DE1809560A1

DE1809560A1 - Verfahren zur Herstellung von ss-Lacton-Polyestern

Info

Publication number: DE1809560A1
Application number: DE19681809560
Authority: DE
Inventors: Gautier Pieter Antoine; Herman Verbrugge
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1967-11-20
Filing date: 1968-11-18
Publication date: 1969-07-17
Also published as: BE724018A; US3642716A; FR1594792A; NL6715750A; GB1189389A

Description

Es ist bekannt, dass Polyester mit von einem oder mehreren ß-Iactonen abgeleiteten Struktureinheiten, insbesondere Polyester aus ß-Propiolactonen, wertvolle Produkte sind, die für verschiedenartige Anwendungszwecke, z.B. zur Herstellung von Garnen, Fasern und filmen und zu SOrmkörpern verwendet werden können. Polyester, bei denen wenigstens 50 <fo der Struktureinheiten die Formel -CH₂-O(OH₅J₂-O(O)O- besitzen, d.h. die von ϋςθί-Eimethyl-ß-propiolacton abgeleitet sind, das auch als Pivalolacton bekannt ist, wurden für besonders zufriedenstellend befunden,, Sehr gute Ergebnisse wurden erhalten mit Homopolymeren des Pivalolactons. Jedoch können in der Regel Copolymeren des Pivalolactons mit nicht mehr als 50 Mol-$, vorzugsweise nicht mehr als 10 Mol-# anderer ß-Propiolactone, einschliesslich beispielsweise ß-Propiolacton, offGf-Diäthyl-ß-propiolacton und uf-Methyl-O-äthyl-ß-propiolacton ebenso vorteilhaft verwendet werden.

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von ß-Iacton-Polyestern durch Polymerisieren eines ßlactons oder durch Copolymerisieren von zwei oder mehr ß-Iaotonen, insbesondere ß-Propiolactonen, wobei die genannten Polyester erhalten werden. Die Erfindung betrifft ebenfalls die nach diesem Verfahren erhaltenen Polyester selbst.

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Aus der französischen Patentschrift 1 231 163 sind Verfahren zur Polymerisation von ß-Lactonen mittels kationischer oder anionischer Initiatoren bekannt_β Beispiele für anionische Initiatoren sind eine Reihe von tertiären Aminen« G-emäss der älteren Patentanmeldung P 15 20 874- können als anionische Initiatoren zur Polymerisation von ß-Lactonen Phosphine, Arsine oder Stibine verwendet werden. Mir einige Anwendungszwecke, beispielsweise zur Herstellung von Fasern und Garnen, kann das Molekulargewicht der durch Polymerisation der ß-Lactone mittels anionischer Polymerisationsinitiatoren hergestellten Polyester zu hoch sein.

Die vorliegende Erfindung erlaubt die Polymerisation oder Copolymerisation von ß-Lactonen zu Polyestern mit einem Molekulargewicht, das für die genannten Zwecke nicht zu hoch ist»

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von ß~Lacton-Polyestern durch Polymerisation oder Copolymerisation von einem oder mehreren ß-Iactonen ist dadurch gekennzeichnet, dass man das ß-Lacton oder die ß-Lactone mit 0,014 - 2,2 Mol-$ Wasser, bezogen auf d:\a ß-Iacton bzw. die ß-Lactone umsetzt und die Polymerisation oder Copolymerisation des ß-Lactons oder der ß-Lactone, die nicht mit dem Wasser reagiert haben, in Gegenwart eines anionischen Initiators und der erhaltenen Reaktionsprodukte durchführt. Der Einfachheit halber soll die Erfindung im folgenden lediglich hinsichtlich der Polymerisation eines einzelnen ß-Lactons beschrieben werden, wobei jedoch die Copolymerisation mehrerer ß-Lactone hierbei mit umfasst wird.

Das erfindungsgemäss polymerisierte ß-Lacton ist vorzugsweise ein ß-Propiolacton mit einem tertiären oder quaternären 0(-Kohlenstoffatom und zwei an das ß-Kohlenstoffatom gebundenen Wasserstoffatomen, wobei diese Wasserstoffatome nicht durch andere Atome oder Gruppen als Substituenten substituiert sein brauchen. Polymere mit hervorragenden Eigenschaften werden insbesondere durch Homopolymerisation von 3f,flt-Dialkyl-ß-propiolactonen erhalten, bei denen jede Alkylgruppe nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome enthält, Beispiele solcher Monomeren sind Cf-Äthyl-öf-methyl-ßpropiolacton, flC-Methyl-flt-isopropyl-ß-propiolacton und l

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n-butyl-ß-propiolaoton. Sehr gute Ergebnisse wurden durch Homopolymerisation von «,Ct-Dimethyl-ß-propiolacton (Pivalolacton) erhalten.

Gemäss der Erfindung wird das ß-Lacton mit 0,014 - 2,2 Mol-56. Wasser umgesetzt, was beispielsweise beim Pivalolacton einer Wassermenge von 25 - 4000 Teilen je Million Teile entspricht. Wenn mehr als 2,2 Mol-56 Wasser mit dem ß-Lacton, das polymerisiert werden soll, umgesetzt werden, hängt das Molekulargewicht des nach der Polymerisation erhaltenen Polyesters überhaupt nicht mehr von der verwendeten Wassermenge ab, jedoch wird die Polymerisationsgeschwindigkeit nachteilig beeinflusst. Es ist bevorzugt, 0,014 - 0,28 Mol-$ Wasser mit dem ß-Lacton umzusetzen, da die durch Polymerisation der erhaltenen Gemische hergestellten " Polyester unter den geeigneten Bedingungen Molekulargewichte besitzen, die diese Polyester zur Verarbeitung zu Fasern und Garnen geeignet machen.

Das ß-Lacton und Wasser werden vorzugsweise miteinander umgesetzt, indem eine Lösung, die das ß-Lacton und die gewünschte Wassermenge enthält, erhöhter Temperatur ausgesetzt wird. Die Behandlungsdauer hängt von der Temperatur ab. Im allgemeinen werden Temperaturen zw:
20 und 8O⁰O verwendet.

werden Temperaturen zwischen 10 und 130⁰O, vorzugsweise zwischen

Während der Umsetzung zwischen dem Wasser und dem ß-Lacton g tritt eine hydrolytische Spaltung des ß-Lactons auf, wobei das Wasser an das Lacton gebunden wird und Carbonsäuren gebildet werden.

Es ist möglich, Gemische von Wasser und ß-Lacton durch Zugabe der erforderlichen Wassermenge zu wasserfreiem ß-Lacton herzustellen. Es ist jedoch ebenfalls möglich, entweder durch Wasserzugabe oder durch teilweises Entfernen von Wasser die Wassermenge in einem bereits wasserhaltigem ß-Lacton auf den gewünschten Stand zu bringen.

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Bei üblichen Verfahren zur Herstellung von ß-Lactonen wird eine Lösung erhalten, die ß-Lacton und Wasser enthält» Diese Herst ellungswei se für ß-Lactone besteht im Ringschluss von ß-halogensubstituierten Carbonsäuren in-Gegenwart von wässrigen Basen und anschliessender schnellstmöglicher Extraktion des erhaltenen ß-Lactons aus der wässrigen Schicht mittels eines inerten organischen Lösungsmittels. Bin derartiges Verfahren ist beispielsweise in "Organic Reactions"_} Band 8, Seite 509 beschrieben· Das ß-Lacton, das anschliessend aus dem organischen Lösungsmittel isoliert wird, enthält immer etwas Wasser«

In der britischen Patentschrift 766 347 ist beschrieben, dass Wasser -ejne nachteilige Wirkung auf die Polymerisation von ß-Lactonen mittels anionischer Polymerisationsinitiatoren besitzt, weshalb es für notwendig gehalten wurde, das Wasser möglichst weitgehend aus den ß-Lactonen zu entfernen, die in dieser Weise erhalten worden sind« Die Wasserentfernung kann nach dem Verfahren des älteren Patents 1 189 272 mittels wasserbindender Mittel wie organischen Isocyanaten bewerkstelligt werden, jedoch ist dieses Verfahren schwierig durchzuführen und teuer.

Einer der grössten Vorteile des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass die Entfernung von Wasser mittels wasserbindender Mittel manchmal vollständig fortgelassen werden kann, wenn bestimmte Anwendungen angestrebt sind, so dass die Herstellung eines Polymeren mit dem gewünschten Molekulargewicht unter Verwendung des wasserhaltigen ß-Lactons als Ausgangsmaterial erheblich vereinfacht und beschleunigt werden kann«

Während der Umsetzung zwischen Wasser und dem ß-Lacton gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren kann ein inertes Verdünnungsmittel anwesend sein« Geeignete Verdünnungsmittel sind solche, die nicht entfernt zu werden brauchen, bevor das im erhaltenen Gemisch vorliegende ß-Lacton mittels eines anionischen Initiators polymerisiert wird. Beispiele geeigneter Verdünnungsmittel sind Isooctan, Cyclohexan, Toluol, Benzol, Dioxan, Tetrahydrofuran und Isopropylacetat.

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Es ist empfehlenswert, dass der Wassergehalt des ß-Laotons so bald wie möglich nach der Herstellung des ß-Iactons auf den gewünschten Stand gebracht wird« Da eine Anzahl von ß-Lactonen und insbesondere ß-Lactone mit einem tertiären oder quaternären Of-Kohlenstoffatom wie Pivalolacton hygroskopisch sind, muss die Lagerung und der Transport dieser Lactone unter Wasserausschluss erfolgen,

' Die mit der gewünschten Wassermenge versehenen ß-Lactone können zu jeder Zeit der Wärmebehandlung unterworfen werden, die zur Reaktion des Wassers mit dem ß-Lacton erforderlich ist, z.B. kurz bevor die Polymerisation eingeleitet wird. Es ist ebenfalls f möglich, die Reaktion zwischen dem Wasser und dem ß-Lacton durch Lagern der Lösung, die das ß-Lacton und Wasser enthält, über eine ausreichend lange Zeit ablaufen zu lassen.

Die Reaktion zwischen dem Wasser und dem ß-Lacton kann auch dadurch erfolgen, dass unmittelbar nach der Zufügung der notwendigen Wassermenge zum ß-Lacton das Gemisch erwärmt wird.

Wenn nach der Herstellung des ß-Lacton dessen Wassergehalt auf einen bestimmten Wert zwischen 0,014 und 2,2 Mol-$ gebracht wird, wird hierdurch automatisch das Molekulargewicht des Polymeren bestimmt, das durch Polymerisation des Gemisches nach der g vollständigen Umsetzung des Wasser mit dem ß-Lacton unter gegebenen Polymerisationsbedingungen wie Temperatur, Verdünnungsgrad und Art und Menge des Initiators erhalten wird.

Dadurch, dass Gemische aus ß-Lacton und Wasser verfügbar gemacht werden, die Polyester mit dem gewünschten Molekulargewicht nach einer Wärmebehandlung und nach der Polymerisation unter standardisierten Bedingungen ohne weitere Zugabe von Kettenübertragungsmitteln ergeben, wird es möglich, grosse Mengen Polyester eines einheitlichen Molekulargewichts ohne besondere Vorsichtmassnahmen oder Zusätze herzustellen.

Die Dauer der Wärmebehandlung, die zur Umsetzung alles oder im wesentlichen alles Wasseai mit dem ß-Lacton und zur Erzielung

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eines Gemisches erforderlich ist, das Polymere im gewünschten Molekulargewicht nach der Polymerisation unter' standardisierten Bedingungen ergibt, hängt von der Temperatur und zu einem kleineren Ausmass von der Wassermenge ab« Wenn die Wärmebehandlung zu kurz war, wird ein Polyester mit einem höheren Molekulargewicht nach der Polymerisation gebildet» Wenn dagegen die Wärmebehandlung ausreichend lange zur Umsetzung der gesamten·oder im wesentlichen gesamten Wassermenge mit dem ß-Lacton gedauert hat, kann das gewünschte Molekulargewicht eingestellt werden. Es wurde z.B, gefunden, dass die· Umsetzung von Pivalolacton mit 0,055 Mol-% Wasser bei 4O⁰G nach H Tagen vollständig abgelaufen ist, während bei der gleichen Temperatur und einem Wassergehalt von 0,22 Mol-$ die Umsetzung nach 30 Tagen noch nicht vollständig war.

Andererseits ist nach 3 Tagen die Umsetzung zwischen Pivalolacton und 0,055 Eol-fo Wasser bei 6O⁰C vollständig und bei 80⁰C nach einem Tag.

Es ist ebenfalls möglich, einen Teil des im ß-Lacton vorliegenden Wassers mit diesem ß-Lacton umzusetzen und das erhaltene Gemisch zu polymerisieren jedoch ist in dieser Weise die Herstellung eines Polymeren mit einem vorher bestimmten Molekulargewicht und reproduzierbarer Weise schwieriger als wenn die gesamte Wassermenge im ß-Lacton umgesetzt worden ist* Um ein vorzeitig polymerisierendes ß-Lacton zu vermeiden, ist es erwünscht, dass während der Wärmebehandlung des Gemisches aus ß-Lacton und Wasser ein Polymerisationsinhibitor in diesen Gemischen vorliegt. Geeignete Polymerisationsinhibitoren sind z.B. die Diazoniumsalze komplexer fluorhaltiger Säuren wie p-Chlorbenzol-diazoniumhexafluorphesphat gemäss der älteren Patentanmeldung P 17 68 605« Mengen zwischen 0,0001 und 0,1 Mol-?&, bezogen auf das fi-Laoton, vorzugsweise von 0,005 -0,05 Mol-$, sind geeignet.

Die Polymerisation kann in Abwesenheit eines Verdünnungsmittels durchgeführt werden, es ist jedoch auch möglich, ein oder mehrere inerte Verdünnungsmittel während der Polymerisation

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anzuwenden. Diese Verdünnungsmittel können bereits während der Umsetzung des Wassers mit dem ß-Lacton vorliegen, sie können aber auch nach dieser Umsetzung dem Reaktionsgemisch zugeeetzt werden. Falls gewünscht, kann ein inertes Verdünnungsmittel zugefügt werden, in dem ein anionischer Polymerisationsinitiator gelöst ist, jedoch können diese Initiatoren auch getrennt zugesetzt werden.

Beispiele genannter anionischer Initiatoren sind u#a· Trimethylamin, Triäthylendiamin, Tetraphenylphosphoniumbromid, Triphenylbutylphosphoniumbromid, Triphenylphosphin, Tributylphosphin oder Betaine.

Die Konzentration des Initiators im Reaktionsgemisch kann innerhalb weiter Grenzen schw_anken, liegt gewöhnlich jedoch zwischen 0,0001 und 1 Mol-#, vorzugsweise zwischen 0,001 und 0,5 Mol-#, bezogen auf das Laoton.

Die Temperatur, bei der die Polymerisation durchgeführt wird, liegt gewöhnlich zwischen O⁰C und 36O⁰C. Der Druck, der während der Polymerisation vorherrscht, kann am besten Atmosphärendruck sein, obwohl das Arbeiten bei höheren oder niedrigeren Drücken nicht ausgeschlossen ist· Besonders bei der Anwendung höherer Polymerisationstemperaturen werden gewöhnlich auch höhere Drücke angewendet.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann absatzweise oder kontinuierlich, z.B. in einem Röhrenreaktor oder in einem oder mehreren Reaktoren durchgeführt werdön, in denen die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches konstant gehalten wird. Es kann vorteilhaft sein, den anionischen Initiator kontinuierlich oder absatzweise während der Polymerisation zuzufügen. Ausser den genannten Komponenten kann gewünschtenfalls das Reaktionsgemisch auch ein oder mehrere Zusätze enthalten, die hinsichtlich der Polymerisationsreaktion inert sind, wie Antioxydationsmittel, Lichtstabilisatoren, kristallkeimbildende Verbindungen, Pigmente u.dgl, die auf diese Weise sehr homogen in das PoIyesterprodukt einverleibt werden. Diese Zusätze können zum

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Gemisch aus ß-Lacton und Wasser vor oder während der Umsetzung des ß-Lactons mit Wasser zugesetzt werden oder sie können zum Gemisch zugefügt werden, das sich nach der Umsetzung des Wassers mit dem ß-Lacton gebildet hat.

Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher erläutert. Hierbei werden Gemische aus Pivalolacton, 0,007 Gew.-fo p-öhlor-

benzol-diaz,oniumhexafluorphosphat als Polymerisationsinhibitor wecnselnae

und 6QQ- Mengen Wasser bei verschiedenen Temperaturen über bestimmte Zeitspannen umgesetzt« Die erhaltenen Gemische und zu Vergleichszwecken ebenfalls Gemische, die keiner Wärmebehandlung unterworfen wurden, wurden alle in folgender Weise polymerisiert! 5,0 ml des Gemisches und 0^,4 Mo 1-$ Triphenylphosphin als Polymerisationsinitiator wurden zu 70 ml siedendem 2,2,4-Trimethyl·-. pentan unter Rühren zugesetzt* Das erhaltene Gemisch wurde auf den Siedepunkt (etwa 100⁰C) 20 Std. unter Rühren erhitzt. Das erhaltene Polymere wurde abfiltriert, mit Pentan gewaschen und bei 100°0 bei einem Druck von 10 cm Hg 1 Std. getrocknete

Yon den erhaltenen Polymeren wurde die Viskositätszahl in Benzylalkohol bei 150⁰C bestimmt. Die Viskositätszahl ist ein Maß für das Molekulargewicht und steigt proportional mit dem Molekulargewicht·

Beispiel 1

Frisch hergestellte Gemische aus Pivalolacton, 0,007 p-Chlorbenzoldiazoniumhexafluorphosphat und 0,014 Mo1-$ (25 ppm), 0,055 Mol-# (100 ppm), 0,22 Mol-# (400 ppm) bzw. 1,1 Mol-# (2000 ppm) Wasser wurden auf 4O⁰C erwärmt und auf dieser Temperatur ohne weiteren Wasserzusatz^ehalten. Nach verschiedenen Zeitspannen wurden Proben der Gemische polymerisiert« Die gemessenen Viskositätszahlen der erhaltenen Polymeren sind in Tabelle I aufgeführt.

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!Dabelle I

	Pivalolacton + Wasser,	40⁰C
Mol-$ Wasser im Pivalo- lacton	Reaktionszeit von Pivalolacton und Wasser (Tage)	Viskositätszahl des er haltenen Polymeren (dl/g)
O₁OH	0	4,2
0,014	7	3,8
0,014	H	3,4
0,014	30	3,4
0,055	0	4,2
0,055	7	3,0
0,055	H	2,4
0,055	30	2,4
0,22	0	4,2
0,22	14	2,2
0,22	30	1,4
0,22	60	1,3
1,1	0	4,1
1,1	H	1,8
1,1	30	1,2
1,1	60	1,0

Tabelle I zeigt, dass bei 40 C die Umsetzung zwischen
0,055 Mol-$ Wasser und Pivalolacton nach 14 Tagen vollständig ist, während die Reaktion zwischen Pivalolacton und 0,22 MoI-? Wasser noch nicht nach 30 Tagen vollständig abgelaufen ist·

Beispiel 2

Ein frisch hergestelltes G-emisoh aus Pivalolaoton, 0,007 Grew_#-# p-Chlorbenzol-diazoniumhexafluorphosphat und 0,055 Mol (100 ppm) Wasser wurde auf eine Temperatur von 6O⁰O gebraoh-fc

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- ίο -

und dort gehalten, ohne dass weiteres Wasser zugesetzt wurde. Nach verschiedenen Zeiten wurden Proben des Gemisches polymerisiert· Die Viskositätszahlen der erhaltenen Polymeren sind in Tabelle II aufgeführt. Nach 3 Tagen war die Reaktion zwischen Wasser und Pivalolacton vollständig.

Tabelle II

Pivalolacton + 0,55 Mol-# Wasser, 60⁰O

Reaktionszeit Pivalolacton Viskositätszahl des erhal- und Wasser (Tage) tenen Polymeren (dl/g)

0 4,2

3 2,4

6 2,4

Beispiel 3

Ein frisch hergestelltes Gemisch aus Pivalolaoton, 0,007 Gew.-$ p-Chlorbenzol-diazoniumhexafluorphosphat und 0,055 Eol-fo Wasser (100 ppm) wurde auf eine Temperatur von 8O⁰C gebracht und darauf gehalten unter Ausschluss weiterem Wassers· Nach verschiedenen Zeiten wurden Proben des Gemisches polymerisiert. Die Viskositätszahlen der erhaltenen Polymeren sind in Tabelle III aufgeführt. Nach 1 Tag war die Reaktion zwischen Wasser und Pivalolacton vollständig abgelaufen.

Tabelle III Pivalolacton + 0.055 Mol-# Wasser. 80⁰O

Reaktionszeit Pivalolaoton Viskositätszahl des erhal- und Wasser (Tage) tenen Polymeren (dl/g)

0 4,2

1 2,4

2 2,4 909829/1500

Claims

8 MÜNCHEN 80

■^ SCHWEIGEHSTRASSE S

TKLXFON Ü2 06 51

PHOTECTPATEXT M(KCBKV

1A-35 303

Patentansprüche

1· Verfahren zur Herstellung von ß-Lacton-Polyestern durch Polymerisation oder Copolymerisation von einem oder mehreren ß-Lactonen, dadurch gekennzeichnet, dass man das ß-Lacton oder die ß-Lactone mit 0,014 - 2,2 Eol-fo Wasser, bezogen auf das Lacton oder die Lactone, umsetzt und die Polymerisation oder Copolymerisation des ß-Lactons oder der ß-Lactone, die noch nicht mit Wasser umgesetzt worden waren, anschliessend in Gegenwart eines anionischen Initiators und in Gegenwart der erhaltenen Reaktionsprodukte durchführt· f

2_# Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsmaterial ein oder mehrere ß-Propiolactone mit einem tertiären oder quaternären «-Kohlenstoffatom verwendet,

3· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsmaterial ein oder mehrere Cr,OT-Dialkyl-ß-propiolactone, in denen jede Alkylgruppe höchstens 4 Kohlenstoffatome enthält, verwendet.

4· Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsmaterial Pivalolacton verwendete ^

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion zwischen dem ß-Lactonen und dem Wasser in einer Lösung durchführt, die beide Reaktionsteilnehmer enthält.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung verwendet, die durch Zugabe von V/asser zu einem oder mehreren ß-Lactonen, die kein Wasser oder eine ungenügende: Menge V/asser enthalten, oder durch Entfernen

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von Wasser aus wasserhaltigen ß-Lactonen "bis auf einen Gehalt von 0,014 bis 2,2 Mol-$ Wasser hergestellt worden ist· ■

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Wassermenge von 0,014 bis 0,28 -$ verwendet.

8» Verfahren nach Anspruch 1 bis I₁ dadurch gekennzeichnet, dass man das Gemisch aus Wasser und ß-Lacton (ei) durch Wärmebehandlung umsetzt» ,■,.,

9· Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Wärmebehandlung bei einer Temperatur zwischen 10 und 130⁰C durchführt,

10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, dass man die Wärmebehandlung bei einer Temperatur zwischen 20 und 8O⁰C durchführt.

11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung zwischen Wasser und ß-Lactoniai) in Gegenwart eines Polymerisationsinhibitors durchführt.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man als Polymerisationsinhibitor ein oder mehrere Diazoniumsalze komplexer fluorhaltiger Säuren verwendet,

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man als Polymerisationsinhibitor p-Ghlorbenzoldiazoniumhexafluorphosphat verwendet·"

H. Verfahren nach Anspruch 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass man den Polymerisationsinhibitor in einer Menge von 0,005 bis 0,5 Mol-$, bezogen auf das ß-Lacton bzw.* die ß-Lactone, verwendet.

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15· Verfahren nach Anspruch 1 bis H, dadurch gekennzeichnet, dass man den anionischen Initiator in einer' Konzentration zwischen 0|0001 und 1 Mol-$, bezogen auf das ß-Laoton bzw. die ß_Lactone, verwendet»

16„ Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man den Initiator in einer Konzentration zwischen 0,001 und 0,5 Mol-$, bezogen auf das ß-lacton bzw. die ß-Lactone, verwendet·

17.. Verfahren nach Anspruch 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass man die Polymerisation bei einer Tempera- | tür zwischen 0° und 360⁰C durchführt.

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