DE1792331A1

DE1792331A1 - Insektizide synergistische Gemische

Info

Publication number: DE1792331A1
Application number: DE19621792331
Authority: DE
Inventors: Albert Dr Jaeger; Horst Dr Peissker
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1962-06-23
Filing date: 1962-06-23
Publication date: 1971-10-28
Also published as: DE1792331C3; DE1792331B2

Description

SGHERINGAG > ^N65'^d~ αβ.-August 1968

Molle»*. 170-178 . Feranii 46M Mb _n _o λ λ -PATENTABTEILUNG H.«««««S Nr. T7 9 2 3 O I

Dr.Lie/Kl/P.1088 .

Insektizide synerp;istische Gemische (Ausscheidung aus Patentanmeldung Sch 29 672 IVa/45 l)

Es wurde gefunden, daß die Wirkung von insektizid wirksamem 1-Naphthyl-N-methylcarbamat durch den Zusatz von insektizid unwirksamen Carbamaten synergistisch verstärkt wird.

Als insektizid unwirksame Carbamate gemäß der Erfindung sollen Verbindungen verstanden werden, die bis zu einer Dosis von etwa 0,8 mg/dm herauf praktisch keine Abtötung von Insekten bewr„\cen, während 1-Naphthyl-N-methylcarbamat unterhalb dieser Dosis voll wirksam ist.

Ιίτ» Vergleich zur alleinigen Anwendung der Insektizid wirksamen Carbamate zur Bekämpfung von Insekten wird durch Applikation dor erfindungsgemäßen Gemische insbesondere der Wirkungsgrad erhöht sowie die Initialwirkung verkürzt, wodurch die Bek&npi'img sicherer gestaltet werden kann. Außerdem wurde festgestellt, daß bei den Mischungen im Vergleich zu dem insektizid wirksamen Carbamat cu0 Warmblütertoxizitat reduziert werden kann/was bedeutet, daß faich die Bekämpfung von Schadinsekten bei Verwendung dieser Mischungen im Vergleich zur alleinigen Applikation der in ihnen enthaltenen insektizid wirksamen Einzelkomponenten für den Anwender wie für Haustiere gefahrloser durchfuhren lädt·

Zu den Verbindungen aus der Klasse der Carbamate, bei denen in-

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sektizide Wirksamkeit festgestellt wurde« gehören ζ· Β*

J-Methyl-5-ißopropylphenyl-N-methy!carbamate 1-Naph thy 1-N-nie thy lcarbamat« 5-lEopropylphenyl-N-mothylcarbamat,

5-(l-Isopropyl-5-möthylpyrazolyl)-N,N-dlmethy!carbamate

Es ist auch bekannt« daß eine den erwarteten additiven Effekt deutlich übertreffende Wirkungssteigerung mit Gemischen, aus Jeweils 2 verschiedenen» bereits bekannten Carbamat-Insektiziden

als Analog-Synergismus besteht» Dieser Beobachtung kommt jedoch keine allgemeine Bedeutung zu« da Voraussagen über die einer Verbindung eigene potenzierende Wirkung nach kombinierter Appllf kation mit bekannten biologisch aktiven Substanzen wegen heute noch fehlender Kenntnisse der dem Synergismus zugrunde liegen» den Wirkungsmechanismen Im Insektenorganismus nicht möglich sind« Es war daher überraschend» daß gemäß der vorliegenden Anmeldung . Mischungen von insektizid wirksamem 1-Napiithyl-N-methylcarbamat

mit unswirksamen Carbamaten einen wesentlichen und in allen Fällen. P signifikanten Synergismus zeigen.

Sie erflndungsgemlSen synergistischen Gemische können allein oder zusammen mit anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln« wie Insektiziden« Akarizid@n oder Fungiziden, zur Anwendung koaiiaen« Die Zubereitung erfolgt in einer für Pf lanzenschutzpräparato Üblichen Form unter Verwendung flüssiger oder fester Trägerstoffe. Geeignete flüssige Trägerstoffe sind unter anderem Wasser* Mineralöle oder Lösungsmittel? geeignet® fsst® Träger sind z* B. Bentonite, Bleicherde« Gips, Kalk« Kieselgur« Pyrophyllit_s Silleiumdioxyd oder Talkum· Di· Zuberaitu-ngen Ko*n<in au.ch Zusätze« wie as· B*

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Emulgatoren, Netz- oder Bindemittel, Treibgase, Riechstoffe, Stabilisatoren, Attraktivstoffe oder Repellents, enthalten. Die Mit- ' tel können unter anderem als Staub, Streumittel oder Granulat, als vernebeln/ versprüh- oder verspritzbare Flüssigkeiten, als Aerosole oder Räuchermittel angewandt werden.

Die Menge des synergistischen Gemisches, die In Pflanzenschutzmitteln verwendet werden soll, kann in weiten Grenzen variieren. Sie hängt unter anderem von dem Verhältnis der Komponenten, von der Art der Zubereitung, dem Anwendungsverfahren, dem angestrebten Bekämpfungeerfolg sowie der Art der zu bekämpfenden Schädlinge ab·

Je nach Zubereitungsform kann der Gehalt an synergistischem Ge- · misch zwischen etwa 0,1 und 90 Gewichtsprozent der Mittel betragen, die in Konzentrationen bis herab zu 0,001 Gewichtsprozent angewendet werden können. Im allgemeinen ergeben jedoch Anwendungekonzentrationen zwischen etwa 0,025 und 10 % in flüssigen oder festen Trägerstoffen ausgezeichnete Ergebnisse. Für manche Zwecke können höhere Anwendungskonzentrationen erwünscht sein.

In den erfindungsgemäßen SynergistIschen Gemischen kann das Gewichts verhältnis der Komponenten im allgemeinen von etwa 25 bis 1 Gewichtsteilen der wirksamen und von etwa 1 bia 50 Gewichtsteilen der unwirksamen Komponenten botragen· Vorzugsweise werden »ynergistische KStiaische mit einem Gewichteverhältnis von 1 bis 10 Teilen des Wirksamen Carbamates auf 5 bis 50 Teil· der unwirksamen Verbindungen eingesetzt.

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In wiederholten Laborversuchen waren die in Tabelle 1 aufgeführten Carbamide tiureester naoh dosierter Applikation (4 rag/ora ) als wäßrige Emulsionen bis zu Konzentrationen von wenigstens 0,25 Volumprozent unwirksam gegen

Stubenfliegen (Musca domestica L.) nach 24-stündlger Dauerexposition auf Spritzbelägen,

Kornkäfer (Sitophilus granarius L.) nach 4tägiger Dauerexposition auf Spritzbelägen,

Stabheuschrecke (Carausius morosus Brunner) nach Tauchbehandlung und 5tägiger Exposition auf behandelten Futterpflanzen,

™ Schaben (Blatella germanica L., Periplaneta jamericana L., Leucophaea maderae P.) nach Tauchbehandlung bzw. nach 4tägiger Exposition auf Spritzbelägen,

Schwammspinnerraupen (Lymantria dispar L.) nach dosierter Tierbehandlung und 4tägiger Exposition der Larven auf behandelten Futterpflanzen.

Der Vergleich mit den heute bekannten, unter gleichen Versuohsbedingungen in vielfach geringeren Konzentrationen voll wirksamen Insektiziden macht die Unwirksamkeit der hler geprüften Verbindungen, die ihre ökonomisch vertretbare Verwendung in der praktischen Schädlingsbekämpfung kaum rechtfertigt, besondere deutlich·

Tabelle 1
Unwirksame Carbamidsäureester

. Verbindung Nr* Chemische Bezeichnung

1 · J-Methyl-S-isopropylphenyl-N-cyolohexylcarbaraat λ 2 Morpholin-N-carbonsäure«(3-methyl-5-isopropyl-

Pyrrolidin-N-cÄrbonaäure- (5-aie thyl-5-isopropylphenylii*t*r

1 09 8 k 4 / ί 7 4 7 ©AD ORIGINAL

SCHERING AG

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Verbindung

Chemische Bezeichnung

5 6

7 8

9 10'

11 12

15

15 16

17

18

19 20

^^-Dimethylphenyl-NjN-diisopropylcarbamat

5,5-Dime thylphenyl-N-(5-methylphenyl )-carbafnat

Piperidin-N-carbonsäure-(3,5-dimethylphenyl)-ester

Morpholin-N-carbonsäure-benzylester

Morpholin-N-carbonsäure-allylester

Piperidin-N-carbonsäure-octylester

Dodecyl-N,N-diallylcarbamat

ß-CButoxy-äthoxyJ-äthyl-N-C^-methylphenylJ-earbamat

J3-(Butoxy-äthoxy)-äthyl-N,N-diisopropyl-carbamat

ß-(Butoxy-äthoxy)-äthyl-N,N-diallyl-carbamat

Äthylenimin-N-carbonsäure-Cj-raethyl-S-isopropylphenyl)-ester ■

Äthylenirain-N-carbonsäure-dodecylester

Äthylenimin-N-carbonsäure-ß*(butoxy-äthoxy)-äthylester Allyl-N-(ß-chloräthyl)-carbamat ^-Methyl-ö-isopropylcyclohexyl-N-methyl-carbamat 2- Pr openy 1 -4-methylpheny 1 -N-me thy 1 -carbarna t

Die vorstehenden Verbindungen wurden im Gemisch mit dem als wirksam bekannten Carbamat

B. 1-Naphthyl-N-methylcarbamat

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in verschiedenen Relationen der Elnzelkoapononten geprüft. Aus den folgenden Beispielen ist die synergistische Wirkung der erfindungsgeinäßen Geiaisohe ersichtlich· Die in den Tabellen 2 und 3 angegebenen Wirkungsgrade beziehen sich auf Mittelwerte aus wenigstens zwei unter konstanten Bedingungen durchgeführten Versuchsreihen·

Beispiel 1

Zur PrUfung der Kontaktwirkung auf Stabheuschrecken (carausius morosus Brunner} wurden Je fünfzehn frisch gehäutete Larven IV für drei Sekunden in wäßrige Emulsionen der erflndungsgeiaäßen Gemische getaucht« auf Filterpapier vom noch anhaftenden FlUssigkeitsübersohuß befreit und in einem Drahtgazekäfig auf Tradesoantientriebe ale Futterpflanzen gesetzt. Bei täglichen Wirkungskontrollen wurde zwischen toten» schwer geschädigten» wenn nur auf Berührungsreiz alt ungeordneten Extrem*tätenbewegungen reagierenden« sowie leicht geschädigten und normal überlebenden Versuchstieren unterschieden. Bio nach ABBOTT errechneten Versuohsergebnlsse sind aus Tabelle 2 ersichtlich.

T a b e lie 2

Kont&ktwirtcung oynorßißtiaBohor Qomieche auf Carausius Borosus BRÜNK32R (Larvön IV) nach Tauchkon takt

• Verbindung

Wirkstoffkon-

(Bezeichnung zentration in bzw.Nr. _____________ 5^ -

Prozentuale Wirkung nach

■ =?. 5 * 5 Taften ' ________

0,02 0.04 0,1 0,2

10
20

2Q

20

XOO

TO 9-8-A.471747

BAD ORIGINAL

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SCHERING AG	-7-	Wlrkstoffkon-	P.IO88/16	.8.1968	1	2	3	4	5
Verbindung	zentratlon in	Prozentuale Wirkung nach			TaRen
(Bezeichnung	/5
bzw. Nr.)	Gemische aus	&	67	70	90	93
Synergistische	0,02+0,1	83	93	100	-	—
B + 1	0,02+0,1	80	100	mm
B + 2	0,02 + 0,1	83	100	—	«to	-
B+ 3	0,02+0,1 ^f	97	100		*.	m
B + 4	0,02 + 0,1	83	100		f.	•
B + 5	0,02 ♦ 0,1	70"	93	97	100
B + 6	0,02+0,1 .	77	90	100
B + 11	0,02 + 0,1	43	73	80	83	93
B + 12	0,02 + 0,1	60	V	■?■	S3	83
B + 13	0,02+0,1	80	80		S3	100 .
B + 14	0,02 +0,1	97	100	30		„
B + 15	0,02 +0,1	7	27	. 77		40
B * 16	0,02 +0,1	53	67	73	77	83
B + 17	0,02 +0,1	47	73		73	75
B + 18	0,02 + 0,1	67	100	mm
B ♦ 19	0,02 + 0,1
B + 20

Beispiel 2

Zur Prüfung der KontaktwirKung auf Deutsche Schaben (Blatella germanioa L·} wurden je zehn männliche Iraagines nach COg-Anäthe· sie in Bechergläeer übergeführt, mit wSSrlgen Emulsionen der erfihdungsgemä&en Gemische Übergössen und unmittelbar darauf mittels Filterpapier vom noch anhaftenden FlUsslgkeltsUberschufi befreit. Während des 3 Tage dauernden Versuchs wurden die Scha· hen unter GazekäTlgen auf neutraler Filterunterlage gehalten· Die Ergebnisse der Erfolgskontrollen nach 3 Tagen, bei denen zwischen toten« geschädigten und normalen Versuchstieren unter« schied·» wurd·, «lud in Tabelle 4 ausanuneng··teilt*

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Tabelle 3

Kontaktwirkung synergistischer Geraisch nach Immer· slonatest mit männlichen Imagines von Blatella

geraanica L.

Verbindung Wirkstoffkon- Prozentuale Wirkung (Bezeichnung zentration in naoh > Tagen bzw. Nr.) $ ,

B 0,02 50

0,05 80

0,1 100

Synergistische	+ 8
Gemische aus	+ 7
B	+ 9
B	■+ 10
B	■r 18
3
B

0,02 + 0,1 75

0,02+0,1 80

0,02 +0,1 75

0,02 +0,1 100

0,02 + 0,1 85

1 0 9 8 L U / 1 7 L 7

Claims

X : _: ...■-■, _: ■ ■ ■ ;

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Pa te η tan s ρ r u c h

Insektizid, enthaltend ein synergistisches Gemisch von Carbamate^ dadurch gekennzeichnet, daß es eines der in einer Dosis bis zu etwa 0,8 mg/dm herauf insektizid unwirksamen Carbamate

^-Kethyl-S-isopropylphenyl-N-cyclohexylcarbamat, Morpholin-N-carbonsäure-(^-raethyl-S-isoprOpylphenyl )-es ter, Pyrrolidin^-carbonsäure-C^-methyl-S-isopropylphenyiJ-ester, 2,5-Dimethylphenyl-N,N-diisopropylcarbamat, J, 5-Dimethylphenyl-N-(3-methylphenyl)-carbamat, Piperidin-N-earbonsäure-{5/5-dimethylphenyl)-eater, Morpholin-N-carbonsäure-benzylester, Morpholin-N-carbonsäure-allylester,

Piperidin-N-carbonsäure-octylester,

Dodecyl-N,N-diallylcarbamat,

ß-(Butoxy-äthoxy)-äthyl-N-O-methyIphenyl)-carbamat, ß-iButoxy-äthoxy)-äthyl-N,N-diisopropylcarbamat, ß-(Butoxy-äthoxy)-äthyl-N,N-diallylcarbamat, Äthylenimin-N-carbonsäure-C^-methyl-S-isopropyipher^'i)-ester, Äthylenimin-N-carbonsäure-dodecylester, 3,5-Dimethylphenyl-N-(ß-chloräthyl)-carbamat, Äthylenimin-N-carbonsäure-ß-(butoxy-äthoxy)-äthyXester, Allyl-N-(ß-chloräthyl)-earbamat,

^-Methyl-o-isopropylcyclohexyl-N-methylcarbamat oder 2-Propenyl-4-methylphenyl-N-methylcarbamat

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SCHERING AG - j£Z F.IO88/I6.8.1968

im Gemisch mit dem unterhalb dieser Dosis insektizid wirksamen

1-Naphthyl-N-methylcarbamat

enthält»

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