⁰C gehalten. Die Analyse der reoxydierten Probe hatte folgende Ergebnisse:

	0, E.M.E./g	Or E.M.E./g	*σ,/σ.*
382	82,6	38,0	0,459

Diese Probe wurde nicht der in Beispiel 1 und 2 beschriebenen Extraktion mit heißem Wasser unterworfen, sondern ohne jede Vorbehandlung reoxydiert Es wurde festgestellt, daß die kristalünen oberflächlichen Verunreinigungen des CrO₁ hauptsächlich aus CrO(OH) bestanden. Eine Probe von 20&CrO_a wurde in ein Platinschiffchcn gegeben und in den im Beispiel 1 und 2 beschriebenen Röhrenofen gestellt Als oxydierende Atmosphäre wurde Sauerstoff verwendet Das an der Oberfläche verunreinigte CrO₁ wurde 15,75'Stunden

*H "'* " J E.M.E./g	Or Ξ.Μ.Ε,/g	σ,/σ.
371 ! 86.6	39.5	0,456

Beispiel 4

Der im Beispiel 3 beschriebene Versuch wurde mit ferromagnetischem CrO₁ wiederholt, das folgende magnetische Eigenschaften hatte:

6o ff	σ, E.M.E./g	ffr E.M.E./g	σ,/σ.
411	81,8	37,9	0,464

⁶S Eine 20-g-Probe dieses CrOn wurde dann auf die im Beispiel 3 beschriebene Weise reoxydiert, wobei jedoch Luft als oxydierende Atmosphäre verwendet wurde. Die Reoxydation wurde 2 Stunden bei 335°C durch-

geführt. Die Analyse der reoxydierten' Probe hatte folgende Ergebnisse:

Hd ]	E.M.E./g	E.M.E./K , ,	*OjO,* 1 1,
	-, '85,6 ' '	\ 39,6 ,:d	0,463

Probe dieses Materials wurde 30 Minuten an der Luft auf 335⁰C erhitzt Die magnetischen Eigenschaften der ursprünglichen Probe und des crfmdungsgemaÖ behandelten Produkts sind nachstehend angegeben;

Beispiel 5

Die im Beispiel 1 und 2 beschriebene Extraktion mit heißem Wasser wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß wasserfreies Äthanol unter Ausschloß von Luft an Stelle des heißen Wassers verwendet wurde. Das ferromagnetische CrO₂ wurde 24 Stunden bei 6O^eC in wasserfreiem Äthanol extrahiert. Das extrahierte CrO₁-Ge- misch wurde dann auf die im Beispiel 3 beschriebene Weise 18,5 Stunden bei 35O°C in Sauerstoff reoxydiert. Die verbesserten magnetischen Eigenschaften ergeben sich, aus Tabelle 2.

Tabelle 2 *»

J '' I	tta	Or E.M.E./E	0, E.M.E./S	0.464 0,469
Ursprüngliches CrO₁ Reoxydiertes CrO,	411 406	37.9 39.4	a 1,8 84,0

CrO₃ erwies sich ebenfalls als wirksames Oxydati onsmittcl zur Verbesserung der magnetischen Eigen* schäften von CrO₁ bei einer Temperatur von etwa 335^OC und Normaldruck. Die Oxydation mit CrO_a kann unter Ausschluß von Luft vorgenommen werden.

Beispiel 8

Ursprüngliches
CrO₂

Abgebautes CrO₂

Reoxydiertes
CiO₂

382
435

372

O,

E.M.E-/g

82,6
68,2

86,3

0, EM£./g

38,0
32,1

40,1

0,459
0,471

0,465

Die Eigenschaften von ferroniagssthchem CrO₄ können mit Sauerstoff bei 450⁹C und 3000 Atmosphären verbessert "verden. Die SäUigungsmagnctisierung (<**) einer Probe wurde von 80 auf 86 erhöht und die Koerzitivkraft {Ha) locht verringert, nämlich von auf 352 Oe.

Beispiel 6

!Der im Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde wiedeirholt mit dem Unterschied, daß die Extraktion mit heißem Wasser 334 Stunden vorgenommen wurde. Die Reoxydation dei ferromagnetischen Materials wurde ebenfalls wie im Beispiel 1, jedoch 22 Stunden bei einer Temperatur von 335°C durchgeführt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 3 zusammengestellt.

Tabelle 3 **

45

	Hd	0, *Έ.ΜΜ.Ι&*	Or E.MJE/8	*o,{o.*
Ursprüngliches *> CrO ....·■**	*420*	78,3	36,0	0,460
Abgebautes CrO₂I Reoxydiertes JCrO₂	462 469	τ 35,3 : 83,4	16,5} 40,2	[0468 0,482

Beispiel 7

Chromdioxyd wurde auf die in dar USA.-Patentschrift 3 278 263 beschriebene Weise hergestellt. Eine

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verbesserung: der ferromagnetische!! Eigenschaften von Chromdioxyd mit einer durchschnittlichen Tdfchcnlängc von weniger als l/i, einer durchschnittlichen TriJchcr.breiis von weniger als 0,2μ, einem mittleren Achsenverhällnis von mindestens 3:1 und einem Gehalt an Verunreinigungen, dadurch gekennzeichnet, daß man das ferromagnetische Chromdioxyd in oxydierender Atmosphäre bei Drucken von 0.2 bis 3000 at auf eine Temperatur von 150 bis 450"C erhitzt.

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 275 bis 35G⁰C erhitzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß die oxydierende Umgehung aus Luft, Chlor, Sauerstoff, Stickstoffoxyd, Brom, Schwcfelinoxyd und Chromtnoxyd besteht.

4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,"daß die oxydicrcnds Umgebung aus Luft von etwa 1 Atmosphäre Druck besteht.

5. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die oxydierende Umgebung aus Sauerstoff von etwa 1 Atmosphäre Druck besteht.

109 626/166