DE182045C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 182045 KLASSE 12 o. GRUPPE
Nach der Angabe von Conrad (Annalen 340, S. 398) werden Dialkylmalonaminsäureester
durch Einwirkung von Schwefelsäure auf Dialkylcyanessigester dargestellt. Hierbei
wird ein Teil des Ausgangsmaterials zerstört. Nach dem vorliegenden Verfahren gelangt
man in wesentlich rationellerer Weise zu den Dialkylmalonaminsäureestern, indem man
Malonaminsäureester der Alkylierung unter-.
wirft, entweder in der Weise, daß man gleichzeitig beide Alkylgruppen einführt oder daß
man zunächst den Monoalkylmalonaminsäureester herstellt und diesen weiter alkyliert.
Die direkte Alkylierung der Malonaminsäureester war nicht vorherzusehen. Wenn auch die Darstellung von Dialkylmalonsäureestern durch Alkylierung von Malonsäureestern oder Monoalkylmalonsäuseestern bekannt ist (vgl. Annalen 204, S. 130 u. ff.), so läßt sich hieraus kein Rückschluß auf das Verhalten der Malonaminsäureester ziehen, da nach den bisherigen Erfahrungen nicht anzunehmen war, daß die Säureamidgruppe bei der Alkylierung keinen schädlichen Ein-'25 fluß ausübt. So ist z. B. eine direkte Alkylierung von Malonamid unbekannt; auch verläuft z. B. bei der Barbitursäure, die in engen Beziehungen zum Malonamid steht, die Alkylierung in der Weise, daß meist stickstoffalkylierte Produkte entstehen.
Die direkte Alkylierung der Malonaminsäureester war nicht vorherzusehen. Wenn auch die Darstellung von Dialkylmalonsäureestern durch Alkylierung von Malonsäureestern oder Monoalkylmalonsäuseestern bekannt ist (vgl. Annalen 204, S. 130 u. ff.), so läßt sich hieraus kein Rückschluß auf das Verhalten der Malonaminsäureester ziehen, da nach den bisherigen Erfahrungen nicht anzunehmen war, daß die Säureamidgruppe bei der Alkylierung keinen schädlichen Ein-'25 fluß ausübt. So ist z. B. eine direkte Alkylierung von Malonamid unbekannt; auch verläuft z. B. bei der Barbitursäure, die in engen Beziehungen zum Malonamid steht, die Alkylierung in der Weise, daß meist stickstoffalkylierte Produkte entstehen.
I. 131 g Malonaminsäureäthylester (vgl.
Pinner, Berichte 28, S. 479) werden mit einer Lösung von 23 g Natrium in 350 ecm
Alkohol versetzt, darauf 170 g Jodäthyl zugefügt und etwa 1Y2 Stunden gekocht. Der
hierbei entstehende Monoäthylmalonaminsäureäthylester wird dann weiter alkyliert, indem
man 26 g Natrium, 450 ecm Alkohol und 170 g Jodäthyl hinzufügt und bis zur neutralen
Reaktion kocht. Nach sechsstündigem Erhitzen wird der Alkohol abdestilliert, mit
Essigsäure versetzt, der Überschuß der Säure mit Soda abgestumpft und der Diäthylmalonaminsäureester
ausgeschüttelt. Nach dem Abdestillieren des Äthers und Auskristallisieren aus Ligroin bildet der Körper
Nadeln vom Schmelzpunkt 79 °. Zur weiteren Reinigung des Produkts kann man es im
Vakuum abdestillieren.
2. .131 g Malonaminsäureäthylester werden
mit einer Lösung von 46 g Natrium in etwa 500 ecm Alkohol versetzt und hierzu nach
und nach 350 g Jodpropyl gegeben. Es wird solange auf dem Wasserbade erhitzt, bis
alles Natrium, das in Form des Natriumsalzes des Malonamidesters vorhanden ist, zur Umsetzung gelangt, was ungefähr 5 bis
6 Stunden in Anspruch nimmt. Der Alkohol wird alsdann abdestilliert. Nach Zusatz von
Essigsäure und Abstumpfen des Säureüberschusses mit Soda wird der entstandene
Dipropylmalonaminsäureäthylester mit Äther oder Benzol ausgeschüttelt. Nach dem Abdestillieren
des Lösungsmittels und Umkristallisieren aus Ligroin erhält man die genannte
Verbindung in weißen Nadeln vom Schmelzpunkt 92 °.
An Stelle von Alkyljodiden können auch
andere Alkylierungsmittel, wie z. B. Dialkylsulfat,
Verwendung finden.
Die Dialkylmalonaminsäureester sollen als Ausgangsprodukte für die Darstellung von
Dialkylbarbitursäuren dienen.
Claims (2)
- Patent-Ansprüche:i. Verfahren zur Darstellung
Dialkylmalonaminsäureestern, darinvon bestehend , daß man Malonaminsäureester alkyliert. - 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch ι, dadurch gekennzeichnet, daß man in Malonaminsäureester zunächst eine Alkylgruppe einführt und die entstehenden Monoalkylmalonaminsäureester der weiteren Alkylierung unterwirft.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE182045C true DE182045C (de) |
Family
ID=446173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT182045D Active DE182045C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE182045C (de) |
-
0
- DE DENDAT182045D patent/DE182045C/de active Active
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