DE2621323A1 - Neue, organische phosphite, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren - Google Patents

Neue, organische phosphite, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren

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DE2621323A1
DE2621323A1 DE19762621323 DE2621323A DE2621323A1 DE 2621323 A1 DE2621323 A1 DE 2621323A1 DE 19762621323 DE19762621323 DE 19762621323 DE 2621323 A DE2621323 A DE 2621323A DE 2621323 A1 DE2621323 A1 DE 2621323A1
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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Description

Neue, organische Phosphite, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren
Die schädigenden Einflüsse von Wärme und Licht auf synthetische Hochpolymere sind allgemein bekannt. In der Praxis begegnet man diesen Erscheinungen durch Zusatz von Stabilisatoren und stabilisierenden Hilfsstoffen, wobei sich oftmals synergistische Wirkungen erzielen lassen. Zu den gebräuchlichen stabilisierenden Hilfsstoffen gehören z.B. Epoxyverbindungen, Antioxidantien, mehrwertige Alkohole, Ultraviolett-Strahlen absorbierende Verbindungen und organische Phosphite.
Die bekannten stabilisierenden Hilfsstoffe befriedigen in der Praxis jedoch nicht immer in dem gewünschten Maße und sind teilweise sogar mit mehreren Mängeln gleichzeitig behaftet. So besitzt beispielsiireise eine Anzahl der bekannten für Stabilisierungszwecke eingesetzten organischen Phosphite eine unzureichende Beständigkeit gegenüber hydrolytischen Einflüssen und eine relativ hohe Flüchtigkeit. Die in letzter Zeit immer bedeutungsvoller werdende Forderung nach nicht toxischen Eigenschaften wird von den meisten bekannten Phosphaten nur völlig ungenügend erfüllt.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Stabilisatoren auf der Basis organischer Phosphite zu finden,
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— 2 —
HOE 76/F 808 (Ge. 54θ)
deren charakteristischste Merkmale geringe Flüchtigkeit, große Hydrolysebeständigkeit," minimale Toxizität und ein hohes Maß an stabilisierender ¥irkung sind.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bisher nicht bekannte Phosphite, nämlich ß-Hydroxyalkyläther des Pentaerythritphosphits die gewünschten, vorteilhaften Eigenschaften weitestgehend besitzen.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit Phosphite der allgemeinen Formel
-C-C-O-CH2-C-CH2-O-P OHI ^
in der η = 1 oder 2 ist, und bei η = 1, R1, R„, R_ und R. für gleiche oder verschiedene Reste stehen, welche sein können
0 bis 3 H-Atome,
ein Phenyl- oder Naphthylrest oder ein Cycloalkylrest mit 5 bis 12 C-Atomen, wobei diese Reste gegebenenfalls durch Alkylgruppen mit 1 bis 9 C-Atomen oder durch 1 bis h Chloratome substituiert sein können,
c) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis C-Atomen, der gegebenenfalls durch eine Phenyl-, eine Alkylphenylgruppe mit 7 bis 10 C-Atomen oder eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 C-Atomen substituiert sein kann,
wobei die unter b)und c)angegebenen Reste gegebenenfalls noch Äther-, Thioäther-, Carbonsäureester- oder Epoxid-
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HOE 76/F 808 (Ge.
gruppen, Halogensubstituenten und C=C-Bindungen enthalten können, und/oder R_ und R„ gemeinsame Glieder einer gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls alkyl- oder arylsubstituierten Alkylenkette mit 3 bis 10 C-Atomen sein können, und die Summe aller in R1 bis R. enthaltenen C-Atome mindestens k, jedoch nicht mehr als 60 beträgt, während
bei η = 2 R„, R_ und R. für gleiche oder verschiedene Reste stehen, welche die oben angegebene Bedeutung haben und R1 ein bivalenter organischer Rest ist, der
a) eine gegebenenfalls durch Methyl- oder Äthylgruppen substituierte und gegebenenfalls durch Äther-, Thioäther- oder Carbonsäureestergruppen unterbrochene Alkylenkette mit 1 bis 10 C-Atomen sein kann, oder
b) eine Gruppe der allgemeinen Formel
-CH2-O-A-O-CH2
ist, in der A einen gegebenenfalls durch Alkylgruppen oder Halogenatome substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest, eine gegebenenfalls durch Methyl- oder Äthylgruppen substituierte und gegebenenfalls durch Äther-, Thioäther- oder Carbonsäureestergruppen unterbrochene Alkylenkette mit 2 bis 12 C-Atomen, einen 1,3- oder 1,^-Dimethylencyclohexanrest, einen gegebenenfalls durch Methyl- oder Äthylgruppen substituierten und gegebenenfalls durch Äther-, Thioäther- oder Carbonsäureestergruppen oder C=C-Bindungen unterbrochenen «6,^J-Diacylalkylenrest mit 3 bis 12 C-Atomen, oder einen gegebenenfalls durch Alkylgruppen oder Ilalogenatome substituierten Diacylphenylen- oder Diacylnaphthylenrest bedeutet, oder
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-Jf-
HQE IG/Ψ 808 (Ge.
c) die Bedeutung einer Gruppe der allgemeinen Formel
hat, in der B -0-, -S-, -CO-, -SO2- oder —C— bedeutet, wobei D und E gleich oder verschieden sein können, Η-Atome oder Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen bedeuten oder aber gemeinsame Glieder einer Alkylenkette mit h bis 6 C-Atomen sein können, oder
d) eine Gruppe der allgemeinen Formel
-CH2-O-CO I (Qj V- β -\ (jT> ICO-O-CH2-
darstellen soll, in der B die unter c genannte Bedeutung besitzt, und die Summe aller in den Resten R1 bis Ri enthaltenen C-Atome mindestens 4, jedoch nicht mehr als 60 beträgt.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Phosphite sowie ihre Verwendung als Stabilisatoren für synthetische Hochpolymere.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Phosphite ist ihre im Vergleich zu vielen bekannten Phosphitstabilisatoren wesentlich größere Beständigkeit gegenüber hydrolytischen Einflüssen, die ihnen eine sehr gute Lagerbeständigkeit und den damit stabilisierten Polymerformmassen eine verbesserte Witterungsbeständigkeit verleiht.
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Ein weiterer Vorteil ist darin zu sehen, daß solche Vertreter der neuen Phosphite, die in Form von bei Ratimtemperatur festen Substanzen vorliegen, den mit ihrer Hilfe verarbeiteten Kunststoffteilen eine höhere Wärmeformbeständigkeit verleihen als beim Einsatz von bekannten flüssigen Phosphaten erreichbar ist. Schließlich läßt sich hier auch eine stark verminderte Belagbildung auf den Verarbeitungsmaschinen sowie eine erheblich reduzierte Riefenbildung an den produzierten Formkörpern feststellen. Die Geruchlosigkeit, die minimale Flüchtigkeit sowie die fehlende Tendenz zum Ausschwitzen sind zusätzliche wertvolle Eigenschaften.
Die Phosphite gemäß der Erfindung werden durch Addition von Pentaerythritphosphit an Epoxide hergestellt. Die nach der allgemeinen Gleichung
C-C-R.
η HO-CII0-C-CH0-O-P
d . d y
CH2~°
G I OH R
C-O-CH2-C-CH2-O-P
ablaufende Reaktion wird bei Temperaturen von 100 bis 200 C, vorzugsweise von 120 bis I60 °C, in Gegenwart von sauren, oder auch basischen Katalysatoren, z.B. Zinntetrachlorid, Schwefelsäure oder Triäthylamin, durchgeführt; die Reaktionsdauer beträgt 2 bis 4θ Stunden und wird über die Abnahme des Epoxidgehaltes der Reaktionsmischung kontrolliert. Die Kata-
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lysatormenge liegt bei 0,002 bis 2,0, vorzugsweise 0,005 bis 0,5 MoI-^, bezogen auf Pentaerythritphosphit.
Das als Reaktionskomponente eingesetzte Pentaerythritphosphit wird nach bekanntem Verfahren durch Umesterung von Tri-niedrig-alky 1-pliosphiten oder Triphenylphosph.it mit Pentaerythrit erhalten.
Für die Umsetzung mit dem betreffenden Epoxid kann sowohl das nach der Umesterung im Reaktionsgefäß verbleibende rohe Umesterungsprodukt direkt, als auch das durch Vakuumdestillation gereinigte Pentaerythritphosphit eingesetzt werden.
Einige der neuen Phosphite sind bei Raumtemperatur viskose Flüssigkeiten, im allgemeinen und bevorzugt stellen sie jedoch feste, weiße Produkte- r.iit zum Teil wachsartigem Charak ter dar. Von besonderem Interesse sind die letztgenannten, die Fließ-/Tropfpunkte zwischen etwa 35 und 100 C aufweisen, da sie über ihre Stabilisatorwirkung hinaus die Produkteigeneigenschaften der sie enthaltenden polymeren Formmassen günstig beeinflussen.
In den Phosphiten der allgemeinen Formel
fc h /0H2-°\
C—C-O-CH0-C-CH0-O-P Il z \ 2 / OH R^ CH2-O
ist η = 1 oder 2.
Bei η = 1 stehen R1, R , R_ und R. für gleiche oder verschiedene Reste, von denen bis zu drei ¥asserstoffatome sein
709848/0U6 _ η _
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können. Die verbleibenden Reste R haben entweder die Bedeutung einer Phenyl- oder Naphtliylgruppe, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 Alkyl- oder Isoalkylgruppen mit 1 bis 9» vorzugsweise 1 bis h C-Atomen oder durch bis zu h Chloratome substituiert sein kann, also beispielsweise einer Phenyl-, Tolyl-, Xylol-, tert.-Butylphenyl-, Nonylphenyl-, Chlorphenyl-, Naphthyl- oder ChIornaphthylgruppe, oder können auch für einen gesättigten oder ungesättigten Cycloalkylrest mit 5 bis 12, vorzugsweise 5 bis 7 C-Atomen stehen, der gegebenenfalls die vorstehend genannten Alkylgruppen oder Chlor als Substituenten tragen kann. Schließlich und bevorzugt können R1 bis IU auch die Bedetitung eines geradkettigen oder verzweigten Alkylrestes mit 1 bis 60, vorzugsweise 8 bis ko, und insbesondere 10 bis C-Atomen haben, der gegebenenfalls durch eine Phenylgruppe, eine Alkylphenylgruppe mit 7 bis 10 C-Atomen oder eine Cycloalkylgruppe mit ^ bis 12 C-Atomen substituiert sein kann. Die Reste R1 bis Rr können gegebenenfalls noch Äther-, Thioäther-, Carbonsäureester- oder Epoxidgruppen, Halogensubstituenten, vorzugsweise Chlor, sowie C=C-Bindungen enthalten. Es ist ferner möglich, daß die Reste R2 und R„ gemeinsame Glieder einer gesättigten oder ungesättigten Alkylenkette mit 3 bis 10, vorzugsweise 3 bis 6 C-Atomen sind und diese Kette gegebenenfalls bis zu 3 Alkylsubstituenten mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Arylsubstituenten mit 6 bis 10 C-Atomen trägt. Die neuen Phosphite sind weiterhin dadurch charakterisiert, daß die Gesamtzahl aller in den Resten R bis R. enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 4, bevorzugt mindestens 8, jedoch nicht mehr als 60 beträgt.
Hat der Index η in der allgemeinen Formel die Bedeutung von 2, so entsprechen die Reste R„, R„ und R. den für η = 1 angegebenen, R1 ist in diesem Falle jedoch ein bivalenter organischer Rest.
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-fi -
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Unter einem bivalenten organischen Rest sollen in diesem Zusammenhang verstanden Airerden:
a) Eine Alkylenkette mit 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 C-Atomen, die gegebenenfalls durch Methyl- oder Äthylgruppen substituiert ist und gegebenenfalls durch Ätlier-, Thioäther- oder Carbonsäureestergruppen unterbrochen sein kann. Beispiele sind die Methylen-, Äthylen-, Propylen-, Butylen-, Hexylen- oder Octylengruppe.
b) Eine Gruppe der allgemeinen Formel -CH2-O-A-O-CH2-,
in der A die Bedeutung eines Phenylen- oder Naphthylenrestes, der gegebenenfalls durch 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis h C-Atomen oder durch 1 oder 2 Halogenatome, bevorzugt Chlor, substituiert sein kann, oder die Bedeutung einer gegebenenfalls durch Methyl- oder Äthylgruppen substituierten und gegebenenfalls durch Äther-, Thioäther- oder Carbonsäureestergruppen unterbrochenen Alkylenkette mit 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 6 C-Atomen, oder die Bedeutung eines 1,3- bzw. 1,^-Dimethylencyclohexanrestes besitzt. A kann ferner für einen gegebenenfalls durch Methyl- oder Äthylgruppen substituierten und gegebenenfalls durch Äther-, Thioäther- oder Carbonsäure ester gruppen oder C=C-Bindungen unterbrochenen oCj^-Diacylalkylenrest mit 3 bis 12, vorzugsweise k bis C-Atomen, beispielsweise einen Bernsteinsäure-, Glutar-, Adipin-, Kork-, Azelain-, Sebazin-, Diglykol- oder Thiodiglykolsäurerest stehen. Schließlich kann A auch ein gegebenenfalls durch 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis h C-Atomen oder durch 1 bis h Halogenatome, bevorzugt Chlor, substituierter Diacylphenylen- oder Diacylnaphthalenrest sein, beispielsweise ein o-, Isooder Terephthalsäurerest, ein Tetrachlororthophthalsäurerest, ein Naphthalindicarbonsäurerest oder ein Chlornaphthalindicarbonsäurerest.
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262T323
c) Eine Gruppe der allgemeinen. Formel
±n der B ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, eine -CO-, -S0?- oder eine -C^— -Gruppe bedeutet, wobei D und E gleich, oder verschieden sein können, II—Atome oder Alkylgruppen mit 1 bis 6 Atomen, wie z.B. Methyl-, Äthyl—, Propyl- oder Butylgruppen bedeuten oder aber auch, gemeinsame Glieder einer Alkylenkette mit 4 bis C-Atomen sein können, und
d) eine Gruppe der allgemeinen Formel
in der B die unter c)genannte Bedeutung besitzt.
Auch bei n. = 2 gilt, daß die Gesamtzahl aller in den. Resten R1 bis Ri enthaltenen C—Atome mindestens ht bevorzugt mindestens 8 und nicht mehr als 60 ist.
Den bivalenten Resten nach c) kommt eine besondere Bedeutung zu.
Einige typische Vertreter der erfindungsgemäßen Phosphite seien im folgenden aufgezählt, die Erfindung soll hierdurch jedoch nicht auf die genannten Substanzen beschränkt werden. Bezeichnungen wie C12 ,^^-alkyl, C1 gy22~alkyl,
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HOE 76/F 808 (Ge.
und C~-alkjrl sagen aus, daß die Produkte durch Umsetzen von Bpoxid gemischen erhalten wurden.
R-CH-CH0-O-CH0-C-CH0-O-P OH ^
!10"» C12"»
C16"» Ci8/22"»
-, C~-alkyl
'22/26"» "30
CH0-O.
OV / 2 \
)- 0-CH0-CII-CH0-O-CH0-C-CH0-O-P
CHO^
I
OH
CH3-(CH2 J7-CH-OH
/CII2"°\
H C-OOC-(CH2) -CH-O-CH2-C-CH2-O-P
CH I 3/
CH2-CH-CH2-O -/ OV-C ^O
CH,
0-CH0-CH-CH0-O-CH0-C-CH0-O-P 2 , 2 2 ν 2 /
OH y
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HOE 76/F 808 (Ge. 5*iO)
/
0-14-CII0-CIi-CII0-O-CH0-C-CH0-O-P
OH CH2"°
-j-0 — (CH2) 6 - 01IcH2-CH-CH2-O-CH2-C-CH2-O-P
OH
CV0/ 2
0-CO(CH
-,CO-O-HCH0-CIi-CII0-O-CH0-C-CH0-O-P
OH CH2-O
0-.0-HCH2-CH-CH2-O-CIi0-C-CII0-O-P
OH
l2 \—2 /
CH0-O , 2
^CH2-O
CH2-°V 2
Die obige Aufzählung einiger weniger typischer Vertreter der neuen Phosphite macht deutlich, daß für ihre Herstellung eine außerordentliche Vielzahl verschiedenster Epoxide eingesetzt werden kann. So ist es beispielsweise auch durchaus möglich, Polyepoxide mit mehr als 2 Epoxigruppen im Molekül mit Pentaerythritphosphit zu den entsprechenden Polyphosphiten umzusetzen.
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Die erfindungsgemäßen Phosphite können zusammen mit anderen allgemein bekannten Stabilisatoren, stabilisierenden Hilfsstoffen, Antioxidantien, UV-stabilisierenden Verbindungen, gegebenenfalls auch bei Anwesenheit von z.B. Gleitmitteln, Weichmachern, Pigmenten, Füll- und Hilfsstoffen u.a., verwendet werden. Man setzt sie in Mengen von 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,05 t>is 2,0 und insbesondere 0,1 bis 1 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymeres, ein.
Bei der Verarbeitung von chlorhaltigen Polymerisaten, beispielsweise Chlorpolyäthylen, Hart- und Weich-Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylchloracetät und Vinylchlorid-(^-01efin-Copolymerisäten bringt ein Zusatz der beanspruchten neuen Phosphite in Gegenwart von als Stabilisatoren bekannten Metallverbindungen, 2-substituierten Indolen, vorzugsweise 2-Piienylindol, Epoxidstabilisatoren und gegebenenfalls mehrwertigen Alkoholen, eine erhebliche Verbesserung der ¥ärme- und Lichtstabilität.
Unter als Stabilisatoren bekannten Metallverbindungen sind zu verstehen: Ca-, Ba-, Sr-, Zn-, Cd-, Mg-, Al- und Pb-Seifen aliphatischer Carbonsäuren oder -Oxycarbonsäuren mit ca. 8 bis 32, vorzugsweise 8 bis 20 C-Atomen, Salze dieser Metalle mit aromatischen Carbonsäuren (Benzoate, Salizylate) sowie (Alkyl)Phenolate dieser Metalle, ferner Organozinnverbindungen, wie z.B. Dialkylzinn-Thioglykolate und -Carboxylate, gegebenenfalls auch neutrale und basische Bleisalze von anorganischen Säuren wie Schwefelsäure und Phosphorige Säure.
Bekannte Epoxidetabilisatoren sind beispielsweise höhere epoxidierte Fettsäuren wie epoxidiertes Sojabohnenöl, Tallöl oder Leinöl, epoxidiertes Butyloleat und höhere Epoxyalkane.
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HOB 76/F 808 (Ge. $kO)
Mehrwertige Alkohole sind z.B. Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Sorbit oder Mannit, d.h. vorzugsweise Alkohole rait 5 oder 6 C-Atomen und 3 *>is 6 OH-Gruppen.
Eine Stabilisatorkombination für die Verarbeitung· halogenhalt iger polymerer Formmassen besteht beispielsweise aus 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gewiclitsteilen eines erfindungsgemäßen Phosph.its, 0,1 bis 10 Gewiclitsteilen von als Stabilisatoren bekannten Metallverbindungen, O,1 bis 10 Gewichtsteilen eines bekannten Epoxidstabilisators und 0 bis 1 Gewichtsteilen eines mehrAirertigen Alkohols.
Die neuen Phosphite sind auch hervorragend für die Stabilisierung von Polymerisaten oder Copolymerisaten halogenfreier Olefine geeignet. Die Licht— und Thermostabil!tat von beispielsweise Polypropylen wird durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Phosphite f insbesondere im Gemisch mit phenolisehen und/oder sulfidischen Stabilisatoren, erheblich verbessert.
Unter phenolisehen und sulfidischen Stabilisatoren werden die allgemeinen bekannten, bei der Kunststoffverarbeitung verwendeten ¥Mrme— und LichtstaTailisatoren verstanden, wie beispielsweise 3*5—Bitertiärbtityl-4—hydroxyphenylpropiensäureester t 2r6-Bi-tertiärbutyl-p-kresol, Alkyüden-bis- alkylphenole t Ester der Bis-(4r-hydroxy-3l-tertitärbutylphenyl)-buttersäure, Thiodipropxonsaureester von Pettalkoholen sowie Dioctadecylsulfid bzw. -disulfid.
Eine synergistisch wirksame Stabilisatorkombination für Polymerisate oder Copolymerisate halogenfreier Olefine besteht z.B. aus 0r05 bis 5t vorzugsweise 0,05 bis 1,0 Gewichtsteilen eines erfindungsgemäßen Phosphits, 0,05 bis 3 Gewichtsteilen eines bekannten phenolisehen Stabilisators
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und/oder 0,1 bis 3 Gewich.tsteilen, eines bekannten sulfidischen Stabilisators. Darüber hinaus können der Stabilisatorkornbination noch spezielle Ultraviolettstabilisatoren in. einer Menge von 0,1 bis 3 Gewichtsteilen zugefügt Airerden. Bekannte UV-Absorber sind beispielsweise Alkoxyhydroxybenzophenone, Hydroxyphenylbenztriazole, Salizylsäurephenolester, Benzoesäurehydroxyphenolester, Benzylidenmalonsäuremononitrilester sowie sog. "Quencher" wie Nickelchelate, Hexamethylphosphorsäuretriamid oder Piperidinstabilisatoren.
Mit Stabilisatorkombinationen aus den erfindungsgemäßen Ph.osph.iten und bekannten Stabilisatoren kann nicht nur die Stabilität von Polyolefinen, Chlorpolyolefinen und chlorhaltigen Vinylpolymerisaten verbessert werden, sondern auch die von Polyestern, Polyamiden, Polyacrylnitril, Polycarbonaten, Polysiloxanen, Polyäthern, Polyurethanen u. a.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern und die Vorteile der neuen Phosphite aufzeigen.
Beispiel 1
Ein mit Rühreinrichtung, Innentherraometer, Gaseinlaß und Rückflußkühler ausgestatteter 2-1-Vierhalskolben wird mit 930 g eines Mono-Epoxyalkangemisches der Kettenlänge C26~ bis C-2 (ca. 97 c'a endständige Epoxygruppenj mittleres Molekulargewicht 465; Oxiransauerstoffgehalt 2,5 ^) und 328 g (2 Mol) Pentaerythritphosphit beschickt. Der Kolbeninhalt wird unter Einleiten eines schwachen Stickstoffstromes auf 90 bis 100 C erwärmt. In die erhaltene Schmelze werden sodann unter Rühren 2,6 g (0,01 Mol) Zinn-IV-chlorid eingetropft, worauf man die Iteaktionsmischung 30 Minuten bei
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HOE 76/F 8O8 (Go.
90 bis 100 C rührt. Anschließend wird die Innentemperatur auf 135 bis 1hO C erhöht und die Reaktionsmischung 20 Stunden bei dieser Temperatur gerührt.
Nach dem Abkühlen der klaren, schwach gelblich gefärbten Schmelze erhält man 1 250 g des Pentaerythritphospliit-ßhydr oxy-C „,-_-„-alkyl ä the rs in Gestalt eines harten weißen Wachses vom Fließ-/Tropfpunkt 81,5 bis 83 C (bestimmt nach DGF M III 3 (57))·
Restoxiransauerstoffgehalt = 0,2 $; Phosphorgebalt = ^,7 $
Beispiel 2
Entsprechend der in Beispiel 1 geschilderten Arbeitsweise werden 620 g eines C2_ „.-Mono-Epoxyalkangemisches (mittleres Molekulargewicht 310; Oxiransauerstoffgehalt k,9 fo) und 328 g (2 Mol) Pentaerythritphosphit bei Anwesenheit von 2,6 g (0,01 Mol) Zinn-IV-chlorid umgesetzt. Man erhält 9^5 g des Pentaerythritphosphit-ß-hydroxy-CpO_p2-alkyläthers in Form eines weißen Weichwachses vom Fließ-/Tropfpunkt 51,5 bis 52,5 0C.
Restoxiransauerstoffgehalt = 0,3 $> Phosphorgehalt = 6,1 $
Beispiel 3
Entsprechend der in Beispiel 1 geschilderten Arbeitsweise werden 552 g (3 Mol) 1,2-Epoxydodecan (Oxiransauerstoffgehalt = 8,6 5a) und 492 g (3 Mol) Pentaerythritphosphit bei Anwesenheit von 3»O3 g (0,03 Mol) Triäthylamin umgesetzt.
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Nach 20stündiger Reaktionszeit wird der Rückflußküliler gegen einen absteigenden Kühler ausgetauscht und die Reaktionsmischung im Ölpumpenvakuum von ca. 0,1 mm noch 1 Stunde bei 135 bis 14O °C gerührt, um flüchtige Bestandteile zu entfernen. In der zwischen Reaktionskolben und Ölpumpe geschalteten Kühlfalle finden sich nach dieser Zeit 26,7 g nicht umgesetztes 1,2-Epoxydodecan. Im Reaktionsgefäß verbleiben 1 014 g Pentaerythritphosphit-ßhydroxydodecyläther als farblose, wasserklare, sehr zähe Flüssigkeit, die bei längerem Stehen zu einer wer chkristallinen Masse vom Fließ-/Tropfρunkt 35 bis 4θ °C kristallisiert.
Restoxiransauerstoffgehalt = 0,2 ^; Phosphorgehalt = 8,4 4>
Beispiel 4
Entsprechend der in Beispiel 1 geschilderten Arbeitsweise werden 78Ο S handelsübliches epoxidiertes Sojabohnenöl (Epoxidäquivalentgewicht 26o) und 492 g (3 Mol) Pentaerythritphosphit bei Anwesenheit von 3,9 g (0,015 Mol) Zinn-IV-chlorid umgesetzt.
Man erhält 1 27Ο g des Epoxid-Pentaerythritphosphit-Adduktes in Form eines nahezu farblosen klaren Weichharzes.
Restoxiransauerstoffgehalt = 2,1 $; Phosph orgehalt = 6,8 $
Beispiel 5
Gemäß Beispiel 1 werden 570 g eines handelsüblichen Bisglycidyläthers des auch unter der Bezeichnung "Bisphenol A"
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- Yi -
HOB 76/F 808 (Go.
bekannten 2 , 2- (4 , 4 · -Dihydroxydiphenyl)-dimethylraethans (Epoxidäquivalentgewicht I90) und 492 g (3 Mol) Pentaerythrit phos phi t bei Anwesenheit von 3*9 S (0fO15 Mol) Zinn-IV-chlorid umgesetzt.
Man erhält 1 060 g des Epoxid-Pentaerythritphosphit-Adduktes in Form eines leicht gelblichen, klaren, spröden Harzes.
Restoxiransauerstoffgehalt = 0,3 $» Phosphorgehalt = 9»2 'ρ
Beispiel 6
Zur Ermittlung der Hydrolysebestandigkeit der neuen Phosphite im Vergleich zu der von vier Handelsprodukten wird "wie folgt verfahren:
5 S Phosphit werden in 100 ml destillierten Wassers zum Sieden erhitzt; nach einer Siedezeit von 20 bzw. 60 Minuten wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und in der wäßrigen Lösung der Gehalt an Phosphoriger Säure durch Titration mit wäßriger 0,1 n-NaOH bestimmt. Der Hydrolysegrad des untersuchten Phosphits wird willkürlich als Verhältnis 1OO x/y definiert, wobei χ das tatsächlich verbrauchte Volumen der 0,1 n-Na0H und y das theoretische Volumen dieses Reagenz ist, berechnet unter der Annahme einer vollständigen Hydrolyse des Phosphits zu Phosphoriger Säure.
700848/0UB
HOE 76/F 808 (Ge. 54o)
Ph.osph.it Hydrolysegrad in fo nach 60 Min.
einer Siedezeit von 100
20 Min. 92
a) Tr i phenylphos phi t ' 84 77
b) Tris(nonylphenyl)phosphit ' 57 68
c) Diphenyl-isooctylphosphit ' 55
d) Distearyl-pentaerythrityl- 52.
diphosphit ' 4
Phosphit nach Beispiel .... 24
e) 1 3 12
f) 2 14 38
β) 3 7 12
h) 4 11
i) 5 2
Handelsprodukte als Vergleichssubstanzen
Beispiele 7 bis 24
Diese Beispiele zeigen die stabilisierende Wirkung der erfindungsgemäßen Phosphite bei der Verarbeitung von PVC. Gemessen wurde die dynamische Wärmestabilität (Beispiele 7 bis 15) und die statische Wärmestabilität (Beispiele 16 bis 24). Die angegebenen Teile sind stets Gewichtsteile.
Jeweils 100 Teile eines Masse Polyvinylchlorids vom K-Wert werden mit 0,2 Teilen 2-Phenylindol, 3 Teilen epoxidiertem Sojabohnenöl, 0,25 Teilen eines komplexen Calcium/Zink-Stabilisators (bestehend aus 42 Gew.-^ Calciumstearat, 30 Gew.-^ Zinkstearat, 22 Gew.-Jo Pentaerythrit und 6 Gew.-^ 2,5-Di-
709848/0U5
- 19 -
HOE 76/F 808 (Ge. 5lt0)
tert.-butyl-^-methylphenol), 0,2 Teilen, eines Montansäureesters (SZ 18, VZ 15^), 0,3 Teilen Stearylstearat, 0,5 Teilen Glycerinmonostearat und 0,5 Teilen der Phosphite innig vermischt.
Zur Bestimmung der dynamischen Wärniestabilität wurden die Mischungen auf ein auf 180 C beheiztes Labor-Zweiwalzwerk aufgetragen und bei einer Tourenzahl von 20 UpM innerhalb von einer Minute zu einem Fell verwalzt. Von diesem wurden in Abständen von 10 Minuten Proben entnommen, deren Farben mit denen einer internen Farbskala verglichen wurden. Die einzelnen Versuche liefen jeweils so lange, bis das Walzfell eine dunkelbraune bis schwarze Farbe angenommen hatte.
Um die statische Wärmestabilität zu ermitteln, wurde wie oben beschrieben, zunächst aus den Mischungen ein Walzfell hergestellt und dieses noch 10 Minuten bei 180 C auf dem Walzwerk gewalzt. Aus dem von der Walze gezogenen Fell wurden sodann ca. 0,5 mm starke Plättchen mit einem Durchmesser von 30 mm gestanzt, mit einer Aluminiumfolie umwickelt und bei 180 C in einem Wärmeschrank mit Luftumwälzung getempert. Im Abstand von 10 Minuten wurde dann jeweils 1 Plättchen entnommen und dessen Farbe mit der Farbskala verglichen.
In der verwendeten Farbskala bedeuten die Wertzahlen
1 = wasserhell
2 = geringer Gelbstich
3 = starke Gelbfärbung
h = tiefe, gelbbraune Farbe 5 = dunkelbraun bis schwarz
— 20 —
709548/0U5
HOE 76/F 808 (Ge. 54o)
2671323
Wie aus den nachstellenden Tabellen ersichtlich, ist das mit den erfindungsgemäßen organischen Phosphaten stabilisierte PVC dem mit bekannten Phosphaten sowie phosphitfreien Mischungen stabilisierten sowohl in der dynamischen als auch in der statischen Wärniestabilität deutlich überlegen.
Dynami s ehe Wärme s tab i1i tät
Bsp. Phosphit Verfärbung des Walzfelles beu t vor L 30' 4ο· 50» 60' 70' Farbzahl 3 3-4 . einer Wa.lz— 90· 100« 4-5 5
Nr. gemäß zeil 20' auf 3 4 4-5
Beispiel 10' 2 2-3 3-4 3-4 4 80« 5
1-2 2-3 3 3 4-5
7 1 1 1-2 2-3 3 3-4 4 4-5 4
8 2 1 2 2-3 3 3-4 5
9 3 1 2 2 3 4-5
10 4 1 1-2 2-3 5 4-5 5 5
11 5 1 2 3 5 3-4 5
12(Vgl.) 6a) 1 2 2-3 3
13(VgI.) 6c) 1 2 3-4 5
14(VgI.) 6d) 1-2 2-3
15(VgI.) ohne 2
- 21 -
709B48/0U5
-jn -
HOE 76/y 808 (Go. 540)
Statische Wärines tabilltät
Bsp. Phosph.it Verfärbung 10· 20' des Felles im Uinlufi 40· |50« 60· 3 J70' |80. |90· [100' 4-5
Mr. gemäß schrank bed ,trocken— auf Farbzahl 3
Beispiel 0· 1 1-2 . einer Temperungszeit von 2-3 3 3 3-4 3-4 4 5
1 2 30« 2-3 3 3 3-4 3-4 5
16 1 1 1-2 2 3 3 3-4 3-4 3-4 4
17 2 1 1-2 2 2 2 3 5 3-4 3-4 5
18 3 1 1-2 2 2 2-3 3 3-4 3-4 4 5
19 4 1 1-2 1-2 2-3 2-3 3 3-4
20 5 1 1-2 2 2 2 3 5 5
21(VgI.) 6a) 1 2 2-3 2-3 3 3-4 4 5
22(VgI.) 6c) 1 1-2 2 2 3 3-4
23(VgI.) 6d) 1-2 2
24(VgI.) ohne 1 2-3
2-3
Beispiel 25
Dieses Beispiel zeigt, daß der Zusatz der erfindungsgemäßen Phosphate zu Polypropylen dessen Lichtstabilität und Wärmealterungsbeständigkeit (WAS) erheblich verbessert.
Eine Pulvermischung, bestehend aus 100 Gewichtsteilen unstabilisiertem Polypropylen ji_ (230 0C) ca. 8| , 0,15 Gewichtsteilen Octadecyl-3-(3»,5'-di-tert.-butyl-4«-hydroxyphenyl )-propionat und 0,10 Gewichtsteilen des nach Beispiel 1 hergestellten Pentaerythritphosphit-ß-hydroxy-C^/-„-alkyl-
7098A8/0U5
- 22 -
HOB 76/F 80S ("Go.
ätliers wird auf einer Spritzgußmaschine zu Prüfplatten 60 χ 60 χ 1 mm verspritzt. Aus diesen Platten werden Prüfkörper ausgestanzt.
Die Lichtbeständigkeitpird mit dem Xenotest-Gerät, Type 150| der Original Hanau Quarzlampen GmbH mit der Filterkombination 6 IR + 1 UV gemäß DIN 53 387 geprüft. Gemessen wird die Belichtungszeit in Stunden (=Standzeit), nach welcher die absolute Reißdehnung auf 10 cp abgesunken ist. Bei dem mit dem Produkt nach Beispiel 1 stabilisierten Polypropylen betx'ägt die Standzeit 818 Stunden. Vergleichsproben, welche nach der oben angegebenen Rezeptur, jedoch ohne den Zusatz eines der erfindungsgemäßen Phosphitstabilisatoren, hergestellt werden, erreichen dagegen nur eine Standzeit von $kO Stunden.
Die in Anlehnung an DIN 53 383 bei einer Lufttemperatur von 1 40 C an Spritzgußprüflingen gemessene Wärmealterungsbeständigkeit (WAB) beträgt bei dem mit dem Phosphit nach Beispiel T stabilisierten Polypropylen ^k Tage bis zur Totalversprödung; die ¥AB der Vergleichsproben ohne diesen Stabilisator liegt bei 22 Tagen.
Beispiel 2ö
Zur Prüfung der akuten Toxizität des Verfahrensproduktes nach Beispiel 1 wurden Fütterungsversuche an männlichen Albinomäusen entsprechend den Angaben in Leopold Teer 1S "Grundlagen der experimentellen Arzneimittelforschung", Ausgabe 19^51 vorgenommen. Die LDrf.-Werte wurden nach
IT?
Applikationen in 1 folger Methylcelluloselösung /m - ■ - -bestimmt. Es ergab sich ein LD„ -Wert von>4 000 mg/kg Körpergewicht.
709S48/0US
- 23 -

Claims (1)

  1. HOE 76/F 808 (Ge.
    Patentansprüche
    . J Phosphite der allgemeinen Formel
    Rf
    R2 R3 /2x
    - C — C-O-CH0-C-CII0-O-P
    OH I CH0-O
    in der η = 1 oder 2 ist, und
    bei η = 1, R , R0, R_ und R. für gleiche oder verschiedene Reste stehen, welche sein können
    a) 0 bis 3 H-Atome,
    b) ein Phenyl- oder Naphthylrest oder ein Cycloalkylrest mit 5 bis 12 C-Atomen, wobei diese Reste gegebenenfalls durch Alkylgruppen mit 1 bis 9
    C-Atomen oder durch 1 bis 4 Chloratome substituiert sein können,
    c) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 60 C-Atomen, der gegebenenfalls durch eine Phenyl-, eine Alkylphenylgruppe mit 7 bis 10 C-Atomen oder eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 C-Atomen substituiert sein kann,
    wobei die unter b und c angegebenen Reste gegebenenfalls noch Äther-, Thioäther-, Carbonsäureester- oder Epoxidgruppen, Halogensubstitueiiten und C=C-Bindungen enthalten können, und/oder R0 und R_ gemeinsame Glieder einer gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls alkyl- oder arylsubstituierten Alkylcnkette mit 3 bis
    TED
    HOE Jb /F SO8 fGe. 5^0
    C-Atomen sein können, und die Summe aller in R1 bis R, enthaltenen C-Atome mindestens 4, jedoch nicht mehr als beträgt, während
    bei η = 2, R , R und R. für gleiche oder verschiedene Reste stehen, welche die oben angegebene Bedeutung haben und R1 ein bivalenter organischer Rest ist, der
    a) eine gegebenenfalls durch Methyl- oder Äthylgruppen substittiierte und gegebenenfalls durch Äther-, Thioäther- oder Carbonsäureestergruppen unterbrochene Alkylenkette mit 1 bis TO C-Atomen sein kann, oder
    b) eine Gruppe dex' allgemeinen Formel
    -CH2-O-A-O-CII2
    ist, in der A einen gegebenenfalls durch Alkylgruppen oder Halogenatome substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest, eine gegebenenfalls durch Methyl- oder Äthylgruppen substituierte und gegebenenfalls durch Äther-, Thioäther- oder Carbonsäureestergruppen unterbrochene Alkylenkette mit 2 bis C-Atomen, einen 1,3- oder 1 , 4-Diniethylencyclohexanrest, einen gegebenenfalls durch Methyl- oder Äthylgruppen substituierten und gegebenenfalls durch Äther-, Thioäther- oder Carbonsäureestergruppen oder C=C-Bindungen unterbrochenen i)d,A/'-Diacylalkylenrest mit 3 bis 12 C-Atomen, oder einen gegebenenfalls durch Alkylgruppen oder Ilalogenatome substituierten Diacylphenylen- oder Diacylnaphthylenrest bedeutet, oder
    c) die Bedeutung einer Gruppe der allgemeinen Formel
    B -
    709848/OUS
    HOE 76/F 808 (Ge. 5*!θ
    2671323
    hat, in dor B -0-, -S-, -CO-, -SOp- oder —C — bedeutet, wobei D und E g-leich oder verschieden sein können, Η-Atome oder Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen bedeuten oder aber gemeinsame Glieder einer Alkylenkette mit k bis 6 C-Atomen sein können, oder
    d) eine Gruppe der allgemeinen Formel
    -CH2-O-CO
    - B
    CO-O-CH2-
    darstellen soll, in der B die unter c genannte Bedeutung besitzt, und die Summe aller in den Resten R1 bis R. enthaltenen C-Atome mindestens 4, jedoch nicht mehr als 60 beträgt.
    Phosphite nach Anspruch 1, bei denen η - 1 und R1 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 6 bis 58 C-Atomen ist, Rj, und R- Vasserstoffatonie sind, R ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Ä'thylgruppe ist und die Summe aller C-Atome in R1 bis R^, 6 bis 60 beträgt.
    Verfahren zur Herstellung von Phosphiten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Epcuxide der allgemeinen Formel
    C C -R,
    in der n, R1, R„, R und R. die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit Pentaerythritphosphit in Gegenwart
    709848/0U5
    26 -
    HOE 76/F 808 (Ge. 5*K))
    von Katalysatoren im Temperaturbereich von 100 bis 200 °C umsetzt.
    k. Verwendung von Phosphaten nach den Ansprüchen 1 und als Stabilisatoren für organische Polymere in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polymer, gegebenenfalls in Verbindung mit weiteren, an sich bekannten Stabilisatoren, Gleitmitteln, Weichmachern, Pigmenten, Füll- und Ililfsstoffen.
    5. Stabilisatorkombination für chlorierte Polyolefine und chlorhaltige Vinyl-Homo- und Copolymerisate, bestehend aus 0,01 bis 10 'Gewichtsteilen eines Phosphits nach Anspruch 1, 0,1 bis 10 Gewichtsteilen von als Stabilisatoren bekannten Metallverbindungen, 0,1 bis 10 Gewichtsteilen eines bekannten Epoxidstabilisators und 0 bis 1 Gewichtsteil eines mehrwertigen Alkohols.
    6. Synergistisch wirkende Stabilisatorkombination für Polymerisate oder Copolymerisate halogenfreier Olefine, bestehend aus 0,05 bis 5 Gewichtsteilen eines Phosphits nach Anspruch 1, 0,05 bis 3 Gewichtsteilen eines bekannten phenolischen Stabilisators und/oder 0,1 bis Gewichtsteilen eines bekannten sulfidischen Stabilisators und 0 bis 3 Gewichtsteilen eines ebenfalls bekannten Ultraviolettstabilisators.
    7. Kunststoff-Formmassen, in denen als Stabilisator ein Phosphat nach Anspruch 1 enthalten ist.
    709848/0U5
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2921323A1 (de) * 1978-05-25 1979-11-29 Borg Warner Gegen verfaerbung und waerme stabilisierte vinylchlorid-polymermassen

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4402858A (en) * 1982-04-14 1983-09-06 Uniroyal, Inc. Hydrolytically stable antioxidant composition
US4410650A (en) * 1982-08-09 1983-10-18 Borg-Warner Chemicals, Inc. Light-stable polyolefins
WO1990006691A1 (en) * 1988-12-22 1990-06-28 Great Lakes Chemical Corporation Thermally stable and light stable flame retardant thermoplastic polyolefin and polystyrene compositions
US4912198A (en) * 1989-01-31 1990-03-27 General Electric Company Melt stabilizing cyclic carbonate with organic phosphite
US5523448A (en) 1993-07-22 1996-06-04 General Electric Company Diphosphites
CN116284741B (zh) * 2023-02-20 2024-05-31 嘉兴若天新材料科技有限公司 一种含有聚醚多元醇磷酸酯的液体钙热稳定剂及其应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3293327A (en) * 1958-07-21 1966-12-20 Hooker Chemical Corp Cyclic phosphites and phosphates
CH544777A (de) * 1971-04-22 1974-01-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung bicyclischer Phosphorverbindungen
US3737485A (en) * 1971-12-30 1973-06-05 Weston Chemical Corp Tripentaerythritol tetraphosphite
US3801677A (en) * 1972-05-08 1974-04-02 Borg Warner Bicyclic esters of phosphorus acid
US3959413A (en) * 1973-07-18 1976-05-25 Ciba-Geigy Corporation Bicyclic phosphites
DE2505152C2 (de) * 1975-02-07 1977-02-24 Hoechst Ag Acetessigsaeurepentaerythritphosphitester, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2921323A1 (de) * 1978-05-25 1979-11-29 Borg Warner Gegen verfaerbung und waerme stabilisierte vinylchlorid-polymermassen

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