DE1794248C - Stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen von basischen Oxazinfarbstoffen - Google Patents
Stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen von basischen OxazinfarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1794248C DE1794248C DE19681794248 DE1794248A DE1794248C DE 1794248 C DE1794248 C DE 1794248C DE 19681794248 DE19681794248 DE 19681794248 DE 1794248 A DE1794248 A DE 1794248A DE 1794248 C DE1794248 C DE 1794248C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- concentrated
- dyes
- parts
- stable
- aqueous solutions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 25
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2H-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 claims description 4
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 7
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 7
- LILHXQCLSOZSRO-UHFFFAOYSA-J dizinc;oxozinc;dicarbonate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Zn+2].[Zn+2].[Zn]=O.[Zn]=O.[Zn]=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O LILHXQCLSOZSRO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 6
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 6
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 5
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N Ammonium carbonate Chemical compound N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 235000012970 cakes Nutrition 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N Acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000534944 Thia Species 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N Triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXYNGLRGFYLTQZ-UHFFFAOYSA-M [Zn]Cl Chemical compound [Zn]Cl ZXYNGLRGFYLTQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 halogen ion Chemical group 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Description
in welcher R' und R" niedrigmolekulare Alkylgruppen, R1 und R2 Wasserstoffatome oder niedrigmolekulare
Alkylgruppen oder die Phenylgruppc. die durch Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen
substituiert sein kann, R3 ein Wasserstoffatom oder die Melhylgi uppc und X ein Aniun bedeulel.
bestehend aus den Hydrochloriden der genannten Farbstoffe, hochmoleku'dren Polyglycolen und
Wasser.
2. Lösungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an etwa 2 bis etwa 20 Gewichtsprozent
an hochmolekularem Polyglycol.
3. Lösungen nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet
durch einen Gehalt eines Polyäthylenglycols vom Molekulargewicht zwischen 500 und
5000.
30
Basische Farbstolfe der A/in-. Oxazin-, Acridin-.
Triphenylmethan- und Thia/inreihe werden in der Papier-, Textil- und Lederindustrie in Form wäßriger
Lösungen verwendet. Zur Herstellung dieser Lösungen verwendet man diese Farbstoffe in der Regel als feingemahlene
Pulver in Form ihrer schwerlöslichen Trichlorozinkat-Salze oder ( hlm/inkdoppelsalze.
Diese Anwendungsform hat erhebliche Nachteile. So kommt es beim Um- und Abfüllen sou ie Hinwiegen
der gepulverten, wasserlöslichen, iniensi\ ucfarbten
Farbstoffe zu erheblicher Staubentwicklung und dadurch bedingten Schmutz- und Reizbelästigungen.
Unsachgemäße lagerung führt durch Einwirkung von Feuchtigkeit und Wärme außerdem /u Zusammenbackungen,
die zu Lösungsschwierigkeiten führen.
Diese Nachteile, die mit der Anwendung feingemahlener
basischer Farbstoffe verbunden sind, lassen sich durch Verwendung konzentrierter, bereits
vom Farbenhersleller gelieferten Lösungen vermeiden.
Aus den deutschen Patentschriften 95 828 und 101 273 sind Farbstofflösunucn basischer Farbstoffe
in Milchsäure bekannt, die aber nur verhältnismäßig niedrigprozentige Lösungen ergeben. Aus der Literatur
sind noch weitere Möglichkeiten zur Herstellung von konzentrierten Lösungen basischer Färbstoffe
bekannt, wobei die Salze wasserlöslicher Carbonsäuren eingesetzt werden (vgl. hierzu »Die neuesten
Fortschritte in der Anwendung der Farbstoffe« [1949].
Bd. II, S. 132 bis 134; ^„'-schrift Tür angewandte
Chemie« [1898], S. 482 bis 488 und 50l bis 505; deutsche Auslegeschrift 1 240 036).
In der deutschen Auslegeschrift 1 240 036 wird ausdrücklich darauf hingewiesen, daß die im allin
welcherR' und R" niedrigmolekulare Alkylgruppen, R1 und R2 Wasserstoffatome oder niedngmolekulare
Alkylgruppen oder die Phenylgruppe, die durch Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen substituiert
sein kann, R3 ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe
und X ein Anion bedeutet, die beispielsweise 25 bis 40 Gewichtsprozent Farbstoff enthalten, erhält,
wenn man zur Herstellung dieser Lösungen die Hydrochloride der genannten Farbstoffe una hochmolekulare
Polyglycol verwendet. Das Anion X stellt ein Halogenion, vorzugsweise das Chlorion dar.
An hochmolekularen Polyglycolen eignen sich vorzugsweise Polyäthylenglykole vom Molekulargewicht
zwischen 500 und 5000.
Die hochmolekularen Polyglycol werden zweckmäßig in einer Menge von etwa 2 bis etwa 20 Gewichtsprozent,
bezogen auf den Farbstoff, zugesetzt.
Nachstehend seien einige basische Oxazinfarbstoffe in Form der Hydrochloride aufgeführt, die zur Herstellung
der erfindungsgemäßen Lösungen dienen können:
N(C2H
5/2
(C2Hs)2N
H N-C2H5
(C2Hs)2N
NH,
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Lösungen geht man so vor, daß man die technisch in Form der
Chlorzinkdoppelsalze oder Trichlorzinkate anfallenden Farbstoffpreßkuchen oder die Hydrochloridpreßkuchen
benutzt. Die Chlorzinkdoppelsalze oder Trichlorzinkate können durch Behandlung mit Ammoniumcarbonat
in die entsprechenden Hydrochloride übergeführt werden. Man erhält die Hydrochloride
auch durch Zugabe von Salzsäure zu den Farbbasen. Anschließend stellt man die Lösungen durch Eindampfen
auf die gewünschte Konzentration ein.
Die erfindungsgemäßen Lösungen sind in jedem Verhältnis mit Wasser mischbar. Die Beschaffenheit
der konzentrierten Lösungen nach der Erfindung gestattet eine volumetrische Dosierung der Farbstoffe.
Außer zur Herstellung von Färbelösungen für die Papier- und Pappeindustrie sind die Farbstoffe der
weiter oben genannten allgemeinen Formel insbesondere zur Herstellung von Färbelösungen zum
Färben oder Bedrucken von Polyacrylnitrilfasermaterialien geeignet
In den nachstehenden Beispielen bedeuten Teile jeweils üewichtsteile.
In 360 Teilen Wasser werden 40 Teile des Farbstoffs 1 der vorstehenden Tabelle in Form des Chlorzinkdoppelsalzes
unter Erwärmen gelöst. Dann streut man bei 6O0C langsam etwa 8,5 Teile Ammoniumcarbonat
ein (pH 7,2 bis 7,5), bis kein Zinkcarbonat mehr ausfällt. Anschließend filtriert man vom ausgefallenen
Zinkcarbonat ab, gibt etwa 1 Teil Polyäthylenglycol vom Molekulargewicht 2000 hinzu
und destilliert im Vakuum etwa 260 Teile Wasser ab. Es entsteht eine konzentrierte Lösung des Farbstoffhydrochlorids,
von der 100 Teile die gleiche Farbstärke aufweisen wie 100 Teile des Handelstyps der
Pulvermarke des Chlorzinkdoppelsalzes des gleichen Farbstoffes.
In 280 Teilen Wasser werden 3OTeJIe des Farbstoffs
2 der vorstehenden Tabelle in Form des Chlorzinkdoppelsalzes unter Erwärmen gelöst. Dann
streut man langsam bei 60° C etwa 7 Teile Ammoniumcarbonat ein (pH 7,2 bis 73), bis kein Zinkcarbonat
mehr ausfällt
Anschließend filtriert man vom ausgefallenen Zinkcarbonat
ab, gibt etwa 1 Teil Polyäthylenglyco! vom
Molekulargewicht 1000 hinzu und destilliert im Vakuum etwa 200Teiie Wasser ab. Es entsteht die
konzentrierte Lösung des Farbstoflhydrochlorids, von der 100 Teile die gleiche Farbstärke aufweisen wie
100 Teile des entsprechenden Handelstyps der Pulvermarke
des Chlorzinkdoppelsalzes des gleichen Farbstoffes. _ . . . _
Beispiel 3
Beispiel 3
In 230 Teilen Wasser werden 25 Teile des Farbstoffes 3 der vorstehenden Tabelle in Form des Chlorzinkdoppelsalzes
unter Erwärmen gelöst. Dann streut man langsam bei 6O0C etwa 6 Teile Ammoniumcarbonat
ein (pH 7,1 bis 7,2), bis kein Zinkcarbonat mehr ausfällt.
Anschließend filtriert man vom ausgefallenen Zinkcarbonat ab, gibt etwa 1 Teil Polyäthylenglycol vom
Molekulargewicht 5000 hinzu und destilliert im Vakuum etwa 150 Teile Wasser ab. Es entsteht die
konzentrierte Lösung des Farbstoffhydrochlorids, von der 100 Teile die gleiche Farbstärke aufweisen wie
100 Teile des entsprechenden Handelstyps der Pulvermarke des Chlorzinkdoppelsalzes des gleichen Farbstoffes.
Claims (1)
1. Stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen basischer
Oxazinfarbstoffe der allgemeinen Formel
gemeinen verwendeten Salze basischer Farbstoffe,
das sind in vielen Fällen die Hydrochloride, sich in
Wasser oder anderen geeigneten Flüssigkeiten, vor allem bei Raumtemperatur nur in verhältnismäßig
geringer Konzentration lösen (vgl. Spalte 1, Zeilen 35
bis 40). . - . . „
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß man stabile konzentrierte, wäßrige Lösungen basischer
Oxazinfarbstoffe der allgemeinen Formel
IO
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19681794248 DE1794248C (de) | 1968-09-27 | Stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen von basischen Oxazinfarbstoffen | |
NL6817620.A NL157956B (nl) | 1968-09-27 | 1968-12-09 | Werkwijze voor het bereiden van geconcentreerde, water en polyalkyleenglycolen houdende oplossingen van oxazine-kleurstoffen. |
US782725A US3634017A (en) | 1968-09-27 | 1968-12-10 | Oxazine dye concentrate with polyethylene oxide |
BR204760/68A BR6804760D0 (pt) | 1968-09-27 | 1968-12-11 | Solucoes aquosas estaveis concentradas de corantes oxazinicos basicos |
AT1210068A AT289707B (de) | 1968-09-27 | 1968-12-12 | Stabile, konzentrierte, wässerige Lösungen von basischen Oxazinfarbstoffen |
CH1856268A CH511275A (de) | 1968-09-27 | 1968-12-12 | Stabile, konzentrierte, wässrige Lösung von basischen Oxazinfarbstoffen |
GB59722/68A GB1240350A (en) | 1968-09-27 | 1968-12-16 | Stable, concentrated aqueous solutions of basic oxazine dyestuffs |
FR1597865D FR1597865A (de) | 1968-09-27 | 1968-12-16 | |
BE725535D BE725535A (de) | 1968-09-27 | 1968-12-16 | |
BG011480A BG15064A3 (bg) | 1968-09-27 | 1969-01-20 | Фунгицидни средства,съдържащи анилиди на 2-метил 5,6-дихидропиран- 3-карбоновата киселина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19681794248 DE1794248C (de) | 1968-09-27 | Stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen von basischen Oxazinfarbstoffen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1794248A1 DE1794248A1 (de) | 1971-04-22 |
DE1794248C true DE1794248C (de) | 1973-01-18 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2349299C2 (de) | Elektrode zur Messung der Calciumionenaktivität sowie Membran und ein Mittel zur Verwendung in der Elektrode | |
DE1240036B (de) | Stabile hochkonzentrierte Loesungen von basischen Farbstoffen | |
DE2210087A1 (de) | Textilweichmacher | |
DE1794248C (de) | Stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen von basischen Oxazinfarbstoffen | |
DE2458580A1 (de) | Stabile konzentrierte loesungen sulfonsaeuregruppenhaltiger farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2138049C3 (de) | Salze der 7- eckige Klammer auf D-2'-Phenyl-2'-aminoacetamido eckige Klammer zu-desacetoxycephalosporansäure | |
DE1794248A1 (de) | Stabile,konzentrierte,waessrige Loesungen von basischen Oxazinfarbstoffen | |
DE1794248B (de) | Stabile, konzentrierte, wäßrige Losungen von basischen Oxazinfarbstoffen | |
DE2014276A1 (de) | Sterilisierendes _Reinigungsmittel für Textilien | |
DE1619553C (de) | Stabile, hochkonzentrierte, wäßrige Lösungen von basischen Farbstoffen | |
DE2500209B2 (de) | Verfahren und mittel zur verhuetung von harzausscheidungen bei der papierherstellung | |
DE2856225B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Salzen wasserlöslicher Carbonsäuren kationischer Farbstoffe bzw. optischer Aufheller | |
DE2113995C3 (de) | Basisch substituierte Fluoranverbindungen und deren Verwendung als Farbbildner für druckempfindliche Kopierpapiere | |
DE1909276A1 (de) | Transparente fluessige kosmetische Zubereitungen | |
DE2210235A1 (de) | Stabile, Molybdän-99 enthaltende Lösungen und Verfahren zu deren Herstellugn | |
DE1619553B (de) | Stabile, hochkonzentrierte, wäßrige Losungen von basischen Farbstoffen | |
DE690488C (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierten waessrigen Koffeinloesungen | |
DE554817C (de) | Verfahren zur Desinfektion und Konservierung | |
DE2132813C3 (de) | Druckverdickungsmittel | |
CH273245A (de) | Lösung für die röntgenographische Darstellung von Körperhöhlen. | |
DE1177639B (de) | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Loesungen komplexer Organosiliciumverbindungen | |
DE476467C (de) | Verfahren zur Herstellung von Desinfektionsmitteln | |
DE1284292C2 (de) | Einkomponentendiazotypiematerial | |
DE817463C (de) | Gelierende Mittel | |
DE711488C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Desinfektionsmittels |