DE1801822B2

DE1801822B2 - Kernsubstituierte quaternaere alkyl- benzyl-bis-(hydroxyaethyl)-ammonium-phenolate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mikrobizide

Info

Publication number: DE1801822B2
Application number: DE19681801822
Authority: DE
Inventors: Max Dr Muttenz; Dünnenberger Max Dr Frenkendorf; Schellenbaum (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1967-10-16
Filing date: 1968-10-08
Publication date: 1978-01-05
Also published as: JPS5336011B1; CH1444667A4; SE346774B; CH480788A; DE1801822A1; BE722341A; AT289060B; NL6814732A; DE1801822C3; GB1215165A

Description

in der R, einen 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest, R, einen gegebenenfalls durch Halogenatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten Phenylrest und X₁, X₂, X₃. X₄ und X₅ unabhängig voneinander jeweils ein Halogenatom, ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei höchstens einmal 2 benachbarte X-Reste zusammen einem anellierten Benzol- oder Pyridinring entsprechen können und wobei sich im Falle des Vorliegens zweikerniger Aroxylatanionen die Substitution durch die jeweils noch verbleibenden Reste X jeweils auf beide Sechsringe erstrecken kann.

2. Quaternäres Ammoniumphenolat der Formel

Pl

CH₂CH₂OH ^L·l

CH₂-N-(CH₂J₁₁-CH₃
CH,CH,OH

Cl

3. Quaternäres Ammoniumphenolat der Formel

Cl

CH₂CH₂OH

H₂-N^CH₂I₁₁-CH₃
CH₂CH₂OH

4. Verfahren zur Herstellung der quaternären Ammoniumverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

O-

deutet, in an sich bekannter Weise mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

CH₂CH₂OH
R₂-CH,-N'—R₁

CH₃CH₂OH

in der R₁ und R₂ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Y ein Halogenion darstellt, umsetzt.

5. Verwendung der quaternären Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind kernsubstituierte quaternäre Alkyl-benzyl-bis-(hydroxyäthyl)-ammonium-Phenolatverbindungen der Formel

CH₂CH₂OH
R₂-CH₂-Ν⁶·'—R,

CH₂CH₂OH

yv

»Ο—ζ >-X₃
X₅ X₄

in der R₁ einen 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest, R₂ einen gegebenenfalls durch Halogenatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten Phenylrest und X₁, X₂, X₃, X₄ und X₅ unabhängig voneinander jeweils ein Halogenatom, ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei höchstens einmal 2 benachbarte X-Reste zusammen einem anellierten Benzol- oder Pyridinring entsprechen können und wobei sich im Falle des Vorliegens zweikerniger Aroxylatanionen die Substitution durch die jeweils noch verbleibenden Reste X jeweils auf beide Sechsringe erstrecken kann.

Unter den erfindungsgemäßen Verbindungen sind solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Rest R₁ besonders geeignet.

Von diesen Verbindungen werden wiederum die quaternären Ammoniumverbindungen, deren Kation der Formel

in der X₁ bis X₅ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und K ■ ein Alkalimetallion be-CH₂CH₂OH

V-CH₂-N^-(CH₂),,-

CH₂CH₂OH

entspricht, besonders bevorzugt.

CH₃

18 0!

Als besonders wertvoll hat sich die Verbindung der Formel

CH₂CH₂OH

CHXH₁OH

Cl \	Cl
O^
/ Cl	ei J

erwiesen.

Die Verbindungen der Formeln (1) und (3) bzw. Teilformel (2) können nach an sich bekannten Methoden durch Umsetzung

a) einer Verbindung der Formel

0^E

(4)

in der A das im Patentanspruch definierte Aroxylatanion ist und Κ^Θ ein Alkalimetallkation darstellt, mit b) einer Verbindung der Formel

CH₂-CH₂-OH
R₂-CH₂-N^-R₁

CH₂-CH₂-OH

(5)

20

25

JO

in der R, und R₂ die angegebene Bedeutung haben und Υ^Θ ein Halogenidion bedeutet, hergestellt werden.

Bei der Herstellung der Verbindungen der Formel (1) arbeitet man in organischen oder vorteilhaft in wäßrigen Lösungen von 20 bis 8O⁰C. Die Endprodukte sind in der Regel farblose Kristalle.

Das Reaktionsmedium sowie das Kation K® und das Anion Y° der Ausgangsprodukte müssen jeweils so gewählt werden, daß entweder das Salz [KY] oder die quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (1) als unlösliches Produkt aus dem Reaktionsgemisch ausgeschieden werden und jeweils entweder die quaternäre Ammonium-Hydroxyarylverbindung oder das Salz [KY] in Lösung bleiben. In der Regel fällt beim Arbeiten in einem organischen Lösungsmittel als Reaktionsmedium das Salz [KY] aus, und die Verbindung der Formel (1) bleibt gelöst; im Falle eines wäßrigen Reaktionsmediums fällt dagegen die Verbindung der Formel (1) aus, und das Salz [KY] bleibt in Lösung.

Als Halogenatome kommen bevorzugt Chlor- oder Bromatome in Betracht und als Alkalisalze vor allem Natrium- oder Kaliumsalze des Pentachlorphenole.

Typische erfindungsgemäße Verbindungen werden dadurch hergestellt, daß man jeweils

(6)

40

50 (10)

in denen X₁ bis X₅ die angegebene Bedeutung haben, von den Resten X₆ bis X₁₀ mindestens einer der Reste Halogen, höchstens 2 der Reste eine C₁- bis Q-Alkylgruppe und die verbleibenden Reste jeweils Wasserstoff sind, X₁₁ undX₁₂ jeweils Wasserstoff oder Halogen und X₁₃ Methyl oder vor allem Wasserstoff ist und K ein Alkalimetallkation darstellt, mit b) einer Verbindung der Formel

bO CH₂CH₂OH R₂-CH₂-W-R₁

CH₂CH₂OH

(in

umsetzt, in der R₁ und R₂ die angegebene Bedeutung haben und Y ein Halogenatom darstellt.

Der monocycüsche Benzolrest der Ausgangsverbindung der Formel (11) kann sowohl substituiert wie unsubstituiert sein. R₂ in den angegebenen Formeln kann also z. B. einen 4-ChlorphenyI-, 3,4-Dichlorphenyl- oder einen 4-Methylphenylrest darstellen.

Als Beispiel für eine gemäß (b) einzusetzende Komponente kommt z. B. eine Verbindung der Formel

CH₂CH₂OH

-N--(CH₂J₁₁-CH₁CH₁OH

Y₁ (12)

in Fragr, in der Y₁ ein Halogenatom darstellt.

Eine besonders bevorzugte Verbindung wird durch Umsetzen von Natriumpentachlorphenolat mit Benzyl - bis -(2 - hydroxyäthyl)- dodecyl - ammoniumchlorid erhalten.

Die Verbindungen der Formel (1) lassen sich zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen verwenden, und mit diesen quaternären Ammoniumverbindungen können Mittel zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen in üblicher, an sich bekannter Weise hergestellt und angewendet werden. Besonders wertvoll an den neuen Mitteln ist das breite antibakterielle Wirkurigsspektrum, das sich sowohl auf grampositive als auch gramnegative Bakterien erstreckt. Hierbei ist in anwendungstechnischer Hinsicht die Geruchlosigkeit und Farblosigkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen von besonderem Wert.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wirksamer als die vorbekannten Verbindungen. Die in den Beispielen 1A und 11 beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen sind den naheliegenden Verbindungen gemäß der US-Patentschrift 25 41816 im Gradientenplattentest (nach W. S ζ y b a 1 s k i et al., Science 116 [1952], 26) um den Faktor 10 bis 25 gegen Escherichia coli und um den Faktor 5 bis 15 y, gegen Aspergillus niger überlegen.

Im Agar-Inkorporationstest sind dieselben erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber der Verbindung gemäß der US-Patentschrift 25 41 816 um den Faktor 2 bis 25 überlegen.

Im Vergleichsversuch mit Hilfe des Hemmzonentests ist die auf Gewebestücke imprägnierte erfindungsgemäße Verbindung gemäß dem Beispiel IA den nächstliegenden Verbindungen gemäß der US-Patentschrift 25 41 816 und gemäß der kanadischen Patentschrift 5 66 930 ebenso gegen Candida albicans, Trichophyton mentagrophytes wie auch gegen Aspergillus niger weit überlegen.

Die vorliegende Erfindung umfaßt somit ebenfalls deren Einsatz in der Schädlingsbekämpfung ganz allgemein. Die Verwendung ist auf sehr breiter Basis möglich, insbesondere zum Schütze von organischen Substraten gegen den Befall durch zerstörende und pathogene (auch phytopathogene) Mikroorganismen. Die Verbindungen der Formel (1) eignen sich demnach sowohl als Konservierungsmittel wie auch als Desinfektionsmittel für Textilien und technische Produkte aller Art, im Pflanzenschutz, in der Landwirtschaft, in der Veterinärmedizin und in der Kosmetik.

Unter den technischen Produkten, welche mit t>o Hilfe der Verbindungen der Formel (1) konserviert werden können, seien die folgenden als Beispiele herausgegriffen: Textilhilfsmittel bzw. Veredlungsmittel, Leim, Bindemittel, Anstrichmittel, Färb- bzw. Druckpasten und ähnliche Zubereitungen auf der Basis von organischen und anorganischen Farbstoffen bzw. Pigmenten, auch solche, welche als Beimischungen Casein oder andere organische Verbindungen enthalten. Auch Wand- und Deckenanstriche, z. B. solche, die ein eiweißhaltiges Farbbindemitiel enthalten, werden durch einen Zusatz der Verbindungen vor dem Befall mit Schädlingen geschützt. Die V'-rwjndung zum Holzschutz ist gleichfalls möglich.

Weiterhin können die Verbindungen der Formel (1) zur konservierenden und desinfizierenden Ausrüstung von Fasern und Textilien verwendet werden, wobei sie auf natürliche und künstliche Fasern aufgebracht werden können und dort eine dauerhafte Wirkung gegen schädliche (auch pathogene) Organismen, z. B. Pilze und Bakterien, entfalten.

Der Zusatz kann dabei vor, gleichzeitig mit oder nach einer Behandlung dieser Textilien mit anderen Stoffen, z. B. Färb- oder Druckpasten oder Appreturen, erfolgen.

Derart behandelte Textilien weisen auch einen Schutz gegen das Auftreten von Schweißgeruch, wie er durch Mikroorganismen bedingt ist, auf.

Auch in der Zellstoff- und Papierindustrie können die Verbindungen der Formel (I j als Konservierungsmittel eingesetzt werden, u. a. zur Verhütung der bekannten, durch Mikroorganismen hervorgerufenen Schleimbildung in den zur Papiergewinnung verwendeten Apparaturen.

Ferner gelangt man durch !Combination der Verbindungen der Formel (1) mit wasch- bzw. oberflächenaktiven Stoffen zu Wasch- und Reinigungsmitteln mit ausgezeichneter antibakterieller bzw. antimykotischer Wirkung. Die Verbindungen der Formel (1) können z. B. in Seifen eingearbeitet, mit seifenfreien, wasch- bzw. oberflächenaktiven Stoffen oder mit Gemischen aus Seifen und seifenfreien waschaktiven Stoffen kombiniert werden, wobei in diesen Kombinationen ihre antimikrobielle Wirksamkeit in vollem Umfang erhalten bleibt.

Reinigungsmittel, welche eine Verbindung der Formel (1) enthalten, können in Industrie und Haushalt eingesetzt werden, ebenso im Lebensmittelgewerbe, ζ. B. Molkereien, Brauereien oder Schlachthöfen. Auch als Bestandteil von Zubereitungen, welche dem Zweck der Reinigung bzw. Desinfektion dienen, können die Verbindungen der Formel (1) verwendet werden.

Die Wirkung kann auch in konservierenden und desinfizierenden Ausrüstungen von Kunststoffen ausgenützt werden. Bei Verwendung von Weichmachern ist es vorteilhaft, die Verbindungen der Formel (1) dem Kunststoff im Weichmacher gelöst bzw. dispergiert zuzusetzen. Zweckmäßig ist für eine möglichst gleichmäßige Verteilung im Kunststoff Sorge zu tragen. Die Kunststoffe mit antimikrobiellen Eigenschaften können für Gebrauchsgegenstände aller Art, bei denen eine Wirksamkeit gegen verschiedene Keime, wie z. B. Bakterien und Pilze, erwünscht ist, Verwendung finden, so z. B. in Fußmatten, Badezimmervorhängen, Sitzgelegenheiten, Trittrosten in Schwimmbädern, Wandbespannungen. Durch Einverleibung in Wachs- und Bohnennassen erhält man Fußboden- und Möbelpflegemittel mit desinfizierender Wirkung.

Die Verbindungen der Formel (1) können auf zu schützende Materialien wie Textilmaterialien in verschiedenster Weise aufgebracht werden, zum Beispiel durch Imprägnieren oder Besprühen mit Lösungen oder Suspensionen, die die genannten Verbindungen als Wirkstoff enthalten, oder durch aufeinanderfolgendes Imprägnieren oder Besprühen mit Lösungen

der zur Herstellung der Wirkstoffe benötigten Ausgangsverbindungen, wobei der Wirkstoff erst auf dem zu schützenden Material in situ gebildet wird. Der Wirkstoffgehalt kann je nach Anwendungszweck zwischen 1 und 30 g Wirksubstanz pro Liter Behandlungsflüssigkeit liegen. Meistens werden textile Materialien sowohl synthetischer als auch natürlicher Herkunft durch einen Gehalt von 0,1 bis 3% Wirkstoff ausreichend gegen Pilz- und Bakterienbefall geschützt. Der Wirkstoff kann zusammen mit anderen textlien Hilfsmiiteln wie Appreturmitteln oder Knitterfestausrüstungen eingesetzt werden.

Die Anwendungsformen können den üblichen Formulierungen von Schädlingsbekämpfungsmitteln entsprechen, beispielsweise können Mittel, die eine Verbindung der Formel (1) enthalten, gegebenenfalls auch noch Zusätze wie Lösungsmittel, Dispergier-, Netz- oder Haftmittel sowie andere Schädlingsbekämpfungsmittel enthalten. Schließlich können in solchen Mitteln zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen auch mehrere Verbindungen der Formel (1) gleichzeitig vorhanden sein. Insbesondere können aber die Mittel neben dem Wirkstoff der Formel (1) auch noch ein festes oder flüssiges Verdünnungsmittel oder einen festen oder flüssigen Trägerstoff enthalten.

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Die Verbindung A der Tabelle I kann nach folgenden zwei Methoden hergestellt werden: a) Eine wäßrige Lösung von 28,8 Teilen Natriumpentachlorphenolat (hergestellt aus 26,6 Teilen

Pentachlorphenol, 4,0 Teilen Natriumhydroxid und 200 Teilen Wasser) wird unter kräftigem Rühren bei 25' C mit einer Lösung von 40,0 Teilen Benzyl-bis-(2-hydroxyäthyl)-dodecylammoniumchlorid in 100 Teilen Wasser versetzt. Das Reaktionsgemisch, aus dem sich die Verbindung der Formel (3) als öl abgeschieden hat, wird noch 2 Stunden nachgerührt und das Produkt hierauf mit Essigsäureäthylester extrahiert. Bei der Zugäbe von Petroläther zur konzentrierten Essigesterlösung fällt das reine Benzyl-bis-(2-hydroxyäthyl) - dodecylammonium - pentachlorphenol (= Verbindung A) in Form farbloser Kristalle aus. Ausbeute 48 bis 50 Teile; Schmelzpunkt 87 bis 88'C.

b) 26,6 Teile Pentachlorphenol werden zu 4,0 Teilen Natriumhydroxid in 80 Volumenteilen Methanol gegeben. Bei 60° C wird die Lösung des Natriumpentachlorphenolats mit 40,0 Teilen Benzyl-bis-(2 - hydroxyäthyl) - dodecylammoniumchlorid in 30 Volumenteilen Methanol versetzt. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und der Rückstand in 200 Volumenteilen Tetrachlorkohlenstoff aufgenommen. Nach dem Abfiltrieren des Natriumchlorids (58 Teile) wird die Lösung im Eisbad gekühlt, worauf das Benzyl-bis-(2-hydroxyäthyl)-dodecylammonium-pentachlorphenolat in Form farbloser Kristalle ausfällt. Die Ausbeute beträgt ungefähr 54 Teile; Schmelzpunkt 85 bis 86"C.

Auf analoge Weise können auch die Verbindungen B bis 1 der Tabelle I hergestellt werden.

Legende zu Tabelle I:

Kolonne I: Bezeichnung der Verbindung.
Kolonne II: Schmelzpunkt (°C).

Tabelle I

-J₂-I^-C₁₂H₂₅ CH₂CH₂OHj O —Λ

Ο'—Α

Cl

87 bis

84,5 bis 85,5

105,5 bis 106,5

Fortsetzung

ίο

R,

Cl

-CH,

CH ι	*XW₂*	OH	O Λ	=<	Il	110	93
I N* ι	*C₁₂*	IU		\ CH₃
I Cl	*,CU₂*	OH		0		120
	O		CH₃	Cl /			131
			Vci	Vci =<	109 bis	106,5 bis 107,5
	O		CH₃	\ Cl
		Λ		119 bis	92 bis
	O		Λ
		*'—€~*	>—Cl
	°				130 bis

	O
		X)
		Cl \
	O¹
/ Cl
Cl \

124,5 bis 125,5

Beispiel 2 _{mit einer Lösung von} ^_{0 Tei},_en ßenzyl-bis-(2-hy-

14,5 Teile 8-Hydroxychinolin werden in 100 VoIu- 50 droxyäthylj-dodecylammoniumchlorid in 100 Teilen

menteilen Methylcellosolve (Äthylenglykolmono- Wasser versetzt. Die klare Reaktionslösung wird auf

methyläther) mit 4,0 Teilen Natriumhydroxid in das 25° C abgekühlt, wobei sich die Verbindung J der

Natriumsalz übergeführt und dieses bei 55 bis 6O⁰C Formel

CH₂CH₂OH

-CH₂-N^-C₁₂H₂₅ CH₇CH₇OH

zuerst als öl abscheidet, welches dann beim Stehen kristallisiert. Das Produkt wird abfiltricrl, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 45 Teile; Schmelzpunkt 129 bis 130,5 C. Nach dem Umkristallisieren aus Melhanol-Essigcster schmilzt das Produkt bei 130 bis Ι3Γ¹C.

Auf analoge Weise werden die Vcrbindungcn.1 bis N der Tabelle Il erhalten.

Legende zu Tabelle II:

Kolonne 1: Bezeichnung der Verbindung. Kolonne II: Schmelzpunkt ¹C.

Tabelle II

R,

CH₂CH₂OH CH₂-N-C₁₂H₂₅ CH₂CH₂OH O —Λ O —Λ

Cl 130 bis 131

129 bis 130

95 bis 97

Br

106,5 bis 108

85 bis 87

Beispiel 3

Bestimmung der minimalen Hemmkonzentration (MIC) gegen Bakterien und Pilze im Verdünnungstest

Die Bestimmung der MlC (minimal inhibitory coneentration) erfolgt nach einer an Standard-Normen angelehnten Prüfung, die eine Annäherung an absolute minimale Hemmwertc eines Wirkstoffs erlaubt.

Mit den Wirkstoffen werden eine 0,4%ige und eine 0,l2%igc Lösung in Dimethylsulfoxid hergestellt. Je 0,25 ml der Lösungen werden zu 9,75 ml steriler 50 g Brain Heart Infusion Broth (Bakterien) bzw. Bierwürzelösung (Pilze) gegeben. Die durch fortlaufendes Verdünnen auf das jeweils Zehnfache erhaltenen zwei Reihen werden kombiniert und dabei in folgende kontinuierliche Verdünnung-sreihen übergeführt:

100, 30, 10, 3, 1 ... ppm Wirksubstanz.

Die Lösungen werden mit dem Bakterium Staphylococcus aureus bzw. den Pilzen Aspergillus niger und Rhizopus nigricans beimpft. Anschließend wird bei Staphylococcus aureus während 48 Stunden bei 37" C (Bakteriostase) und bei den Pilzen während 72 Stunden bei 30"C bebrütet (Fungistase).

Nach den genannten Zeiten ergeben sich die minimalen Hemmwerte (ppm) der nachstehenden Tabelle.

Tabelle III

Verbindung
iler Formel
Nr.

Hcmmwcrtc (ppm) der

Baklcrioslasc Fungisliisc

Staphylococcus Aspergillus aureus niger

IO

H)

Rhizopus nigricans

IO

Beispiel 4

Bestimmung der minimalen Hemmkonzentration
(MlC) gegen Bakterien und Pilze im Gradientenplattentest

Die Verbindungen der Formel (1) werden in geeigneten Formulierungen (z. B. als Lösungen in Dimethylsulfoxid) bestimmter Konzentration mit warmem Brain-Heart-Infusion-Agar (Bakterien) bzw. Mycophil-Agar (Pilze) vermischt. Die flüssigen Mischungen werden auf eine erstarrte, keilförmige Grundagarschicht gegossen und ebenfalls erstarren gelassen.

Mit einer Pasteurpipette trägt man nun die Testorganismen senkrecht zum Gradienten linienförmig auf. Nach einer Bebrütung von 24 Stunden bei 37¹C (Bakterien) bzw. 72 Stunden bei 30°C (Pilze) wird die Länge der auf dem Impfstrich gewachsenen Keime gemessen und in ppm Wirkstoff ausgedrückt.

Tabelle IV

Vcr- Minimale Hemmkonzentration (ppm)

bindung

Bakteriostase Fungistase

Staphylo- Escherichia Aspergillus Trichocoecus coli niger phyton

aureus mentagro-

phytes

4 3 3 2

3 2 2
9

> 100

20
20

> 100

25
20

5,5
5

7,5 6 7 10 5 4

1,4

1 10

5,5 10

Verbindung

Minimale Hemmkon/cnlration (ppm)
Bakterioslase I-'unuislasc

K
L

Staphylococcus
aureus

Escherichia Aspergillus Tricho
coli nicer phylon

mcntagrophyles

2.5
1.5

30
10
25
20

10

5,5
10
20

6 10

Beispiel 5

Muster von 100 g Baumwoll-Cretonne werden mit einer 1 %igen Lösung einer Verbindung der Formel (1) ^;n Isopropanol bei 20' C am Foulard imprägniert und ;,nschließend mit einer 100%igen Flottenaufnahme abgequetscht.

In gleicher Weise werden auch Muster von 100 g Wollcheviot behandelt.

Die bei 30 bis 40° C getrockneten Gewebe enthalten 1% Wirkstoff, bezogen auf ihr Eigengewicht.

Zur Prüfung der Wirkung gegen Bakterien werden Rondellen zu 10 mm Durchmesser der imprägnierten Gewebe ungewässert und nach Wässerung während 24 S: inden bei 29 C auf Brain-Heart-lnfusion-Agar-Platten gelegt, die mit Staphylococcus aureus vorbeimpft sind. Die Platten werden hierauf 24 Stunden bei 37^; C bebrütet.

Zur Prüfung der Wirkung gegen Pilze werden Rondellen zu 25 mm Durchmesser auf Bierwiirze-Agar-Platten gelegt und anschließend mit Aspergillus niger beimpft. Die Platten werden dann 72 Stunden bei 30 C bebrütet.

Beurteilt wird einerseits die um die Rondellen auftretende Hemmzone (HZ in mm) und andererseits das mikroskopisch feststellbare Wachstum (W in Φ) unter bzw. auf dem Gewebe:

Tabelle V

Mikroorganismen Substrat

(mit 1% Wirkstoff)

Wirkstoff Ungewässerl Gewässert

HZ Ii HZ

(mm) (%l (mm)

Staphylococcus
aureus

Aspergillus
niger

Baumwolle
Wolle
Baumwolle
Wolle

A K A K A K A K

6 4 7 4 0 20

0 0 0 0 0 0 0 0

Beispiel 6

Rohpapicr, das zu 90% aus gebleichter Sulfitcellulosc und 10% aus Birke besteht, wird in der Leimpresse mit einer 2,5%igcn Lösung der Verbindung der Formel (3) in Methanol - Wasser 2: 1 so imprägniert, daß die Gewichtszunahme 40% beträgt.

Das so getrocknete Papier enthält, bezogen aufsein Eiuennewicht. I % Wirkstoff.

Zur Prüfung der Wirkung gegen Bakterien werden Rondellen zu 10 mm Durchmesser des imprägnierten Papiers auf Brain-Hcart-Infusion-Agar-Plalten gclcgl. die mit Staphylococcus aureus vorbcimpfl sind. Die Platten werden hierauf 24 Stunden bei 37 C bebrütet.

Zur Prüfung der Wirkung gegen Pilze werden Rondellen zu 25 mm Durchmesser auf Mvainhil-AiMr-

18 Ol

15

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Claims

Patentansprüche:

1. Kernsubstituierte quaternäre Alkyl-benzylbis-(hydroxyäthyl)-amrvonium-Phenolate der allgemeinen Formel (1)

CH₂CH₂OH