DE1794248A1

DE1794248A1 - Stabile,konzentrierte,waessrige Loesungen von basischen Oxazinfarbstoffen

Info

Publication number: DE1794248A1
Application number: DE19681794248
Authority: DE
Inventors: Norbert Dipl-Chem Dr Ottawa
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1968-09-27
Filing date: 1968-09-27
Publication date: 1971-04-22
Also published as: BE725535A; US3634017A; NL157956B; NL6817620A; GB1240350A; BG15064A3; FR1597865A; BR6804760D0; AT289707B; CH511275A

Description

1 79Zi 9 _ft FARBWERKEHOECHSTAG. tlOHZ.no

Frankfurt (M)-Hoechst

Anlage I

zur Patentanmeldung Fw

5870 26. September 1968 Dr»MÜ/B

Stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen von basischen Oxaginf arbstof f en

Basische Farbstoffe der Azin-, Oxazin-, Acridin-, Triphenylmethan- und Thiazinreihe werden in der Papier-, Textil- und Lederindustrie In Form wäßriger Losungen verwendet. Zur Herstellung dieser Lösungen verwendet man diese Farbstoffe in der Regel als feingemahlene Pulver in Form ihrer schwerlöslichen Trichlorozinkat-Salze oder Chlorzinkdoppelsalze. Diese Anwendungsform hat erhebliche Nachteile, So koiomt ee beim Um- und Abfüllen sowie Einwiegen der gepulverten, wasserlöslichen, intensiv gefärbten Farbstoffe zu erheblicher Staubentwicklung und dadurch bedingten Schmutz- und Reizbelästigungen. Unsachgemäße Lagerung führt durch Einwirkung von Feuchtigkeit und Wärme außerdem zu Zusaminenbackungen, die zu LÖsungeschwierigkeiten führen.

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Diese Nachteile, die mit der Anwendung feingemahlener basischer Farbstoffe verbunden sind, lassen sich durch Verwendung konzentrierter, bereits von Tarbenhersteller gelieferten Lösungen vermeiden.

Aus den Deutschen Patentschriften 95 823 und 101 270 sind Farbstofflösungen baßischer Farbstoffe in Milchsiüiro bekannt, die aber nur verhältnismäßig niedrig-prozentige Lösungen ergeben. Aus der Literatur sind noch weitere Höflichkeiten zur Herstellung von konzentrierten Lösuafen basischer Farbstoffe bekannt, wobei die Salze wasserlöslicher Carbonsäuren eingesetzt werden (vgl. hierzu "Die neuesten Fortschritte in der Anwendung der Farbstoffe" (13''S) Bd. II, Seiten 132 bis 134; "Zeitschrift für angewandte Chemie", 1898, Seiten 4G2 bis 488 und 5Gl bis 505; DAS 1 240 036).

In der DAS .1 240 036 wird ausdrücklich darauf hingewiesen, dass die im allgemeinen verwendeten Salze basischer Farbstoffe, das sind in vielen Fällen die Hydrochloride, sich in Ti'asser oder anderen geeigneten Flüssigkeiten, vor allem bei Raumtemperatur nur in verhältnismäßig geringer Konzentration lösen (vgl. Spalte 1, Zeilen 35 bis 40).

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass man stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen basischer Oxazinfarbstoffe' der allgemeinen Formel

χ'

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BAD ORIGINAL

in welcher R^f und R" niedere Alkylgruppen, R₁ und R₂ Wasserstoff atome oder niedere Alkylgruppen oder die Phenylgruppe, die durch rJethyl-, jUethoxy- oder Ätho3ty{rrtippen substituiert sein kann, Ro ein Wasserstoffatom 'oder die Methyl.Truppe, und Γί^ν ^J ein Anion bedeuten, die beispielsweise 25 bis 40 Gewichtsprozent farbstoff enthalten, erhält, wenn man zur Herstellung dieser Lösungen die Hydrochloride der genannten Farbstoffe und hochmolekulare Polyirlycole verwendet. Das Anion X-stellt ein Halogenion, vorzugsweise das Chlorion dar.

An hocnnole&ularen Polyclycolen eignen sicli beispielsweise Poiyiithyleiiglycole eines Molekulargewichts zwischen etwa 5Q0 und etwa 5 GOO.

Die !u.-chnolekularen Polyglycole werden zweckmäßig in einer ■-!.len-fe voü <twa 2 bis etwa 2C GewichtspiOzent, bezogen auf den Farbstoff,

Isachsteherd seien einige basische Oxazinfarbstoffe in Form der Hydrochloride aufgeführt, die zur Herstellung der er-

Lösungen dienen können:

Cl

Cl °*®,_NAL

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Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Lösungen geht man so vor, dass man die technisch in Form der Chlorzink - Doppel salze oder Trichlorozinkate anfallenden Parbstoffpreßkuchen oder die Hydrochloridpreßkuchen benutzt. Die Chlorzink-Doppelsalze oder Trichlorzinkate können durch Behandlung mit Ammoniumcarbonat in die entsprechenden Hydrochloride übergeführt werden. Man erhält die Hydrochloride auch durch Zugabe von Salzsäure zu den Farbbasen. Anschließend stellt man die Lösungen durch Eindampfen auf die gewünschte Konzentration ein.

Die erfindungsgemäßen Lösungen sind in jedem Verhältnis mit Wasser mischbar. Die Beschaffenheit der in beanspruchter Weise erhältlichen konzentrierten Lösungen gestattet eine volumetrische Dosierung der Farbstoffe.

Außer zur Herstellung von Färbelösungen für die Papier- und Pappeindustrie sind die Farbstoffe der weiter oben genannten allgemeinen Formel insbesondere zum Färben oder Bedrucken von Polyacrylnitrilfasermaterialien geeignet.

In den nachstehenden Beispielen bedeuten Teile jeweils Gewichtsteile.

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BAD ORiSIMAL

-. B - ■

Beispiel 1

In 360 Teilen Wasser werden 40 Teile des Farbstoffs 1 der vorstehenden Tabelle in Form des Chlorzinkdoppelsalzes unter Erwärmen gelöst. Dann streut man bei 60° C langsam etwa 8,5 Teile Ammoniumcarbonat ein (pH 7.2 bis 7.5) bis kein Zinkcarbonat mehr ausfällt« Anschließend filtriert man vom ausgefallenen Zinkcarbonat ab, gibt etwa 1 Teil Polyäthylenglycol vom Molekulargewicht 2000 hinzu und destilliert im Vacuum etwa 260 Teile Wasser ab. Es entsteht eine konzentrierte Lösung des Farbstoffhydrochlorides, von der 100 Teile die gleiche Farbstärke aufweisen wie 100 Teile des Handelstype der Pulvermarke des Chlorzinkdoppelsalzes des gleiche τ Farbstoffes.

Beispiel 2

In 280 Teilen Wasser werden 30 Teile des Farbstoffes 2 der vorstehenden Tabelle in Form des Chlorzinkdoppelsalzes unter Erwärmen gelöst. Dann streut man langsam bei 60° C etwa 7 Teile Ammoniumcarbonat ein (pH 7.2 bis 7,3), bis kein Zinkcarbonat mehr ausfällt.

Anschließend filtriert man vom ausgefallenen Zinkcarbonat ab, gibt etwa 1 Teil Polyäthylenglycol vom Molekulargewicht 1000 hinzu und destilliert im Vacuum etwa 200 Teile Wasser ab. Es entsteht die konzentrierte Lösung des Farbstoffhydro« chlorides, von der 100 Teile die gleiche Farbstärke aufweisen wie 100 Teile des entsprechenden Handeletyps der Pulvermarke des Chlorzinkdoppelsalzes des gleichen Farbstoffes.

Beispiel 3

In 230 Teilen Wasser werden 25 Teile des Farbstoffes 3 der vorstehenden Tabelle in Form des ChIor»InkdoppeIealzee unter

. SAD ORJgJNAL

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Erwärmen gelöst. Dann streut man langsam bei 60° C etwa β Teile Ammoniumcarbonat ein (pH 7.1 bis 7.2), bis kein Zinkcarbonat mehr ausfällt.

Anschließend filtriert man vom ausgefallenen Zinkcarbonat ab, gibt etwa 1 Teil Polyäthylenglycol vom Molekulargewicht 5000 hinzu und destilliert im Vakuum etwa 150 Teile Wasser ab. Es entsteht die konzentrierte Lösung des Farbstoffhydro-Chlorides, von der 100 Teile die gleiche Farbstärke aufweisen wie 100 Teile des entsprechenden Handelstyps der Pulvermarke des Chlorzinkdoppelsalzes des gleichen Farbstoffes.

BAD ORIGINAL 109817/1985

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1)!stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen basischer Oxazinfarbstoffe der allgemeinen Formel

X*

in welcher R' und R" niedere Alkylgruppen, R. und Wasserstoffatome oder niedere Alkylgruppen oder die Phenylgruppe, die durch Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen substituiert sein kann, R« ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe und X^v ' ein Anion bedeuten, enthaltend die Hydrochloi'ide der genannten Farbstoffe und hochmolekulare Polyglyeole..

2) Lösungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an etwa 2 bis etwa 20 Gewichtsprozent an hochmolekularem Polyglycol.

3) Lösungen nach Ansprüchen 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines Polyäthylenglycols eines Molekulargewichts zwischen etwa 500 und etwa 5000.

BAD

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