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Neue Styrylfarbstoffe Die Erfindung betrifft neue Styrylfarbstoffe
der allgemeinen Formel I
in der R einen substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexyl-,
Benzyl-, Phenyläthyl oder gegebenenfalls substituierten Phenylrest, R1 einen unsubstituierten
oder substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R2 einen Alkylrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Y ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe
und Z ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl-, Äthyl-, Acetylamino-
oder Propionylaminogruppe bedeuten.
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Reste R sind außer den schon einzeln genannten beispielsweise ß-Hydroxyäthyl,
ß-Hydroxypropyl, ß, g-Dihydroxypropyl, ß-lIydroxy- -chlorpropyl, ß-Chloräthyl, ß-Cyanäthyl,
ß-Methoxyäthyl,
ß-Äthoxyäthyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Propionoxyäthyl,
ß-Carbomethoxyäthyl, ß-CarboUthoxyäthyl, ß-Carbobutoxyäthyl, ß-Acetoacetyloxyäthyl,
Chlorphenyl oder. Methylphenyl.
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Für R1 kommen außer'den beiden für R zuletzt genannten Resten die
gleichen Reste in Betracht und zusätzlich noch Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl
oder n- oder iso-Butyl.
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Reste R2 sind z. B. Propyl oder Butyl und insbesondere Methyl oder
Äthyl.
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Technisch besonders wertvolle Farbstoffe entsprechen der allgemeinen
Formel II
in der R3 eine Methyl-, Äthyl- oder Butylgruppe R4 eine ß-Hydroxyäthyl-, ß-Methoxyäthyl,
B-Äthoxyäthyl-, ß-Hydroxypropyl-, ß-Cyanäthyl, B-Chloräthyl-, ß-Acetoxyäthyl-, Benzyl-,
B-Phenyläthyl- oder Phenylgruppe, R5 eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, ß-Hydroxyäthyl-,
B-Cyanäthyl-, B-Acetoxyäthyl-, Carbomethoxyäthyl-, Carboäthoxyäthyl- oder ß-Acetoacetyloxyäthylgruppe
und X ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methylgruppe bedeuten.
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Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial
aus Polyestern, Polyamiden und insbesondere von Cellulose-2 1/2 und -triacetat.
Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Lichtechtheit, sehr gute Wasch-
und Sublimierechtheit aus. Die Farbstoffe sind auch vorzüglich zum Färben bei Temperaturen
über 100 °C geeignet und lassen in Mischgeweben aus Wolle und Polyester den Wollanteil
ungefärbt.
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Auf Fasermaterialien aus Cellulosetriacetat ergeben die neuen Farbstoffe
in Mischungen mit blauen Farbstoffen der Anthrachinonreihe grüne Färbungen von ausgezeichneter
Lichtechtheit.
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Die Farbstoffe haben ferner eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln
und eignen sich zum Färben von Lacken, Ölen und Kunstfasern in der Masse sowie zum
Färben von Polystyrol und Polyäthylen. Die Farbstoffe sind im übrigen mit faserbildenden
Polymeren in organischen Lösungsmitteln löslich und lassen sich in üblicher Weise
in Spinnfärbeprozessen einsetzen.
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Die neuen Farbstoffe der Formel I können z. B. durch Umsetzung von
Verbindungen der Formel III
mit Verbindungen der Formel IV
hergestellt werden, wobei R, R1, R2, Y und Z die angegebenen Bedeutungen haben.
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Verbindungen der Formel III sind beispielsweise: N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin,
N-Äthyl-N-ß-cyanEthylanilin, N-ß-Hydroxyäthyl-N-ß-cyanäthylanilin, N-thyl-N-ß-acetoxyäthylanilin,
N-Äthyl-N-ß-me thoxyäthylanilin, N-ß-Acetoxyäthyl-Nß-cyanäthylanilin, N,N-Di-(ß-hydroxyäthyl)-anilin,
N-ß-Carbomethoxyäthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin, N-ß-Acetoxyäthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin,
N-ß-Methoxyäthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin, N-ß-Methoxyäthyl-N-ß-cyanäthylanilin, N-ß-Methoxyäthyl-N-ß-earbomethoxyäthylanilin,
N-ß-Methoxyäthyl-N-ß-acetoxyäthylanilin, N-ß-Methoxyäthyl-N-(butan-3-on-1-yl)-anilin,
N-Äthyl-N-ß-cyanäthyl-3-methylanilin, N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthyl-3-methylanilin, N-Äthyl-N-γ-acetylaminopropyl-3-methylanilin,
N,N-Di-(ß-hydroxyäthyl)-3-methylanilin,
N-ß-Cyanäthyl-N-ß-hydroxyäthyl-3-methylanilin, N-ß-Cyanäthyl-N-ß-methoxyäthyl-3-methylanilin,
N-ß-Cyanätliyl-N-butyl-3-methylanilin, N-ß-Hydroxyäthyl-N-butyl-3-methylanilin,
N-ß-Chloräthyl-N-butyl-3-methylanilin, N-ß-Chloräthyl-N-ß-me thoxyäthyl-3-methylanilin,
N,N-Di(ß-hydroxyäthyl)-3-chloranilin, N-ß-Hydroxyäthyl-N-ß-cyanäthyl-3-chloranilin,
N,N-Di-( ß-hydroxyäthyl)-3-acetylamino-anilin, N-ß-Hydroxyäthyl-N-ß-cyanäthyl-3-acetylamino-anilin,
N,N-Di-(ß-hydroxyäthyl)-2-methoxy-5-acetylamino-anilin, N-B-HydroKyäthyl-N-ß-cyanäthyl-2-methoxy-5-acetylamino-anilin.
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Weiterhin sind zu nennen: N-Benzyl-N-ß-hydroxyäthylanilin, N-ß-Phenyläthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin,
N-Benzyl-N-ß-hydroxypropylanilin, N-ß-Phenyläthyl-N-ß-hydroxypropylanilin, N-Benzyl-N-ß,γ-dihydroxypropylanilin,
N-Phenyläthyl-N-ß,γ-dihydroxypropylanilin, N-Benzyl-N-ß-hydroxy-ß-chlorpropylanilin,
N-Benzyl-N-ß-methoxyäthylanilin, N-ß-Phenyläthyl-N-ß-methoxytäthylanilin, N-Benzyl-N-ß-methoxypropylanilin,
N-Phenyläthyl-N-ß-methoxypropylanilin, -Be nzy l-N- ß-hydroxy -t-me thoxypropylani
lin,
N-Benzyl-N-ß-äthoxyäthylanilin, N-Benzyl-N-ß-acetoxyäthylanilin,
N-Phenyläthyl-N-ß-acetoxyäthylanilin, N-Benzyl-N-ß-acetoxypropylanilin, N-Phenyläthyl-N-ß-acetoxypropylanilin,
N-Benzyl-N-ß-propionyloxyäthylanilin, N-Benzyl-N-ß-acetoxy-γ-methoxypropylanilin
sowie die entsprechenden in meta-Stellung durch Methyl oder Chlor substituierten
Aniline oder N-Benzyl-N-ß-hydroxyäthylanilin, 3-propionylaminoanilin, N-Benzyl-N-ß-hydroxyäthyl-3-acetylamino-/
N-Benzyl-N-ß-methoxyäthyl-3-acetylaminoanilin, N-Benzyl-N-ß-acetoxyäthyl-3-acetylaminoanilin,
N-Benzyl-N-ß-hydroxyäthyl-3-acetylamino-6-methoxyanilin, N-Benzyl-N-ß-hydroxyEthyl-3-acetylamino-6-äthoxyanilin,
N-Benzyl-N-ß-acetoxyäthyl-3-acetylamino-6-methoxyanilin oder N-Benzyl-N-ß-ç-dihydroxypropyl-3-acetylamino-6-methoxyanilin,
N-ß-Phenyläthyl-N-B-cyanäthylanilin, N-ß-Phenyläthyl-N-ß-carbomethoxyäthylanilin,
N-Benzyl-N-ß-carboäthoxyäthylanilin, N-Cyclohexyl-N-B-cyanäthylanilin, N-Methyl-diphenylamin
N-Äthyl-diphenylamin oder N-Methyl-4'-äthoxy-diphenylamin.
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Verbindungen der Formel IV sind z. B.:
Eine zweckmäßige Arbeitsweise zur Herstellung der Verbindungen der Formel I besteht
darin, daß man Verbindungen der Formel II in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln
bei Temperaturen von 10 bis 150 °C, vorzugsweise 60 bis 100 0C, gegebenenfalls unter
Zusatz eines Kondensationsmittels mit Verbindungen der Formel III umsetzt.
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Als Lösungsmittel für die Reaktion eignen sich z. B. Alkohole, wie
Methanol, Äthanol, Isopropanol oder Butanol, Glykoläther, wie Glykolmonomethyläther,
Essigester, Butylacetat, Dioxan, Tetrahydrofuran, Benzol, Chlorbenzol, Toluol, Dimethylformamid,
Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Chloroform.
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Geeignete Kondensationsmittel zur Beschleunigung der Umsetzung sind
beispielsweise Triäthylamin, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumalkoholat
oder Natriumalkoholat.
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Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen beziehen
sich auf das Gewicht.
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Beispiel 1 Zu einer Lösung von 183 Teilen N-Methyl-diphenylamin in
800 Teilen Essigester läßt man 184 Teile ß,ß-Dicyan- ; -chloracrylsäureätbylester
zulaufen. Man rüört die Mischung ungefähr 1 Stunde, destilliert dann das Lösungsmittel
ab und löst den öligen Rückstand in Äthanol. Nach. einiger Zeit kristallisiert der
Styrylfarbstoff der Formel
in roten Kristallen vom Schmelzpunkt 83 bis 850 C aus. Die Ausbeute 230 Teile (70
% d. Th..), 100 Teile eines Gewebes aus Triacetatseide werden in einem Färbebad,
das 0,5 Teile des genannten Farbstoffes und 2 Teile des Anlagerungsproduktes von
47 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl in 4000 Teilen Wasser enthält, 45 Minuten
bei 75 bis 800C gefärbt. Man erhält eine Orangefärbung mit sehr guten Lich.t-, Abgas-
und Naßechtheiten.
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Beispiel 2 27 Teile N-Isopropyl-N-ß-carbobutoxyäthyl-anilin und 18
Teile ß,ß-Dicyan-α-chloracrylsäureäthylester werden in 130 Teilen
äthanol
1 Stunde ohne Kühlen gerührt und anschließend vom Lösungsmittel befreit. Der Styrylfarbstoff
der Formel
bleibt als viskoses, dunkles Öl zurück. Der Farbstoff gefärbt Polyesterfasern sowie
Triacetatseide in klaren, rotstichiggelben Tönen von sehr guten Licht-, Naß- und
Sublimierechtheiten.
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100 Teile eines Polyester-Fasermaterials werden in einem Färben bad,
das 1,0 Teile des genannten-Farbstoffes, 1,5 Teile des Natriumsalzes eines Kondensationsproduktes
von ß-Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd, 1,5 Teile Essigsäure und 3000 Teile
Wasser enthält, 1 1/2 Stunden bei 130 0C gefärbt. Man erhält eine rotstichiggelbe
Pärbung von sehr guter Licht-, Wasch- und Sublimierechtheit.
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Beispiel 3 28,0 Teile N-ß-Methoxyäthyl-N-ß-acetoacetoxyäthyl-anilin
und 18,4 Teile ß,ß-Dicyan-α-chloroacrylsäureäthylester werden in 150 Teilen
Chloroform 1 Stunde unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Anschlißend wird das
Lösungsmittel abdestilliert.
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Der Styrylfarbstoff der Formel
bleibt als dunkles Öl zurück. Er.färbt Polyesterfasern sowie Triacetatseide in gelben
Tönen mit sehr guten Licht-, Sublimier- und Abgasechtheiten.
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Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe lassen sich analog
den oben beschriebenen Arbeitsweisen herstellen; sie ergeben ebenfalls gelbe Färbungen:
Beispiel Z R2 R R1 H H C2H5 -CH2-GH2-OH CH3 2 H C2H5 -CH2-CH2-OH -C2H5 3 " " " -C4CH9
4 " " " -CH2-CH2-OH 5 " " " -CH2-CH2-CN
Beispiel Z R2 R R1 6 H
C2H5 -CH2-CH2-OH -CH2-CH2-O-COCH3 7 " " " -CH2-CH2-O-CO-CH2-CO-C 8 Cl II " -C2 9
n lt n -CH2-CH2-OH 10 n n n -CH2-CH2-O-CO-CH2-CO-CH3 11 H C4H9 -CH2-CH2-OCH3 -C4H9
12 " " " -CH2-CH2-O-COC 13 n " -CH2-CH2-0-CO-CH2-COCH3 14 " C2H5 -CH2-CH2-CN -C2
15 " " " -C4 16 n n lt -CH2-CH2-OCOCH2COCH 17 n , n -CH2-CH2-Cl 02H5 18 " " " -C4
19 n n n -CH2CH2-OH 20 n " n -CH2-CH2-CN 21 n n n -CH2-CH2-OCOCH3 22 " " " -CH2-CH2-OCOCH2COC
23 " " -CH2CH2-OCOCH3 -C2H5 24 " " " -C4H4 25 n n lt -CH2-CH2-OH 26 n n n -CH2-CH2-CN
27 CH2CH3CH2 -CH2-CH2-OCOCH2COCH3
Beispiel Z R2 R R1 28 H C2H5
-CH2-C6H5 -C2H5 22 " " " -C4 30 1' 1' 1i -CH2-CH2-OH 31 " " " -CH2-CH2-CN 32 " "
" -CH2-CH2-OCOCH3 33 " " " -CH2-CH2-OCOCH2COC 34 " " -CH2-CH2-C6H5 -CH2-CH2-OCOCH2COC
35 " " " -CH2-CH2-OH 36 " " " -CH2-CH2-CN 3:7 ii " lt -CH2-CH2-OCOCH3 38 " " " -CH2-CH2-OCOCH2COC
39 " " C6H5 -C4H9 40 " " " -CH2-CH2-OH 41 n " lt -CH2-CH2-CN 42 " " " -CH2-CH2-OCOC
43 n lt -CH2-CH2-OCOCH2COCH3 44 Cl " -CH2-CH2-OCH3 -C2H5 45 " " " -CH2-CH2-OCOCH2COC
46 t " -CH2-CH2-CN -C 4H9 47 " " " -CH2-CH2-OCOC
Beispiel Z R2
R R1 48 Cl C2H5 -CH2-CH2CN -CH2-CH2-CN 49 " " -CH2-CH2Cl -C2H5 50 " " " -CH2-CH2-OH
51 " " " -CH2CH2OCOCH2COCH3 52 " " -CH2-C6H5 -C4H9 53 " " " -CH2CH2OH 54 " " " -CH2CH2OCOCH3
55 " " -CH2-CH2C6H5 -CH2CH2OH 56 " CH3 " -CH2CH2OCOCH2COC 57 " " -C6H5 -C4H9 58
" " " -CH2CH2CN 59 " " " -CH2CH2OCOCH3 60 " C2H5 " -CH2CH2OCOOCH2COCH3 61 CH3 "
-CH2CH2OH -C2H5 62 " " " -CH2CH2CN 63 " " " -CH2CH2-OCOCH2COCH 64 " " -CH2CH2CN
-C4H9 65 " CH3 -CH2CH2Cl -C2H5 66 " " " -CH2CH2OCOCH2COCH3 67 " C2H5 -CH2-C6H5 -CH2-CH2OH
68 n n n -C4H9
Beispiel Z R2 R R1 69 CH3 C2H5 -C6H5 -C2H5 70 "
" " -CH2CH2OH 71 " " " -CH2CH2OCOCH3 72 " " " -CH2CH2OCOCH2COC