DE2608135A1

DE2608135A1 - Pesticide und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2608135A1
Application number: DE19762608135
Authority: DE
Inventors: John Dustin Buckman; John Dominic Pera
Original assignee: Buckman Laboratories Inc
Current assignee: Buckman Laboratories Inc
Priority date: 1972-04-24
Filing date: 1976-02-27
Publication date: 1977-09-01
Also published as: JPS4914625A; NL172116B; SE418142B; US3856851A; IT983023B; NL7302546A; FI55749C; ATA129476A; AT339666B; CH590832A5; FR2181815A1; CA978998A; FR2181815B1; AT322572B; AR195699A1; NL7602496A; NL175019B; ZA731003B; NL172116C; DK146065C

Description

PATENTANWÄLTE A. GRÜNECKER

DIPL.-ING.

H. KINKEUDEY

DR.-ING.

W. STOCKMAIR

CT, DR.-INQ. ■ AeE(CALTECH)

K. SCHUMANN

DR. RER. NAT. · QIPL.-PHYS.

P. H. JAKOB

DlPl INQ.

G. BEZOLD

DR. RER. NAT. · DIPL.-OHEM.

MÜNCHEN E. K. WEIL

DR. RER. OEC. INQ.

LINDAU

8 MÜNCHEN 22

MAXIMILIANSTRASSE 43

27. Feb. 1976 P 10 162

BUCKMAJJ LABORATORIES, INC.

1256 North McLean Boulevard, Memphis, Tennessee 38108, USA

Pesticide und ihre Verwendung

Die Erfindung betrifft neue Pesticide und ihre Verwendung als Bakterieide, Fungicide, Algicide, Nematicide und Fumigantien in Industrie und Landwirtschaft, insbesondere Alkalimetallsalze von Dithiocarbaminsäuren enthaltende Pesticide und ihre Verwendung.

In der chemischen Literatur ist eine große Zahl von Dithiocarbaminsäuresalzen mit mikrobicider und nematicider Wirkung für technische und landwirtschaftliche Zwecke beschrieben. Fungicide Dithiocarbaminsäurederivate sind in der US-PS 3 O84 095 beschrieben. Weiterhin sind in den US-PS 2 589 209 und 2 609 Salze von Dithiocarbaminsäuren beschrieben. Es wurden bereits früher Verbindungen vorgeschlagen, die Reaktionsprodukte aus (1) C. ,-Alkylaldehyden, (2) Ammoniak, primären C₁ R-Monoalkylaminen, oder primären C^ .—Alkylendiaminen, und (3) Alkalimetall-

709835/Q480

TELEFON (000)22 23 62 TELEX OS-23 33O TELEGRAMME MONAPAT

oder Erdalkalimetall salzen von Dithiocarbaminsäure, von N-C, ,--Alkyldithiocarbaminsäure oder einer N,N*-C₂ ,-Alkylenbisdithiocarbaminsäure darstellen. Es wurde gefunden, daß diese Verbindungen eine größere Wirksamkeit gegenüber Mikroorganismen und Nematoden als die Dithiocarbaminsäuresalze selbst besitzen. Dessen ungeachtet bestellt seit langem ein Bedürfnis nach Festiciden mit erhöhter Aktivität und besserer Stabilität.

Die Erfindung betrifft nun Pesticide» die wässrige Lösungen oder wässrige Suspensionen bzw. Schlämme von Alkalimetallsalzen von N-Hydroxymethyl-N-alkyldithiocarbamat oder N_fN^t-Bishydroxymethyl-N_fN^f-alkylenbisdithiocarbamat darstellen.

Gegenstand der Erfindung sind somit Pesticide in wässriger Lösung oder wässriger Suspension, gekennzeichnet durch den Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I oder II

S CH₂OH S CH₂OH CH₂OH S

«· ' ti I t ir ^!

M—S—C N Rj M S—C N (R') N -C S M

wobei M ein Alkalimetallatom, R eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen und R' eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 C—Atomen darstellen.

Die Pesticide der Erfindung sind gegen Niederschlagsbildung während der Lagerung durch Zusatz eines basischen Materials stabilisiert. Auch die Wirksamkeit der Pesticide ist durch Zugabe der geeigneten Menge an dem basischen Material verbessert.

Die Pesticide der Erfindung eignen sich zur Schleimbekämpfung in Papierstoff- und Papiermühlen, als Mikrobicide und Algicide für die Behandlung von technisch genutztem Frischwasser, und als Mikrobicide und Algicide in Kühltürmen. Die Pesticide der Erfindung besitzen wertvolle Eigenschaften als landwirtschaftliche Bakterieide, Fungicide, Nematicide und Bodenfumigantien. Darüber hinaus sind die erfindungsgemäßen Pesticide im

709835/0480

Alkalischen stabil und deshalb als Konservierungsmittel für Klebstoffe; Dicht-, Spritz- bzw. Gießmassen und Kitte; Waschmittel; Fußboden-Wachsemulsionen und Fußbodenglanzmittel; !Tinten; Latexemulsionen; Wäschestärke; Schneidemulsionen; Latex-Anstrichmittel; Überzüge, Finishmittel und Druckfarben auf der Basis von Stärke und Latex für Papierstoff und Papier; und Spinnereiemulsionen, Finishlösungen und Druckpasten, die in der Textilindustrie Verwendung finden, geeignet. Die Pesticide der Erfindung sind auch wirksam gegen sulfatreduzierende und Eisenbakterien und deshalb für sekundäre und tertiäre Gewinnungsbzw. Wiedergewinnungsverfahren in der Erdölindustrie geeignet.

Die Menge der in dem wässrigen System enthaltenen Alkalimetalldithiocarbamate beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 10 000 ppm, bezogen auf Wasser. Selbstverständlich können auch größere Mengen ohne nachteilige Wirkung Verwendung finden; dies bedingt jedoch eine Betriebskostenerhöhung bei begrenztem materiellem Vorteil. Bsi Verwendung der Pesticide der Erfindung als Nematicide werden vorzugsweise etwa 0,112 bis 22,4 kg/ha (0,1 bis 20,0 lbs/acre) angewendet. Bei Verwendung als Bcdenfumigantien werden vorzugsweise 11,2 bis 336 kg/ha (10 bis 300 lbs/acre) angewendet. Wie bereits dargelegt, können selbstverständlich auch größere Mengen ohne nachteiligen Einfluß Verwendung finden.

Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I oder II kann durch Umsetzung in wässriger Lösung eines Alkalimetallsalzes eines N-C_1-5-Alkyldithiocarbamats oder eines Alkalimetallsalzes eines N,N^t-C_2-/-AlkylenbisdithioearbamatB mit Formaldehyd erfolgen. Die entsprechenden Dithiocarbamate müssen ein freies Wasserstoffatom an jedem Stickstoffatom der Dithiocarbamatgruppe oder -gruppen enthalten. Die erhaltenen Verbindungen besitzen eine Hydroxymethylgruppe anstelle des freien Wasserstoffatoms der Dithiocarbamatgruppe oder -gruppen.

Die durch Umsetzung des Ausgangsdithiocarbamats mit Formaldehyd erhaltenen Verbindungen sind anfänglich in Wasser löslich; bein Stehenlassen bilden sich jedoch Niederschläge aus

709835/0A80

unbekannten Verbindungen. Diese Niederschläge lassen sich nicht leicht wieder auflösen. Es wird angenommen, daß es sich um polymere Stoffe handelt.

Es wurde gefunden, daß diese Niederschläge durch Stabilisierung des wässrigen Mediums, das das Reaktionsprodukt aus den Dithio— carbamaten und Formaldehyd enthält, verhindert werden können. Diese Stabilisierung erfolgt durch Zugabe eines basischen Materials zum wässrigen Medium. Über die Stabilisierung der Pesticide hinaus wurde gefunden, daß durch Zugabe einer geeigneten Menge des basischen Materials die pesticide Aktivität der Pesticide verbessert wird.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I

S CH₂OH

Il f

M—S—C N R

in der M und H die vorgenannte Bedeutung haben, können hergestellt werden durch Umsetzung einer wässrigen Lösung des Natrium- oder Kaliumsalzes der N-Methyldithiocarbaminsäure, N-Äthyldithiocarbaminsäure, N-Propyldithiocarbaminsäure, N-Butyldithiocarbaminsäure oder N-Amyldithiocarbaminsäure mit Formaldehyd (vorzugsweise mit einer 37prozentigen Lösung von Formaldehyd in Wasser) bei Temperaturen von 25 bis 35 ⁰C.Die Umsetzung dauert etwa 30 Minuten. In ähnlicher Weise können die Verbindungen der allgemeinen Formel II

S CH₂OH CH₂OH S

Il t I Il

M—S—C N (R') N C—S—M

in der M und H* die vorgenannte Bedeutung haben, hergestellt werden durch Umsetzung einer wässrigen Lösung des Dinatrium- oder Dikaliumsalzes einer Alkylenbisdithiocarbaminsäure, die eine der Alkylengruppen

70983 5/0480

-CH₂-CH₂-, -CH-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH-CH₂-, -CH-CH₂-CH₂-,

ι · ι

CH₃ CH₃ CH₃

. -CH-CH₂- oder -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-.
CH₂

CH₃
enthält, mit Formaldehyd.

Wie bereits erwähnt, sind die erhaltenen Reaktionsprodukte anfänglich wasserlöslich, und besitzen eine gute pesticide Aktivität. Wie ebenfalls bereits dargelegt, bilden sich, jedoch, beim Stehenlassen im Verlauf der Zeit Niederschläge unbekannter Zusammensetzung. Die in vorgenannter Weise erhaltenen Reaktionsprodukte können gegen Niederschlagsbildung durch. Zugabe praktisch, beliebiger basischer Stoffe, wie Alkalimetallhydroxide, Amine, Ammoniak oder von einer starken Base und einer schwachen Säure abgeleitete Alkalisalze, stabilisiert werden. Eine wirksame Stabilisierung der Reaktionsprodukte konnte mit Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumsulfit, Dinatriumhydrogenphoaphit, Natriumacetat, Dinatriumhydrogenphosphat, Trinatriumphosphat, Natriumcarbonat, Natriummet aborat, Natriumthiosulf at, dem Tetranatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure, Pyridin, Ammoniak, Triäthanolamin, Tetramethyläthylendiairtin und Monomethylamin erreicht werden. Die erforderliche Menge an dem basischen Material ist diejenige Menge, die eine Stabilisierung der Lösung bzw. Suspension gegen Niederschlagsbildung bewirkt. Vorzugsweise wird die Menge so groß gewählt, daß nicht nur eine Stabilisierung der Lösung, sondern auch eine Maximierung der Wirksamkeit gewährleistet ist. Diese Menge liegt vorzugsweise im Bereich von 0,3 bis 0,8 Äquivalent des alkalischen Materials, pro Äquivalent Dithiocarbamat. Diesbezüglich ist offensichtlich, daß man die doppelte Menge des alkalischen Materials für jedes Mol Alkylenbisdithiocarbamat, im Vergleich zu Alkyldithiocarbamaten, benötigt. In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform werden etwa 0,5 Mol Natrium- oder Kaliumhydroxid pro Mol

709835/0480

' 40'

N-Hydroxymethyl-N-methyldithiocarbamat verwendet. Durch diese Menge wird nicht nur eina Stabilisierung des Pesticids sondern auch ein maximaler Wirkungsgrad gewährleistet.

Verbindungen, wie Monomethylamin, sind für die Stabilisierung der erfindungsgemäßen Pesticide sehr wirksam, und eine mit Monomethylamin stabilisierte Lösung von Kalium»N—hydroxymethyl— N-methyldithiocarbamat hat sich hervorragend bewährt. Mit der Verwendung von Monomethylamin und ähnlichen Verbindungen sind jedoch bestimmte Nachteile verbunden. Das Ατηιη ist flüchtig und verursacht einige Schwierigkeiten bei der Formulierung der Pesticide. Es besitzt einen durchdringenden, unangenehmen Geruch und verursacht die Bildung von NjN'-Dimethylthioharnstoff, das aus ökologischen Gründen unerwünscht ist.

Die Pesticide der Erfindung können auf verschiedene Weise erhalten werden. Eine allgemeine Methode besteht darin, daß man Formaldehyd (vorzugsweise eine 37prozentige wässrige Lösung) zu einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallsalzes eines N—Al— kyldithi ο carbamate auf äquimolarer Basis hinzufügt, 1/2 bis 2 Stunden bsi 25 bis 35 ⁰C umsetzt und dann bei 25 bis 50 ⁰C das basische Material zusetzt. In ähnlicher Weise werden 2 Mol Formaldehyd für jedes Mol N,N^r-Alkylenbisdithiocarbamat verwendet. Nach der vorgenannten Methode erhält man eine stabilisierte wässrige Lösung der entsprechenden N—Hydroxymethyl verbindungen. In einigen Fällen, zum Beispiel wenn man den Formaldehyd in konzentrierter Form oder hochkonzentrierte Lösungen der Alkalimetalldithiocarbamate (Salze) verwendet, erhält man das Reaktionsprodukt in Form einer wässrigen Aufschlämmung; Diese Aufschlämmung wird in ähnlicher Weise durch Zugabe des basischen Materials stabilisiert, wodurch die Bildung unerwünschter Niederschläge verhindert wird. Die AufschläiBmungs- bzw. Schlammform ist dann von Vorteil, wenn das Produkt über größere Strecken versandt werden muß. Bei Gebrauch kann man dann mit Wasser verdünnen, wobei man eine Lösung erhält, die sich leichter handhaben läßt.

709835/0480

Die Pesticide der Erfindung sind darüber hinaus wirksam gegen Enterobacter aerogenea, andere Organismen, wie Desulfovibrio desulfuricans, Pseudomonas aeruginosa, Aspergillus niger, Ghaetomium globosum und Penicillium roquefort! · Die Pesticide der Erfindung zeigen gute Ergebnisse als Nematicide, Algicide und Boden-Fumigantien. Sie besitzen konservierende Eigenschaften für zahlreiche Stoffe, wie Schneidöle, Polyvinylacetat oder Hydroxyäthylcelluloselösungen., Sie sind ganz allgemein sehr wirksam zur Bekämpfung des Wachstums und der Fortpflanzung von Schädlingen, wie Bakterien, Pilze, Algen und Nematoden, und können zur Inhibierung mikrobiologischer Beeinträchtigungen von organischen Stoffen auf Basis von Cellulose, Frischwasser oder Kühlwasser, eiweißhaltigen, kohlehydrathaltigen oder synthetischen organischen Polymeren, die als Bestandteile von Klebstoffen, Wasehmitteln, Wachsemulsionen, Fußboden-Glanzmitteln, Tinten, Schneidemulsionen, wässrigen Anstrichmitteln, Textilfinishmitteln und Schlichten Verwendung finden, angewendet werden. Sie besitzen aufgrund ihrer Wirksamkeit gegen sulfatreduzierende Bakterien und schleimbildende Mikroorganismen wertvolle Eigenschaften bei der Behandlung von Wasser, das bei Arbeitsvorgängen zur Wiedergewinnung von Erdöl Verwendung findet. Die Pesticide der Erfindung sind auch zur Behandlung von Samen und lebenden Pflanzen geeignet. In sämtlichen vorgenannten Fällen besteht die Anwendungsmethode der erfindungegemäßen Pesticide darin, daß man das den Wirkstoff enthaltende Pesticid in einer Menge zusetzt bzw. anwendet, die zur Inhibierung oder Bekämpfung der Schädlinge ausreicht.

Die erforderliche Menge richtet sich nach dem gewünschten Bekämpfungsgrad, dem zu behandelnden Substrat und den Anwendungsbedingungen. Die für eine wirksame Bekämpfung in bestimmter Umgebung erforderliche Menge läßt sich leicht bestimmen.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

709835/0480

Beispiel 1

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von stabilisierten Pestieiden, die wässrige Lösungen von Kalium-Ii-hydroxymethyl-N-methyldithiocarbamat darstellen. Zn jedem FsIl wird eine 55prozentige Lösung von Kaliiuo-N-methylditliiocarbainat (manchmal auch als KN-Methyl bezeichnet) in Wasser mit der äquimolaren Menge Formaldehyd umgesetzt. Die Zugabe des Formaldehyds erfolgt als 37prozentige wässrige Lösung. Nachdem man die Eeakt ions teilnehmer 0,5 Stunden auf 25 bis 30 ⁰G gehalten hat, wird das Reaktionsprodukt bei etwa 30 ⁰C mit dem jeweiligen basischen Material versetzt. Die erhaltenen stabilisierten Pesticide werden so eingestellt, daß sie 40 Prozent Kalium-N-hydroxymethyl«· N-methyldithiocarbamat enthalten. Ss werden folgende basische Stoffe in den angegebenen Mengen, jeweils pro Mol Dithiocarbamat, verwendet: Kaliumhydroxid (0,50, 0,75 und 1,0 Mol), Pyridin (1,0 Mol), Triäthanolamin (0,62 Mol) und Tetramethyläthylendiamin (TlEDA, 0,5 Mol). Die erhaltenen Pesticide werden auf ihre Wirksamkeit bezüglich Enterobacter aerogenes nach der Papierstoffsubstratmethode, wie in der DS-PS 2 881 070 beschrieben, geprüft. Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen stabilisierten Pesticide, ausgedrückt als prozentuale Abtötung nach 18 Stunden, ist in Tabelle Z zusammengestellt.

709835/0480

	KN-	T a b e	lie	I	zu Kalium-	0,75	1,0	0	1,0	0,62	0,5
	Me-		N-hydroxymethyl-N-methyldithi ocarbamat	Mol	Mol	7	Mol	Mol	Mol
	thyl		0,5	KOH	KOH	24	Pyri-	Tri-	XMEDA
Kon-·		alkalischer Stabilisator, zugesetzt	Mol			99,8	din	äth-
zen-			KOH			99,97		anol-
tra-					17		amin
tion			Abtötung (tfo)	30
	16		0	46	96	69	94
I	0		0	24	99,95	99	99,95
ppm Wirk-	22	12	39	99,95	100	100
0,2	3	55	99,7	99,99	99,98	99,99
0,4	41	100	99,95	99,99	99,99	99,99
0,8	25	99,9	0	23	17	18
1,6	45	99,98	51	97	99	99
3,2	8	92	68	98	88	98
0,2	44	99,8	99,6	97	98	98
0,4	99,99
0,8	99,7
1,6

3,2 73 99,99 91 77 97 99,8 90

Aus Tabelle I geht hervor, daß die Pesticide der Erfindung erheblich wirksamer sind, als vergleichbare Mengen Kalium-N-Methyldithiocarbamat. Die mit 0,5, 0,75 und 1,0.MoI KOH stabilisierten Pesticide (Lösungen) sind 2 Monate stabil. Lösungen von Kalium-N-hydroxymethyl-N-methyldithiocarbamat, die keinen alkalischen Stabilisator enthalten, zeigen innerhalb von 24 Stunden Niederschlagsbildung.

Beispiel 2

In diesem Beispiel werden wässrige Lösungen, die 30 Prozent Kalium-N-hydroxymethyl-N-methyldithiocarbamat enthalten, mit verschiedenen alkalischen Stoffen stabilisiert. Die angegebenen Mengen des alkalischen Materials sind bezogen auf 1 Mol Dithiocarbamat. Die Wirksamkeit der stabilisierten Pesticide gegen Enterobacter aerogenes, bestimmt nach der Papierstoffsubstrat-

709835/0480

Methode, geht aus Tabelle II hervor.

Tabelle II

	Eon-	EN-	alkalischer Stabilisator, zugesetzt zu	Na₂HPO₃	NaOAc	NaOAc	NaHPO₄	Kaliunt-
	zen— tra- tion	thyl	N-hydroxymethyl-NHDnethyldithio carbamat	0,5 Mol	0,5 Mol	1,0 Mol	0,5 Mol
pH	ppm		Na₂SO₃					EOH
	Wirk-		0,5 Mol	Abt ötung	(#)			0,25 Mol
	0,2	19		86	38	0	0
	0,4	20		91	95	93	99,6
5,5	0,8	24	42	99	99,8	98	100	87
	1,6	71	30	99,9	99,5	99,8	99,9	99,9
	3,2	86	99	99,8	99,8	99,7	99,7	99
	0,2	11	99	36	0	37	39	100
	0,4	O	99,9	59	62	36	39	99,5
6,5	0,8	45	2	75	59	71	69	56
	1,6	30	34	93	99,7	93	99	56
	3,2	93	67	99	99	99	99,98	24
		94	96
		98	69

Beispiel 3

In diesem Beispiel wird eine Reihe von Pesticiden, die 40 Prozent N-Hydro3symethyl-N-methyldithiocarbamat enthalten, mit Natriumhydroxid in Mengen von 0,4 bis 0,8 Mol, jeweils pro Mol Dithiocarbamat, stabilisiert. Bei den stabilisierten Pesticiden handelt es sich um klare, orangefarbene Lösungen. Die Wirksamkeit gegen Enterobacter aerogenes, bestimmt nach, der Papierstoff substratmethode, geht aus Tabelle III hervor. In Tabelle III ist zu Vergleichs zwecken auch, eine Lösung aus KN-Methyl mit 0,5 Mol NaOH enthalten. Wie zu erwarten, erhält man mit EN-Methyl, das nicht mit Formaldehyd umgesetzt worden ist, nicht die gewünschte Wirkung wie mit den erfindungsgemäßen Pesticiden.

709835/0480

T a b e 1 1 e III

	alkalischer Stabilisator, zugesetzt zu N-hydroxymethyl-N-methyldithiocarbamat	NaOH, 0,5 Mol	NaOH, 0,6 Mol	0	NaOH, 0,7 Mol	NaOH₁ 0,8 Mol	Kalium-
Kon- zen- tra- tion	NaOH, 0,4 Hol	Abtötung (#)	54			KN-Me- thyl und NaOH, 0,5 Hol
ppm Wirk- es+rt-P-P		25	99	0	2
SvOXX 0,2	0	10	99	22	62	0
0,4	55	99,9	99,95	99	84	22
0,8	99,8	97	32	99,5	99,9	0
1,6	99,7	100	38	99,96	99,8	0
3,2	98	70	99,9	31	12	37
0,2	86	99	99,8	77	89	23
0,4	99,7	92	61	99	31	16
0,8	99,95	97	99,9	99	53
1,6	99,95	94	99,99	99	39
3,2	99,9	43

Beispiel 4

Dieses Beispiel zeigt die Stabilität von bevorzugten Pesticiden der Erfindung und darüber hinaus, daß die Pesticide in Gegenwart von Zusatzstoffen, im einzelnen 8 Prozent Natrium-2-mercaptobenzothiazol und 4 Prozent Monoäthanolamin, verträglich bzw. stabil sind. Bei den Pesticiden handelt es sich jeweils um eine wässrige Lösung, die 33 Prozent Kalium-N-hydroxymethyl-N-methyldithiocarbamat und Zusatzstoffe enthält. Bei den Zusatzstoffen handelt es sich um (1) NaOH (0,5 Mol pro Mol DitMocarbamat), (2) KOH (0,5 Mol pro Mol Dithiocarbamat), (3) wie (1), jedoch mit 8 Prozent Natrium-2-mercaptobenzothiazol und 4 Prozent Monoäthanolamin, und (4) wie (2), jedoch mit 8 Prozent Natrium-2-mercaptobenzothiazol und 4 Prozent Monoäthanolamin. Sämtliche erhaltenen Pesticide sind 2 Wochen bei Temperaturen von 40 ⁰O bis -18 ⁰C stabil; es treten keine Niederschläge auf.

709835/0480

< 46*

Beispiels

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines Pesticide der Erfindung tinter Verwendung von Monomethylamin als Stabilisator.

In einem 1 Liter fassenden Reaktionskolben, der mit mechanischem Rührer, Kühler und !Thermometer ausgerüstet ist, werden 500 g (1,96 Mol) einer wässrigen Lösung, die 56*8 Prozent Kalium-N-methyldithioearbamat enthält, bei 25 ⁰C mit 153,6 g (1,96 Mol) einer 37prozentigen wässrigen Formaldehydlösung umgesetzt. Hierbei steigt die !Temperatur auf 31 ⁰C. Man rührt noch 1 Stunde und versetzt dann nährend 30 Minuten mit t21,5 g (1,96 Mol) einer 50prozentigen wässrigen Monomethylaminlösung, wobei man die Temperatur unter Kühlen mit einem Wasserbad zwischen 40 und 43 ⁰G hält. Anschließend rührt man noch 1 Stunde. Man erhält eine klare, orangefarbene Lösung.

Beispiel 6

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines erfindungsgemäßen Pesticids, bei der ein Alkalimetallsalz von Alkyleribisdithiocarbamat mit Formaldehyd umgesetzt wird, worauf Stabilisierung mit Monomethylamin erfolgt.

In einer 230 g fassenden Flasche werden 50 g (0,035 Mol) einer wässrigen Lösung, die 20 Prozent Kaliumäthylenbisdithiocarbamat enthält, mit 5,6 g (0,069 Mol) einer 37prozentigen wässrigen Formaldehydlösung umgesetzt. Anschließend versetzt man mit 2,2 g (0,035 Mol) einer 50prozentigen wässrigen Monomethylaminlösung. Die durch die Zugabe des Amins verursachte exotherme Reaktion wird durch Kühlen in Eis und Zugabe von 65,8 g Wasser zum Reaktionsgemisch gedämpft. Man erhält eine stabile, klare, orangefarbene Lösung.

Zusätzlich zu den in den vorgenannten Beispielen verwendeten Verbindungen erhält man mit homologen Dithiocarbamaten, wie in der Beschreibung angegeben, ähnliche Ergebnisse. Auch mit anderen alkalischen Verbindungen als mit den in den Beispielen verwendeten erhält man gute Ergebnisse. Patentansprüche

709835/0480

Claims

Patentansprüche

1. Pesticide in Form von wässrigen Lösungen oder Suspensionen, gekennzeichnet durch den Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I oder II

S CHpOH ^{S CH}2OH CH₂OH S

1 ti I «II

M—S—C _N R M—S—C—N (R.) _N C —S—M

(D (II)

wobei M ein Alkalimetallatom, R eine Alkylgruppa mit 1 bis 5 C-Atomen und R* eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen bedeutet, als Wirkstoff und
einer alkalischen Verbindung als Stabilisator.

2. Pesticide nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Y/irkstoff im wässrigen Medium vollständig gelöst ist.

3. Pesticide nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff im wässrigen Medium suspendiert ist.

4. Pesticide nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff Kalium-N-hydroxymethyl-N-methyldithiocarbamat ist.

5. Pesticide nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff Dinatrium-Ν,Ν¹— bishydroxymethyl-NjET'-äthylenbisdithiocarbaaiat ist.

6. Pesticide nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalische Verbindung Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid ist.

7. Pesticide nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß die alkalische Verbindung Monomethylamin ist.

ORIGINAL INSPECTED 709835/0480

8. Pesticide nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 1, dsrdurch gekennzeichnet, daß die alkalische Verbindung in einer Menge von etwa 0,5 Äquivalent alkalische Verbindung pro Äquivalent Wirkstoff vorhanden ist.

9. Pesticide nach, mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch, gekennzeichnet, daß der Wirkstoff in einer Menge von etwa 40 Gewichtsprozent anwesend ist.

10. Pesticide nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9» gekennzeichnet durch den Gehalt an etwa 8 Prozent Natrium-2-mercaptobenzothiazol und etwa 4 Prozent Monoäthanolamin.

11. Verwendung der Pesticide nach einem der Ansprüche 1 bis zur Schädlingsbekämpfung.

12. Ausführungsform nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Bekämpfung des Wachstums und der Vermehrung von Bakterien, Pilzen, Algen und Nematoden die Schädlinge mit dem Peetieid in Berührung bringt.

13- Ausführungsform nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Vermeidung mikrobiologischer Beeinträchtigungen organischer Stoffe auf der Basis von Cellulose, die der Schädigung durch Mikroorganismen unterliegen, und zur Vermeidung der Schleimbildung in wässrigen Flüssigkeiten, die in Berührung mit solchen Stoffen stehen, die wässrige Flüssigkeit mit dem Pesticid versetzt.

14- Ausführungeform nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Inhibierung des Wachstums und der Vermehrung von Bakterien, Pilzen und Algen in Frischwasser das Frischwasser mit dem Pesticid versetzt.

15. Ausführungsform nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Inhibierung des Wachstums und der Vermehrung von Bakterien, Pilzen und Algen im Kühlwasser das

709835/0480

' 3-

Kilhlwasser mit dem Pesticid versetzt.

16. Ausführungsform nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Inhibierung des Wachstums und der Vermehrung von Bakterien und Pilzen in organischen Stoffen, die mikrobiologischen Schädigungen in Gegenwart von Feuchtigkeit unterliegen, den organischen Stoff mit dem Pesticid versetzt.

17. Ausführungsform nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man als organischen Stoff ein eiweißhaltiges Material verwendet, das als Bestandteil von Klebstoffen, Waschmitteln, Wachs emulsionen, Fußboden-Glanzmitteln, !Einten, Schneidemulsionen, wässrigen Anstrichmitteln, Textil— Finishmitteln und Schlichten Verwendung findet·

18. Ausführungsform nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man als organischen Stoff ein kohlehydrathaltiges Material verwendet, das als Bestandteil von Klebstoff en, Waschmitteln, Wachs emulsionen, Fußboden-Glanzmitteln, Tinten, Schneidemulsionen, wässrigen Anstrichmitteln, Textil— Finishmitteln und Schlichten Verwendung findet.

19« Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man als organischen Stoff ein synthetisches organisches Polymer res verwendet, das als Bestandteil von Klebstoffen, Waschmitteln, Wachs emulsionen, Fußboden-Glanzmitteln, Tinten, Schneidemulsionen, wässrigen Anstrichmitteln, Textil-Finishraitteln und Schlichten Verwendung findet.

20. Ausführungsform nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als synthetisches organisches Polymeres Polyvinylacetat verwendet.

21. Ausführungsform nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als synthetisches organisches Polymeres ein Acryl-3asra verwandet.

709835/0480

22. Ausführungsform naoli Anspruch 11 zur Inhibierung des Wachstums und der Vermehrung von Bakterien und Pilsen auf Samen und lebenden Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Samen und lebenden Pflanzen mit dem Pesticid in Berührung bringt.

23. Ausführungsform nach Anspruch 11 zur Inhibierung des Wachstums und der Vermehrung von Bakterien, Pilzen und Nematoden im Boden, dadurch gekennzeichnet, daß man den Boden mit dem Pesticid versetzt.

24· Ausführungsform nach Anspruch 11 zur Desinfektion von Böden, dadurch gekennzeichnet, daß man den Boden mit dem Pesticid versetzt.

25· Ausführungsform nach Anspruch 11 zur Bekämpfung des Wachstums und der Vermehrung von sulfatreduzierenden Bakterien und schleimbildenden Mikroorganismen in sekundären Erdöl-Wiedergewinnungsoperationen, dadurch gekennzeichnet, daß man das bei diesen Operationen verwendete Wasser mit dem Pesticid versetzt.

709836/0480