DE1793689A1 - Neue Triarylphosphorsaeureester und ihre Verwendung als Weichmacher - Google Patents

Neue Triarylphosphorsaeureester und ihre Verwendung als Weichmacher

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DE1793689A1 DE19661793689 DE1793689A DE1793689A1 DE 1793689 A1 DE1793689 A1 DE 1793689A1 DE 19661793689 DE19661793689 DE 19661793689 DE 1793689 A DE1793689 A DE 1793689A DE 1793689 A1 DE1793689 A1 DE 1793689A1
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Description

BR. R. POSCH-NRIEDER 1 T Q O C O Q
DIFL.-ΐΐί' ' 'L^R Ausscheidung aus der
,, · .'A >,." J ^ . deutschen Patentanmeldung nr-h^.:;· ,ο Ρ 16 69 674.5-42
Dr. Kn /T
Bush Boake Allen limited, 20/42 Wharf Road London N. 1, (Großbritannien)
Neue Triarylphosphorsäureester und ihre Verwendung als Weichmacher
Die Erfindung "betrifft Triarylphosphorsäureester und ihre Verwendung als Weichmacher.
Es ist übliche Praxis, zahlreiche Harzmischungen, welche Polymere oder Copolymere von Vinylchlorid enthalten, zu plastizieren, um sie biegsam zu machen. Die für diesen Zweck verwendeten Weichmacher sind gewöhnlich Ester, und zwar ist die Klasse der Triarylphosphorsäureester für diesen Zweck ausgedehnt eingesetzt worden. Solche Phosphorsäureester wurden bis jetzt gewöhnlich durch Veresterung verschiedener Kohlenteerphenolfraktionen hergestellt, welche unterschiedliche Mengen Phenol, Cresole und Dime thylphen öle zusammen mit kleinen Mengen, nicht über etwa 10 Gew.-?έ, höheren Alkylphenolen, gewöhnlich Methyläthylphenole und Diäthylphenole, enthalten können. Solche Weichmacher haben zahlreiche Vorteile, sind jedoch mit dem wesentlichen Nachteil behaftet, daß die plastifizierten Mischungen, in welche sie einverleibt sind, dazu neigen, ihre Biegsamkeit bei tiefen Temperaturen zu verlieren.
209836/1185
BAD ORlQtNAL
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Anwesenheit von nicht-tertiären Alkylsubstituenten Hit 3 his 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Anwesenheit der Isopropyl- und/oder sek.-Butylgruppe in mindestens einer der Arylgruppen der Triary!phosphorsäureester, Harzmischungen, welche ein Polymerisat von Vinylchlorid zusammen mit solchen Estern als Weichmacher enthalten, mit sehr zufriedenstellender Biegsamkeit bei tiefen Temperaturen schafft. Dies gilt insbesondere dann, wenn man diese Harzmischungen vergleicht mit Mischungen, worin andere Triarylphosphorsäureester von entsprechendem Molekulargewicht und aus Kohlenteerphenolen hergestellt ähnlich eingesetzt werden. Dieser Vergleich mit Verbirlungen von entsprechendem Molekular-gewicht ist angemessen, da die Brauchbarkeit eines Weichmachers nicht allein von den gezeigten Plastifiziereigenscbaften abhängt, sondern auch von seinen Kosten, und dieser letztere Punkt ist durch die Alkylphenole bedingt, welche zur Herstellung des Weichmachers verwendet werden. Bislang ließen die Biegsamkeitseigenschaften von Polyvinylohloridharzmischungen, welche Triarylphosphorsäureester aus Kohlenteerphenolen enthielten, in der Kälte viel zu wünschen übrig. Die Verbesserung der Biegsamkeit in der Kälte zeigt sich, wenn nur ein mäßiger Anteil der Arylgruppen, nämlich 20 Mol-56 den C,_12 Alkylsubstituenten besitzt. Weist jede der Arylgruppen einen solchen Substituenten auf, so ist es tatsächlich möglich, daß der Weichmacher nicht ausreichend verträglich mit dem Vinylohloridpolymerisat in den Mengen ist, in welchen er zur Erzielung des gewünschten Piastiziereffektes eingesetzt werden sollte.
- 2a -
209836/118S
ORIGINAL
Die Erfindung betrifft daher neue Triarylphosphorsäureester und ihre Verwendung in einer Harzmischung, welche ein Polymerisat von Vinylchlorid und als Weichmacher dafür einen flüssigen Triarylphosphorsäureester in einer Menge bis zu 150 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Polymerisats enthält, begrenzt durch die Verträglichkeit des Phosphorsäureester und des Polymerisates, wobei der Triarylphosphorsäureester aus einem Ester bildenden Derivat
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der Phosphorsäure, und einem oder mehreren Phenolen hergestellt wurde, mit dem kennzeichnenden Merkmal, daß mindestens 20 Mct$, vorzugsweise 30 bis 85 MoI-^, dieser Phenole Alkylphenole sind, die einen nichttertiären Alkylsubstituenten mit 3 bis 12, vorzugsweise 3-7 Kohlenstoffatomen besitzen.
Die "Triarylphosphorsäureester für die vorliegende Verwendung sind bei gewöhnlicher Temperatur flüssig, und am meisten bevorzugt sind jene, deren Gesamtzu-A sammensetzung durch die allgemeine Formel (RO),PO ausgedrückt werden kann, worin jeder Substituent R eine Phenyl- oder Alkylphenyl/-ruppe darstellt, worin der Alkylsubstituent bis zu 12 C-Atome besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß 30 bis 85 Mol-# der R-Gruppen . Isopropylphenyl und/oder sek.-Butylphenylgruppen sind. Solche bevorzugte Triarylphosphorsäureester sind neu und stellen dementsprechend zusammen mit ihrer Herstellung aus einer Mischung von Phenolen, welche 30 bis 85 l»ol-$ Isopropylphenol und/oder sek.-Butylphenol enthält, und einem Ester bildenden Derivat der Phosphorsäure weitere Ausbildungen der vorliegenden Erfindung dar.
fe Der in vorliegender Erfindung durchwegs verwendete ausdruck "Triarylphosphorsäureester" bezieht sich auf eine Mischung von separat hergestellten Triarylphosphorsäureestern ebenso wie auf eine aus einer Mischung von Phenolen hergestellteTriarylphosphorsäureestermischung. Eine derartige Triarylphosphorsäureestermischung wird Verbindungen enthalten oder daraus bestehen, in denen die Arylgruppen sich von unterschiedlichen Phenolen herleiten und deshalb von unterschiedlicher Art sind. Eine Mischung von getrennt hergestellten Triarylphosphorsäureestern kann für die vorliegenden Zwecke als einer Triarylphosphorsäureestermiechung äquivalent betrachtet werden, welche aus einer
20983*/1185
' ßAD ORIGINAL
solchen Mischung von Phenolen hergestellt wurde, daß sie eine entsprechende Gesamtzusammensetzung besitzt.
Die vorliegenden Triarylphosphorsäureesterweichmacher, worin die Arylgruppen identisch sind, werden, abgesehen von ihrer Benutzung, in Mischung mit anderen Triarylphosphorsäureestern selten benutzt, da die Triarylphosphorsäureester mit den erforderlichen C-? ..p-Alkylsubstituenten in jeder Arylgruppe oft fest und/oder mit dem Harz nicht verträglich sind, wenn sie in der gewünschten Menge eingesetzt werden. Es werden daher gewöhnlich gemischte Phosphorsäureester oder Mischungen von Phosphorsäureestern verwendet. Diese werden vorzugsweise durch die Umsetzung einer geeigneten Mischung von Phenolen mit dem Ester bildenden Derivat der Phosphorsäure, vorzugsweise PhosphoroxyChlorid, hergestellt. Es kann aber auch eine geeignete Mischung von Phosphorsäureestern eingesetzt werden, welche separat hergestellt wurden.
Die Alkylphenylgruppen, deren Anwesenheit in der angegebenen Menge das charakteristische Merkmal der vorliegenden Weichmacher darstellt, sind jene, welche mindestens einen höheren, nicht-tertiären Alkylsubstituenten enthalten, und zwar sind dies nicht-tertiäre Alkylgruppen mit 3 bis Kohlenstoffatomen, z.B. eine Propyl-, Butyl, Octyl-j Nonyl-, Decyl- oder Dodecylgruppe. Solche Alkylphenylgruppen können auch ein oder mehrere Methyl- oder Äthylsubstituenten enthalten. Normalerweise ist nur einer der höheren Alkylaubstituenten anwesend, obgleich gewünsehtenfalls mehr anwesend sein können. So erweist sich die Verwendung von Phosphorsäureestern mit einer Diiaopropylphenylgruppe gemäß der vorliegenden Erfindung ale recht günstig. Der höhere Alkylsubstituent ist vorzugsweise ein Substituent mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, inebeeonclere eine Isopropyl-,
— 5 ·"
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:^ü: (i - BADORtGINAL
sek^jutyl-, 2-Pentyl-, 2-Hexyl- oder sek.-Heptyl/ruppe; - die Anwesenheit einer Isopropyl- oder sek.-Butyl^ruppe ist besonders vorteilhaft. -Die Anwesenheit von Alkylphenyl^ruppen, welche tertiäre Kohlenstoffatome enthalten, erweist sich, wie z.B. bei den tert.-Octyl- und 3,5,5-Trimethylhexylgruppen gefunden, "als wenirer bevorzugt, weil die Kaltbiegeeigenschaften der weichgemachten liarsmischungen dann nicht in denj gleichen Ausmaß verbeor;ert sind. Demgemäss stellt die Anwesenheit -von tertiären Alkylsubstituenten kein Merkmal der vorliegenden Erfindung α dar. Nichtsdestoweniger wird die Anwesenheit tertiärer Alkylsubstituenten nicht ausgeschlossen, wenn die wesentlichen nicht-tertiären Alkylsubstituenten ebenfalls anwesend sind, und Mischungen von sek.-Butylphenol und tert.-Butylphenol können oft ohne unangemessene Nacnteile verwendet werden. Die Position des C,_1p-oubstituonten oder der Substituenten, bezogen auf die phenolische Hydroxylgruppe, ist nicht kritisch, obgleich von orthooubstituierten Phenolen abgeleitete Phosphorsäureester weniger bevorzugt sind. Die neuen meta-Isepropylphenyl-phenylpfeosphate sind offensichtlich die am meisten bevorzugten für die vorliegenden Zwecke.
A Die vorliegenden Weichmacher, ganz gleichgültig nach welcher Methode sie hergestellt wurden, können als Phosphorsäuretriester von einem oder mehreren Phenolen, einschließlich von mindestens einem Alkylphenol betrachtet werden, das einen nicht-tertiären Alkylsubstituenten mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen besitzt. Üblicherweise wird jine Mischung von Phenolen verwendet, und mindestens 20 läol-?» der Michung besteht aus solchen nicht-tertiären C., 12 -Alkylphenole^ d.h. Phenolen mit"höheren Alkyln-Substituenten. Der Best dieser MiBohung wird aus Phenol, Cresolen und/oder Dimethy!phenolen bestehen· Beines
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Phenol kann verwendet werden, oder es mag auch erwünscht sein, eine der Mischungen von Phenol, Creso'en und Dimethylphenolen, welche aus dem Kohlenteer erralten werden und als Kohlenteerphenolfraktionen bekannt sind, zu verwenden. Berücksichtigt man sowohl Kosten v/ie Verträglichkeit der Phosphorsäureester mit den Harzen und ist man im allgemeinen /bestrebt, der plastizierten HarE-mischung eine verbesserte Biegsamkeit bei niedrigen Temperaturen zu verleihen, wird es bevarzugt, daß zwischen 30 und 85 Mol->, besonders 30 bis 50 Mol-ί, der Mischung der Phenole aus den angegebenen C,__^2-Alkylphenolen bestehen, so daß die Kohlenstoffzahl der Phosphorsäureester, d.h. die Zahl der Kohlenstoffatome in der durchschnittlichen allgemeinen Formel der Ester, zwischen 21 und 26 liegt und noch mehr bevorzugt zwischen 21 und 24.
Wenn der Phosphorsäureester eine nicht-höhere alkylcubstituierte Phenylgruppe oder Phenylgruppeη zu enthalten hat, z.B. eine Cresyl— oder Dirnethylphpnolgruppe getrennt von der einfachen Phenyl.ruppe , kann der Mol-5ü-Gehalt an "höherem" Alkylphenol ohne Uachteil der unbefriedigenden Verträglichkeit und "angel an zufriedenstellender Verbesserung der Biegsamkeit bei tiefen !Temperaturen im allgemeinen größer sein, als wenn Phenylgruppen anwesend sind. V/enn also der Phosphorsäure ester eine Phenylgruppe oder Phenylgruppen enthält, sollte vorzugsweise der Anteil der höheren Alky!phenylgruppen nicht 70 Uol-fo überschreiten· Die bevorzugten Weichmacher für die vorliegenden Zwecke sind jene, welche den Verbindungen Mono—(isopropylphenyl)-diphenylphosphat, Mono-(sek.-butylphenyl)-diphenylphosphat, Bis-(isopropylphenyl)-phenylphosphat und Bis-(sek.-butylphenyl)-phenylphosphat entsprechen. Diese bevorzugten Weichmacher
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8AO ORIGINAL
sind neue Verbindungen.
Die Phosphorsäureester v/erden durch Umsetzung des geeigneten Phenols oder einer Mischung von Phenolen mit einem Ester bildenden Derivat der Phosphorsäure hergestellt· Die Phosphorsäure selbst wird normalerweise nicht eingesetzt, da die Veresterung leichter unter Verwendung von Phosphoroxych^Lorid, Phosphorpentoxyd oder Phosphorpentachlorid durchgeführt wird. Hierbei wird die Reaktion zwischen einem Phenol und einem Chlorid des Phosphors normalerweise in Gegenwart einer geringen Menge einesMetallhaloj-enidkatalysators, wie z.B. Aluminiumchlorid oder Llagnesiumchlorid, ader eines anderen Veresterungskatalysator, wie z.B. ein Alkyltitanatester, eingesetzt werden. Die Verwendung eines solchen Katalysators gestattet die Beendigung der Reaktion bei viel niedrigeren Temperaturen als es sonst möglich ist. Die Phosphorsäureester können auch durch eine Umesterungsreaktion hergestellt werden, welche zwischen einem niedrig siedenden Trialkylphosphat und dem Phenol oder Phenolen durchgeführt wird, und zwar gewöhnlich in Gegenwart eines Umesterungskatalysators. Im allgemeinen wird in jeder dieser Reaktionen ein 2 bis 5 ?°irer molarer Überschuß des Phenols über die Menge, welche zur Umsetzung mit dem Ester bildenden Derivat benötigt wird, eingesetzt. Vorzugsweise erhitzt man langsam das Phenol oder die Phenole mit Phosphoroxychlorid zu einer Höchsttemperatur von etwa 1600C innerhalb von 6 bis 10 Stunden. V/ird das Phosphoroxychlorid als eine der Heaktionskomponenten eingesetzt, wird Chlorwasserstoff entwickelt, der in vVasser in einer geeigneten Kontaktkammer absorbiert werden kann»
Die Triaryl phosphorsäure stermischung kann aus der Reaktionsmischung durch In-Verbindung-bringen oder Extrahieren des Rohproduktes mit wässrigem Alkali zur Entfernung der sauren
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Bestandteile und des Überschusses an Phenolen isoliert werden, wobei anschließend, falls erwünscht, durch Behandlung mit einem oxydierenden Mittel die oxydierbaren Verunreinigungen entfernt werden. V/ahlweise kann die Mischung durch Destillation des Rohproduktes unter vermindertem Druck zur Abtrennung einer Eauptmenge gereinigt werden, welche mit wässrigem Alkali zusammengebracht oder extrahiert und, falls erwünscht, mit einem oxydierenden riittel behandelt wird·
Die Triarylphoaphorsäureest.er für die vorliegende Verwendung werden oft vorteilhafterweise in Verbindung mit einer kleinen Menge, z.B. mit bis zu 5 Gew.-i$ des '.Veich— machers, eines Bisphenols oder eines gehinderten Phenole als Antioxydans für den Triarylphosphorsäureester eingesetzt. Unter "Bisphenol" wird eine Verbindung mit 2 getrennten hydroxy-substituerten Phenylgruppen, verbunden durch eine Alkylen- oder Schwefelbrücke, verstanden, und unter einem "gehinderten Phenol" wird ein Phenol verstanden, worin mindestens eine, vorzugsweise beide Positionen, in ortho-Stellung zu der phenolischen Gruppe substituiert sind. Solche Oxydationsschutzmittel werden oft in Polyvinylchloridmischungen verwendet, im vorliegenden Falle jedoch besteht ein Vorteil in dem vorherigen Vermischen eines solchen Oxydationsschutzmittels mit dem friarylphosphorsäureester, bevor der Phosphorsäureester zum Vermischen mit dem Vinylchloridpolymerisat zu einem späteren Zeitpunkt als Y/eichmacher eingesetzt wird.
Die polymeren Mischungen gemäß der Erfindung enthalten ein Polymerisat des Vinylchlorides und die erwähnten Phosphorsäureester ala V/eichmacher dafür in einer verträglichen Menge bis zu einem Höchstwert von 150 Gew.-Teilen Phosphorsäureester pro 100 Gew.-Teile Harz, vorzugsweise in einer Menge von wenigsten 30 Gewichtsteilen
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Phosphorsäureester auf dieser Grundlage. Die eingesetzten Phosphorsäureester müssen bei Raumtemperatur flüssig sein. Das Polymerisat des Vinylchlorids kann ,-Polyvinylchlorid oder ein Copolymerisat von Vinylchlorid sein, welches aus nicht mehr als 20 56 fikmomerer gebildet ist, die nicht Vinylchlorid sind, z.B. Vinylidenchlorid und/oder Acrylnitril. Die Phosphorsäureester können als einzige Weichmacher in der Harzmicchung eingesetzt werden oder sie können mit anderen V/eichmachern, z.3. Dialkylestern von Dicarbonsäuren, wie Dioctylsebacat, kombiniert werden. Die Menge der benötigten Weichmacher irt abhängig von der Art und den erwünschten Eigenschaften der Karziaischung. Beim Plastizieren von Polyvinylchlorid beträgt die Menge des anwesenden Phosphorsäureesters, bei alleiniger Verwendung desselben, normalerweise zv^ischen 30 und 70 ia des Gewichts des Polyvinylchloride oder des Yinylchloridcopolymerisates.
Die Harzmischungen können natürlich auch andere übliche Zusatzstoffe, insbesondere einen oder mehrere Kitze- oder Lichtstabilisatoren und/oder Oxydationsschutzmittel enthalten.
Obgleich die neuen Phosphorsäureester der vorliegenden Erfindung in erster Linie zur Verwendung als Weichmacher beschrieben wurden, ist es auch in Erwägung gezogen worden, sie als Schmiermittel oder hydraulische Flüssigkeit zu verwenden, insbesondere da, wo es erwünscht ist, daß solche Schmiermittel und Flüssigkeiten nicht entflammbar sind.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, in welchen alle Mengen gewichtsaäßig ausgedrückt sind· Die Beispiele 1, 2 und 7 erläutern die Herstellung der neuen Phosphorsäureester der Erfindung und die Beispiele 4 bis 7 erläutern die Harzmischlingen der Erfindung, worin die verbesserte Biegsamkeit der Mischungen bei
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niedriger Temperatur durch die sogenannte KaItbiegefestigkeitstemperatur, bestimmt nach dem Standard-Test von Clash und Berg, gezeigt wird, wobei die Biegsamkeit der Harzmischung bei tiefer Temperatur umso besser ist, je niedriger der Wert dieser Temperatur ist.
Beispiel 1
65,2 Teile Phenol und 47,9 Teile einer Mischung von meta- und para-Isopropylphenolen wurden mit 51 Teiler Phosphoroxychlorid gemischt (es ergab sich somit eir 5 /iiger Überschuß der phenolischen Reaktionckonipononten}. Ss wurden 0,5 Teile gepulvertes wasserfreies LIa{.'neF-iun;-chlorid zur Katalyse der Reaktion hinzugebe j er.. Die Reaktionsini se hung wurde schnell auf 1300C und sodar.n langsam innerhalb von zwei Stunden auf 23C0G erhitzt, wonach keine weitere feststellbare Entwicklung von Chlorwasserstoff stattfand· Die Beendigung der Reaktion wurde durch Titrationsuntersuchungen des Rohproduktes kontrolliert, welches sodann im Vakuum destilliert wurde, wobei sich eine Fraktion der wiedergewonnenen Phenole, eine kleine Zwischenfraktion und eine Hauptesterfraktion (86 .' aes Rohproduktes) mit einem Siedepunkt von 205 bis 2250C bei 1mm Hg ergab.
Die Zusammensetzung der wiedergewonnene^henolischen Fraktion war, wie die Analyse zeigte, im wesentlichen die gleiche wie die der phenolischen Ausgangsmischung, was darauf hinweist, daß eine beträchtliche Auftrennung der Komponenten infolge bevorzugter Veresterung stattgefunden hatte. Dies wurde bestätigt durch Hydrolysierung einer Probe der Esterhauptfraktion und durch Analysieren der wiedergewonnenen Phenole. Die destillierten Ester hatten eine zufriedenstellende Farbe, zufriedenstellenden Gehalt an oxydierbaren Verunreinigungen und Säure und wurden daher nicht weiter gereinigt. Die Viskosität des Produktes betrug 30 es bei 250G.
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JAiAlOlRO ÖA« BAD ÖRKSNAL
1783689 A
Das spezifische Gewicht (25°0/25°C) war 1,169. Die Zusammensetzung der Mischung war die folgende:
Triphenylphosphat 30
Mono-(isopropylphenyl)-diphenylphosphat 44
Bis-(isopropylphenyl)-phenylphosphat 22
Tris-(isopropylphenyl)-phosp,hat 4
100
A Die gemischten Phosphorsäureester hatten also eine berechnete Kohlenstoffzahl von 21 und enthielten 33 Mo 1-/0 der Isopropylphenylgruppe. Für vorliegende Zwecke irt daher das Produkt Mono-(isopropylphenyl)-diphenylphosphat.
Beispiel 2
32,6 Teile Phenol und eine Mischung von 95,8 Teilen meta- und para-Isopropylphenolen v/urden mit 51 Teilen Phoophoroxychlorid und 0,6 Teilen wasserfreiem Magnesiumchlorid als Katalysator vermischt. Die Umsetzung und Reinigung wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt, und die Ksterhauptfraktion (89 Gew.-^ des Rohproduktes) destillierte bei 207 bis 23O0C bei -1 mm Hg. Wie in Beispiel 1 bedurfte es keiner weiteren Reinigung des Produktes. Das Produkt hatte eine Viskosität von 58 es. bei 2! fisches Gewicht (25°C/25°C) von 1,123.
hatte eine Viskosität von 58 es. bei 250C und ein spezi-
Die Analyse des gemischten Esters ergab, daß er die folgende Zusammensetzung besaß:
Triphenylphosphat 4
Mono-(isopropylphenyl)-diphenylphosphat 19
Bis-(isopropylplienyl)-phenylpho8phat
Tris-(isopropylphenyl)-phosphat ( 25
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- 12 -
Das Produkt wies daher eine Kohlenstoffzahl von 24 ;mf und enthielt 66 Έοΐ-fo der Isopropylphenyl^ruppe. Für vorliegende Zwecke ist deshalb das Produkt Bis-(inopropylphenyl)-phenyIphosphat.
Beispiel 3
289 Teile Diphenylchlorphosphat und 30 Teile Pyridin wurden gemischt und eine Lösung von 216 Teilen p- Caprylphenol in 100 Teile Pyridin innerhalb von zwei otunden hinzugegeben. Durch äußeres Kühlen der Reaktionsraiscnung wurde eine Reaktionstemperatur von 250C aufrechterhalten. Danach wurde die Reaktionsmischung sechs Stunden bei Raumtemperatur gerührt und der Niederschlag des Pyridinhydrochlorids, welcher sich gebildet hati^ durch Filtrieren entfernt. Das Filtrat wurde aufeinanderfolgend mit 5 :>i er Chlorwasserstoff säure, 2 /feigem llatriumhydroxyd und codann mit Wasser bis zur neutralen Reaktion -ewaschen. Die Destillation -bei 223 bis 229°C/1mm Kg ergab einen ; emischten Ester, der 98 i° Mono-(para-caprylphenyl)-di-
und ,
phenylphospnax 2 yo Triphenylphosphat enthielt, üomit besaß dieses Produkt eine berechnete Kohlenstoffzahl von 26 und enthielt 33 Mo1-$ der Caprylphenyl^ruppe. Die Viskosität des Phosphorsäureesterproduktes betrug 74 es. bei 250C Das Produkt hatte ein spezifischen Gewicht (25°C/25°C) von 1,104.
Beispiel 4
Ein ELyvinylchloridansatz wurde hergestellt, welcher die folgenden Komponenten enthielt:
Teile
Polyvinylchlorid - ein Vinylchloridhomopolymerisat mit einem hohen
Molekulargewicht (käuflich erhältlich
unter äeu Handelsnamen BREON III) 100
209836/1185 " 13 "
Phosphorsäureester als Weichmacher ' (wie in Beispiel 1 hergestellt) 82
Bieiweiss (als Stabilisator) 6
Der Ansatz wurde auf eineia Zwei-Wa Iz en-Wal ζ werk 7 Minuten bei 165 C vermählen und sodann in eine Folie von gleichmäßiger Dicke gepreßt. Die Kaltbiegefestickeitstemperatur der Folie nach Clash und Berg betrug -210Q im Vergleich zu -110C für eine Vergleichsfolie, worin die φ gleiche Menge Tricresylphosphat als Weichmacher verwendet wurde und -8,5°C für eine entsprechende Vergleichsfolie, die Trixyly!phosphat als Weichmacher enthielt.
Beispiel 5
Beispiel 4 wurde unter Verwendung der Phosphorsäureester des Beispiels 2 als Weichmacher wiederholt· Die Kaltbiege festigkeit stemperatur der hergestellten Polyvinylchloridfolie betrug -20,30C.
Beispiel 6
Mß 3s wurde ein Weichmacher duroh Umsetzung von einem einmolaren Anteil Diphenylchiorphosphat mit einem einmolaren Anteil einer Mischung, die im wesentlichen aus meta- und para-sek.-Heptylphenolen bestand, hergestellt, und zwar in genau analoger Weise, wie im Beispiel 3 angegeben, und es wurde ein Phosphorsäureester mit der Kohlenstoffzahl 25 erhalten. Dieser Phosphorsäureester wurde zur Herstellung einer Polyvinylchloridfolie, wie in Beispiel 4 beschrieben, verwendet. Die Kaltbiegefestigkeitstemperatur dieser Folie betrug -220C. Die Kaltbiegefestigkeiteteaperatur eine· Polyvinylchloridfolie, die auf gleiche Weise mit einem Kohlenteerphenolphosphoreäureester mit einer Kohlenstoffzahl von
- 14 -
209836/1185
BAD ORH31NAL
25 erhalten wurde, betrug -70G,
Beispiel 7
:,s wurde ein 7/eichmacher in analoger weise, wie in Beispiel 3 Geschrieben, durch Uranetzunf von einem einmolaren Anteil Diphenylchlorphosphat mit einem einmolaren Anteil einer Mischung von meta - und parasek.-Butylphenolen hergestellt und ein Phosphorsäure ester mit der Kohlenstoffzahl 22 erhalten. Dieser wurde zur Herstellung einer Polyvinylchloridfolie, wie in Beispiel 4 beschrieben, verwendet. Die KaItbiegefestigkeitstemperatur dieser Folie betrug-210C.
- Patentansprüche -
- 15 -
209836/1185
.«rt,;.;?,;.: .':Aj SAD OWQlNAL

Claims (2)

  1. DR. R. POSCHFNRTFDER
    dipl-ing.Lr-j! möujer Br' B/Kn/S
    Patentanwälte
    β München bq
    Lucile-Grahn-Straße 38 Ausscheidung aUB
    Telefon 443755 P 16 69 674.5-42
    Bush Boake Allen Ltd,
    Ansprüche
    Ale Triarylphosphorsäureester:
    Mono-(isOpropylphenyl)-diphenylphosphoraäureester, Mono-( sek. -butylphenyl )-diphenylphosphorsäurees1;er, Bis-(isopropylphenyl)-phenylphoephorsäureester und Bis-(sek.-butylphenyl)-phenylphosphorsäureester.
  2. 2. Verwendung der Triarylphosphorsäureester nach Anspruch 1 als Weichmacher.
    209836/1186
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