DE729850C - Verfahren zur Herstellung von in 5-Stellung substituierten 2, 4-Dioxooxazolidinen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von in 5-Stellung ;substituierten 2, 4-Dioxooxazolidinen Es ist bekannt, in 5-Stellung substituierte 2, 4-Dioxooxazolidine durch Kondensation von a-Oxysäureestern mit Harnstoff bei Gegenwart von NatriumäthyIat herzustellen, wobei .der Ringschluß unter Abspaltung von je einem Mol Alkohol und Ammoniak erfolgt (H ol ge A s pe 1 u n d, Chemisches Zentralblatt 1939 il, Seite 309z). Wir haben nun gefunden, daß es auch gelingt, von Urethanen aus durch Kondensation mit a-Oxysäureestern zu den in 5-Stellung substituierten z, 4-Dioxooxazolidinen zu gelangen, wobei gemäß folgender Gleichung 2 Mol Alkohol abgespalten werden: R1 bedeutet Wasserstoff oder einen Kohlen-,#vasserstoffrest, R2, Rg und R4 bedeuten Kohlenwasserstoffreste. Wir haben ferner gefunden, daß man an Stelle der Ester auch die Ketonverbindungendera-Oxysäurenan-,vendenkann. Die Verfahrensprodukte sollen als Sedativa, Analgetica und Spas.molytioa verwendet werden.
• Beispiel 1 15 Teile MandelsäureäthyIester werden mit einer Lösungvon z Teilen Natrium in 5o Raumteilen absolutem Alkohol vermischt und nach Zugabe von i i Teilen Äthylurethan einige Stunden unter Rückfluß gekocht. Darauf wird der Alkohol abdestilliert, der Rückstand mit Wasser aufgenommen und die Lösung mit Essigsäure gefällt. Die so erhaltene Verbindung schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Benzol bei 11o° und ist mit dem von Aspe-1 u n d zuerst hergestellten 5-Phenyl-2, 4-dioxooxazolidin identisch.
• Beispiel e Eine Lösung von 16 Teilen Acetonmandelsäure (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft =56, Seite 21o8) und i i Teilen Äthylurethan in 40 Raumteilen absolutem Alkohol wird finit einer Lösung von 2 Teilen Natrium in 4.o Raumteilen absolutem Alkoliol vereinigt und mehrere Stunden unter Rückfluß gekocht. Aufarbeitung des Reaktionsgemisches entsprechend Beispiel i ergibt (las gleiche 5-Phenvl-2..I-dioxooxazoliciin.
• Beispiel 3 Eine Lösung von i i Teilen BenzilsäureäthvIester und 6 Teilen Äthvlurethan in einer Lösung von i Teil Natrium in 2o Raumteilen absolutem Alkohol wird 6 Stunden lang ain Rückflußkühler gekocht. Nach Abtreiben des Alkohols wird der Rückstand mit Wasser aufgenommen und die erhaltene Lösung finit Essigsäure gefällt. Das so gewonnene Produkt -neigt nach dein L'mkristallisieren aus Benzol einen Schmelzpunkt voll 135= und erweist sich nach seiner "l_usainmensetzun- als 5. 5-Diphenyl-2, 4-dioxooxazolidin.
• Beispiel 36 Teile 1Iilclisäureäthvlester werden finit einer Lösung voll i Teilen Natrium in i4.0 Raumteilen absolutem Alkohol vermischt. In dieser Mischung werden unter Erwärmen 4o Teile Äthvlurethan aufgelöst. Nach kurzem Kochen wird der Alkohol alldestilliert und der zurückbleibende Sirup mit alkoholischer Salzsäure kongosauer gemacht. -Nach Abtreiben des Alkohols wird das Öl-Salz-Gemisch finit Äther ausgezogen. der Äther abdestilliert und das .erhaltene 01 im Vakuum destilliert. Bei 15 inm geht zwischen i5o und i6o= ein farbloses, dickes Öl über, das beim Abkühlen zu einem Kristallbrei erstarrt und sich als identisch mit dem bereits von Traube und A s ch e r auf andere Weise hergestellten 5-lletllyl-2, d.-clioxoo-xazolidiri erweist (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft .1ö. Seite 2081 bis 2082). Aus seiner Lösung in Äther wird durch alkoholische -Natriumätliylatlösung das entsprechende Natritunsalz gefällt, das sich in Wasser mit schwach alkalischer Reaktion löst und sehr hväroskohiscli ist.

Claims (1)

1. PATFXTANSPRUT'-3: Verfahren zur Herstellung von in 5-Stellung substituierten 2, .I-Dioxooxazol idi neig. dadurch gekennzeichnet, daß man Ester oder Ketonverbindungen von a-Oxv Säuren (mit Ausnahme der Glykolsäure )bei Gege wart von Alkalialkoholaten mit Urcthanen kondensiert.