DE1772625C3 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial für das Farbumkehrverfahren - Google Patents
Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial für das FarbumkehrverfahrenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufsso Zeichnungsmaterial für das Farbumkehrverfahren, bestehend
aus einem Schichtträger und drei hierauf aufgetragenen farbbildenden Einheiten, von denen eine
gegenüber dem roten, eine gegenüber dem grünen und eine gegenüber dem blauen Bereich des Spektrums
empfindlich ist und die durch Reaktion mit den Oxidationsprodukten von aus primären aromatischen
Aminen bestehenden Farbentvicklerverbindungen blaugrüne, purpurrote bzw. gelbe Farbstoffe bildende
Farbkuppler enthalten, wobei gilt, daß mindestens eine
der farbbildenden Einheiten aus einem Schichtverband aus zwei Silberhalogenidemulsionsschichten (a) und (b)
mit verschiedenen und sich überschneidenden Empfindlichkeiten, aber praktisch gleichen spektralen Empfindlichkeitsbereichen
besteht, von denen mindestens eine mindestens einen Farbkuppler enthält.
Es ist bekannt, daß sich der Belichtungsspielraum photographischer Aufzeichnungsmaterialien durch Verwendung
von aus zwei Emulsionsschichten aufgebauten lichtempfindlichen Einheiten steigern Hißt.
So ist es beispielsweise aus der DT-PS 11 21 470 und der GB-PS 8 18 687 bekannt, in farbphotographischen
subtraktiven Mehrschichtenmaterialien mindestens eine der für den Aufbau der einzelnen Teilbilder geeigneten
Schichten aus zwei Schichten verschiedener Empfindlichkeit aufzubauen, die beide diffusionsfest
eingelagerte Farbkomponenten enthalten und für den gleichen Spektralbereich sensibilisiert sind.
Nachteilig an solchen photographischen Aufzeichnungsmaterialien ist, daß sie insbesondere in den
»Durchhangbereichen« oder den Berexhen niedriger Dichte der sensitometrischen Umkehrkurve einen zu
hohen Kontrast aufweisen.
Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, den den farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien eigenen
Nachteil des zu hohen Kontrastes auszuschalten. So ist es beispielsweise aus der US-PS 31 83 087 bekannt,
zur Erniedrigung des Kontrastes bei der Farbentwicklung einen zusätzlichen Behandlungsschritt
einzuschalten. Nachteilig hieran ist jedoch, daß die Dauer des Entwicklungsprozesses durch den zusätzlichen
Behandlungsschritt verlängert wird. Aus der US-PS 31 83 087 ergibt sich des weiteren, daß sich der
Kontrastdurch Änderung der Herstellungsbedingungen der Emulsion nur geringfügig beeinflussen läßt.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial für das Farbumkehrverfahren
anzugeben, mit dem sich Farbumkehrbilder mit vermindertem Kontrast herstellen lassen, ohne daß
|ei der Entwicklung des Materials ein zusätzlicher
Verfahrensschritt erforderlich ist.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß lieh die gestellte Aufgabe dadurch lösen läßt, daß man
jur Herstellung des Schichtverbandes aus den beiden
fjilberhaiogenidemulsionssehichten (a) und (b) Silber-Jialogenidemulsionen
verwendet, deren Silberhalogenidkörner einen bestimmten, voneinander unterschiedlichen
Aufbau besitzen.
Die Lösung der Aufgabe erfolgt mit einem färbphotographischen
Aufzeichnungsmaterial für das Farbumkehrverfahren, bestehend aus einem Schichtträger
und drei hierauf aufgetragenen farbbildenden Einheiten, von denen eine gegenüber dem roten, eine
gegenüber dem grünen und eine gegenüber dem blauen Bereich des Spektrums empfindlich ist, und die
durch Reaktion mit den Oxidationsprodukten von aus primären aromatischen Aminen bestehenden
Farbentwicklerverbindungen blaugrüne, purpurrote bzw. gelbe Farbstoffe bildende Farbkuppler enthalten,
wobei gilt, daß mindestens eine der farbbildenden Einheiten aus einem Schichtverband aus zwei Silberhalogenidemulsionsschichten
(a) und (b) mit verschiedenen und sich überschneidenden Empfindlichkeiten, aber praktisch gleichen spektralen Empfindlichkeitsbereichen
besteht, von denen mindestens eine mindestens einen Farbkuppler enthält, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß in dem Schichtverband die Silberhalogenidkörner der einen Silberhalogenidcmulsionsschicht
(a) aus regelmäßig aufgebauten Silberhalogenidjodidkörnern und die Silberhalogenidkörner der anderen
Silberhalogenidemulsionsschicht (b) aus einem Silberjodid enthaltenden Kern und einer praktisch
jodidfreien Silberhalogenidhülle bestehen.
Die Silberhalogenidemulsionsschicht (a) ist Vorzugsweise die empfindlichere der beiden Schichten (a) und
(b).
Die mit farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung hergestellten Umkthrfarbbilder
zeigen einen niedrigeren Kontrast, insbesondere in den »Durchhangbereichen« oder Bereichen niedriger
Dichte der sensitometrischen Umkehrkurve als vergleichbare, mit bekannten photographischen Materialien
hergestellte Umkehrfarbbilder.
Gemäß einer vorteilhafteren Ausführungsform eines photographischen Aufzeichnungsmaterial nach der
Erfindung besitzt die Silberhalogenidemulsionsschicht (a) mit den regelmäßig aufgebauten Silberhalogenidjodidkörnern
eine höhere Empfindlichkeit als die Silberhalogenidemulsionsschicht (b), deren Silberhalogenidkörner
aus einem Silberjodid enthaltenden Kern und einer praktisch jodidfreien Silberhalogenidhülle
aufgebaut sind.
Der Kern der Silberhalogenidkörner der Silberhalogenidemulsionsschicht
(b) kann das Jodid sowohl in Form von Silberjodid als auch in Form von Silberhalogenidjodid
enthalten. Die Hülle der Silberhalogenidkörner der zweiten Silberhalogenidemulsionsschicht
enthält kein Jodid, und zwar weder in Form von Silberjodid noch in Form eines Silberhalogenidjodides.
Die farbbildenden Einheiten eines photographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung können
im übrigen den zur Erzeugung von Farbbildern bekannten üblichen Aufbau besitzen.
Die Silberhalogenidkörner der Silberhalogenidemulsionsschicht (b) können auch als Silberhalogenidkörner
mit »verborgenem Jodid« bezeichnet werden.
Sie lassen sich nach Methoden herstellen, wie sie z. B. aus der GB-PS 10 27 146 bekannt sind. Die Hülle
dieser Silberhalogenidkörner kann beispielsweise aus Süberbromid, Silberchlorid oder Silberchloridbromid
bestehen. Sie soll, wie bereits dargelegt, kein Jodid enthalten, und zw:ar weder in Form von Silberjodid
selbst noch in Form eines Silberhalogenidjodides. Aus Süberbromid bestehende Hüllen haben sich als besonders
vorteilhaft erwiesen.
Die Dicke der Hülle solcher Silberhalogenidkristalle
kann einige (etwa 3) Kristallgitterebenen bis zum etwa lOfachen Durchmesser des Kernes der Silberhalogenidkristalle
betragen.
Der Kern solcher Silberhalogenidkörner besteht aus Silberjodid oder einem Silberhalogenidjodid, beispielsweise
Silberbromidjodid, Silberchloridjodid oder SiI-berchloridbromidjodid.
Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn der gesamte Halogenidanteil (Hülle und Kern) dieser Silberhalu^enidkörner
zu 0,5 bis 10 Molprozent aus Jodid und zum Rest aus Bromid und/oder Chlorid besteht.
Besonders günstige Ergebnisse erhält man, wenn der Kern aus Silberbromidjodid besteht und der gesamte
Halogenidanteil der Silberhalogenidkömer zu etwa 1 bis etwa 8 Molprozent aus Jodid und zum Rest aus
Bromid und/oder Chlorid besteht. Als besonders günstig haben sich z. B. Silberhalogenidkörner erwiesen,
deren Hülle aus Süberbromid besteht und die einen Kern aus Silberbromidjodid aufweisen, wobei
der Halogenidanteil der Silberhalogenidkörner zu etwa 4 bis 5 Molprozent aus Jodid und zum Rest aus
Bromid besteht.
Vorzugsweise verwendet man relativ feinkörnige Silberhalogenidkörner mit einem Durchmesser von
unter 0,75, insbesondere unter 0,50 Mikron. Aus Gründen eines weiten Belichtungsspielraumes ist es
in der Regel erwünscht, daß die Silberhalogenidkörner einen Korndurchmesser von mindestens 0,1 Mikron
aufweisen.
Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung deraiiiger »verborgenes Jodid« enthaltender Silberhalogenidkörner
besteht darin, während der ersten 15 % der Fällung der Körner ein jodidreiches Grundkorn herzustellen
und darauf eine jodidfreie Silberhalogenidphase abzulagern, wobei der pAg-Spiegel konstant gehalten
wird, um die gewünschte Korngröße zu erhalten.
Gegebenenfalls kann es zweckmäßig sein, die Empfindlichkeit der weniger empfindlichen Emulsionsschicht
noch weiter zu verringern. Dies kann beispielsweise durch Zusatz geeigneter Desensibüisierungsinittel,
die keine nachteiligen Nebeneffekte, wie beispielsweise eine Schleierbildung oder eine hohe
Minimumdichte, hervorrufen, erfolgen. Geeignete anorganische Desensibilisierungsmittel sind beispielsweise
Kupfer! II )-nitrat, Quecksilber(II)-chlorid, Quecksilber(ll)-jodid
und Rhodiumammoniumchlorid. Geeignete organische Desensibilisierungsmittel sind z. B.
Phenazine. Die Verwendung von Desensibilisierungsmitteln kann insbesondere vorteilhaft sein, um bei
Verwendung von Süberhalogenidkörnern ausreichender Dicke (vorzugsweise mit einem Durchmesser von
mindestens 0,1 Mikron) deren Auflösung in einem gegebenenfalls verwendeten Entwickler mit hoher Lösungsaktivität
zu vermeiden, da sonst der Belichtungsoder Verwendungsspielraum solcher Silberhalogenidkristalle
eingeschränkt wird.
Der Halogenidanteil der in den Silberhalogenidemulsionsschichten (a),d. h. den empfindlicheren Emul-
sionsschichten, enthaltenen »regelmäßig aufgebauten« blaugrünen Farbstoff erzeugenden, farbbildenden Ein-Silberhalogenidkörner
besteht in vorteilhafter Weise heilen bilden.
zu etwa 2 bis 10, vorzugsweise zu etwa 4 bis 8 MoI- Durch die erfindungsgemaße Kombination einer
Prozent aus Jodid. Der Ausdruck »regelmäßig auf- empfindlicheren und einer weniger empfindlicneren
'gebaut* bedeutet hier und im folgenden, daß der 5 Emulsionsschicht wird im Rahmen sämtlicher photo-Halogenidanteil
der Silber!-.-logenidkörner im ge- graphischer Farbprozesse, bei denen Umkehrbilder
samten Kristallgitter praktisch gleich ist. Dies unter- entstehen, eine Kontrasterniedrigung des Farbbildes
scheidet sie von den in den weniger empfindlicheren erreicht. Die photographischen Aufzeichnungsmute-Emulsionsschichten
verwendeten »verborgenes Jodid« rialien der Erfindung lassen sich somit im Rahmen
enthaltenden Körnern. Die Silberhalogenidkörner io photographischer Verfahren verwenden, bei welchen
der empfindlicheren Emulsionsschicht sind in der ein mehrschichtiges photographisches Aufzeichnungs-Regel
etwas grobkörniger als die »verborgenes Jodid« material mit mehreren, verschieden sensibilisierten,
enthaltenden Siiberhalogenidkörner der weniger emp- photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten
findlicheren Emulsionsschichten. Die empfindlicheren belichtet, hierauf in einem photographischen Entwick-Silberhalogenidkörner
besitzen zweckmäßig einen 15 Ier zur Erzeugung eines Schwarz-Weiß-Silbernegativs
Korndurchmesser von mindestens 0,75 Mikron, vor- entwickelt, anschließend ein zweites Mal belichtet und
zugsweise von größer als 1 Mikron. hierauf mindestens noch einmal mit einer aus einem
Die zur Herstellung der SilberMlogenidemulsions- primären, aromatischen Amin bestehenden Entwicklerschichten
(a) verwendeten Silberhalogenidemulsionen verbindung zur Erzeugung eines Farbbildes entwickelt
können beispielsweise nach Verfahren hergestellt 20 wird.
werden, wie sie von T r a ν e 11 i und S m i t h in der Bei der Farbentwicklung reagiert der Farbkuppler
Zeitschrift »Photographic Journal«, Band 80 (1940), mit den Reaktionsprodukten einer oxidierten, aus
S. 285, beschrieben werden. einem primären aromatischen Amin bestehenden t-arb-
Die in den photographischen Aufzeichnungsmate- entwicklerverbindung zu einem Farbstoff. Zur Herrialien
nach der Erfindung verwendeten empfindlicheren 25 stel'ung der farbphotographischen Aufzeichnungsund
weniger empfindlicheren Emulsionsschichten sind materialien können i bliche bekannte Farbkuppler
übereinandergelagert angeordnet Gegebenenfalls kön- verwendet werden. Zweckmäßig werden die Farbnen
die beiden Schichten durch eine Zwischenschicht, kuppler in einem Medium, wie es z. B. aus den US-PS
beispielsweise eine hydrophile Kolloidsckcht, z.B. 23 22 027, 23 04 940, 28 01 171 oder 28 52 382 bekannt
eine Gelatineschicht, voneinander getrennt sein. Vor- 3p ist, dispergiert. Farbkuppler, die Verwendung finden
zugsweise liegen sie jedoch direkt übereinander, wobei können, sind z. B. aus den US-PS 28 01 171, 24 74 293,
die weniger empfindlichere Emulsionsschicht dem 25 21 908 und 28 57 057 bekannt. Weitere geeignete
Schichtträger vorzugsweise am nächsten liegt. Farbkuppler sind auch solche mit sogenannten
Obwohl die beiden Emulsionsschichten, wie bereits Ballastgruppen, die die Kuppler nicht diffundierend
dargelegt, voneinander verschiedene Empfindlich- 35 machen, von denen einige z. B. in dem F.I.A.T. Final
keiten aufweisen, sollen sich diese überschneiden, um Report, Nr. 721 und in der US-PS 21 86 849 beschrieeine
kontinuierliche Ansprechbarkeit der photogra- ben werden. Als die geeignetsten Farbkuppler haben
phischen Aufzeichnungsmaterialien über einen breiten sich phenolische Farbkuppler, 5-PyrazoIone sowie aus
Belichtungsspielraum hinweg zu gewährleisten. In heterocyclischen Verbindungen und offenkettigen Ketoanderen
Worten ausgedrückt, sollen die beiden Emul- 40 methylenverbindungen bestehende Farbkuppler ersionsschichten
praktisch nebeneinanderliegende Emp- wiesen.
findlichkeitsbereiche aufweisen. Farbkuppler enthaltende farbphotographische Auf-
Abbesondersvorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn Zeichnungsmaterialien nach der Erfindung können
die empfindlichere Emulsionsschicht etwa doppelt so z. B. nach einem der in Spalte 22 und 24 der US-PS
empfindlich ist wie die weniger empfindlichere Emul- 45 30 46 129 beschriebenen Verfahren entwickelt werden,
sionsschicht. So kann beispielsweise die empfindlichere Farbentwicklerverbindungen, die im Rahmen des
Emulsionsschicht eine relative Empfindlichkeit von Umkehrverfahrens der Erfindung verwendet werden
100 und die weniger empfindlichere Emulsionsschicht können, sind bekannt. Besonders geeignet sind Pheeine
relative Empfindlichkeit von etwa 50 aufweisen. nylendiamin und substituierte Derivate hiervon, wie
Ein typisches mehrschichtiges Auf^eichnungsmate- 50 sie z. B. aus den US-PS 25 48 574, 25 52 240, 25 52 241,
rial nach der Erfindung enthält somit drei farbbildende 25 52 242 und 25 66 271 bekannt sind.
Einheiten, deren erste mindestens eine blauempfind- Die Bindemittel der Silberhalogenidemulsionsschich-
liche Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist und ten können aus den verschiedensten üblichen und be-
ZUT Erzeugung eines gelben Farbbildes geeignet ist, kannten Bindemitteln bestehen, und zwar natürlichen
deren zweite Einheit mindestens eine grünempfind- 55 als auch synthetischen Bindemitteln. Genannt seien
liehe Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist und beispielsweise Gelatine, kolloidales Albumin, wassernir
Erzeugung eines purpurroten Farbbildes geeignet lösliche Vinylpolymerisate, Cellulosederivate, Proist
und deren dritte mindestens eine rotempfindliche teine, wasserlösliche Polyacrylamide und Polyvinyl-Silberhalogenidemulsionsschicht
aufweist und zur Er- pyrrolidon. Die Bindemittel können entweder allein zeugung eines blaugrünen Farbbildes geeignet ist. Eine Ό oder in Mischungen untereinander verwendet werden,
dieser Einheiten, zwei dieser Einheiten oder alle drei Zusätzlich zu den hydrophilen Kolloiden können die
dieser Einheiten können dabei aus einer empfind- Bindemittel auch noch polymerisierte Vinylverbinlicheren
und einer weniger empfindlicheren Emulsions- düngen, beispielsweise synthetische Poly(alkylacrylate)
schicht, durch die photographische Aufzeichnungs- und -(methacrylate), Polyacrylsäure), Poly(sulfoalkylmaterialien
nach der Erfindung gekennzeichnet sind, 65 acrylate) und -sulfoalkylmethacrylate), dispergiert entbestehen.
In jedem Fall wird eine Kontrasterniedrigung halten.
erreicht, gleichgültig, ob die beiden Emulsionsschich- Die einzelnen Schichten der photographischen Ma-
ten, die einen gelben, einen purpurroten oder einen terialien nach der Erlindunc können mit den üblichen
7 8
bekannten Härtungsmitteln, beispielsweise mit Aide- ß) Empfindlichere einen blaugrünen Farbstoff er-
hydhartern, Azindinhartern, Dioxandenvaten, Oxy- zeu?ende Schicht·
polysacchariden, wie beispielsweise oxidierter Stärke
und oxidierten Pflanzengummis gehärtet werden. Diese Schicht besaß dieselbe Zusammensetzung wie
Die Schichtträger der photographischen Aufzeich- 5 die Schicht A, jedoch mit der Ausnahme, daß die relanungsmaterialien
nach der Erfindung können aus den tive Empfindlichkeit der Emulsionsschicht 100 betrug
verschiedensten üblichen bekannten Schichtträgern und die Silberhalogenidkörner aus regelmäßig aufbestehen,
beispielsweise aus Cellulosenitrat, Cellulose- gebauten Silberbromjodidkörner bestanden, deren
acetat, Polyvinylacetalen, Polystyrol, Polycarbonaten Halogenidanteil zu 6,4 Molprozent aus Jodid bestand
und Polyäthylenterephthalat. io und deren Korndurchmesser über 1 Mikron lag.
Die einzelnen Silberhalogenidemulsionsschichten der
Aufzeichnuugsmaterialien nach der Erfindung können q Weniger empfindliche, einen purpurroten Farbstoff
ferner übliche Zusätze, beispielsweise Stabilisierungs- erzeugende Schicht:
mittel und Antischleiermittel, die Empfindlichkeit
mittel und Antischleiermittel, die Empfindlichkeit
steigernde Verbindungen, beispielsweise Polyalkylen- 15 Eine gegenüber dem grünen Bereich des Spektrums,
oxyde, Oniumsalze und Thioäther, Plastifizierungs- d. h, zwischen 500 und 600 nm, spektral sensibilisierte
mittel und/oder Beschichtungsmittel, beispielsweise Gelatine-Silberbromjodidemulsion, deren Halogenid-
anionische, nichtionische und amphGtere oberflächen- anteil zu 6 Molprozent aus Jodid bestand und in der
aktive Verbindungen enthalten. eine Dispersion eines Pyrazolonkupplers, d. h. des in
Die Silberhalogenidemulsionsschichten der Auf- 20 Spalte 2 der USA.-Patentschrift 28 01171 genannten
Zeichnungsmaterialien können mit Verbindungen der Kupplers Nr. 7 und des Phenylazopyrazolonkupplers
Schwefelgruppe, beispielsweise Sensibilisierungsmit- Nr. 8 der USA.-Patentschrift 28 01171, in Tri-o-kreteln
auf Schwefel-, Selen- und Tellurbasis, mit Edel- sylphosphat dispergiert worden war, wurde in der
metallsalzen, beispielsweise mit Goldsalzen, chemisch Weise auf die Schicht B aufgetragen, daß pro Quadratoder
mit Reduktionsmitteln reduktionsstabilisiert 25 dezimeter Trägerfläche 17,75 mg Gelatine, 10,22 mg
werden. Silber und 6,99 mg Kupplergemisch entfielen. Die
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher relative Empfindlichkeit der Emulsionsschicht beveranschaulichen,
trug 50.
In Beispiel 1 wird ein photographisches Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung mi ι einer empfind- 30 D) Empfindlichere, einen purpurroten Farbstoff erlicheren,
rotempfindlichen Silberhalogenidemulsions- zeugende Schicht:
schicht und einer weniger empfindlicheren, rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, deren Silber- Diese Schicht besaß dieselbe Zusammensetzung wie halogenidkörner aus einer jodidfreien Hülle und einem Schicht C, jedoch mit der Ausnahme, daß die relative ein Silberhalogenidjodid enthaltenden Kern bestehen, 35 Empfindlichkeit der Silberhalogenidemulsionsschicht beschrieben. 100 betrug.
schicht und einer weniger empfindlicheren, rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, deren Silber- Diese Schicht besaß dieselbe Zusammensetzung wie halogenidkörner aus einer jodidfreien Hülle und einem Schicht C, jedoch mit der Ausnahme, daß die relative ein Silberhalogenidjodid enthaltenden Kern bestehen, 35 Empfindlichkeit der Silberhalogenidemulsionsschicht beschrieben. 100 betrug.
Beispiel 1 E) Gelbe Filterschicht:
Es wurde ein photographisches Material nach der 40 Eine kolloidales Carey-Lea-Silber enthaltende GeErfindung
hergestellt, indem ein transparenter Cellu- latineschicht wurde in der Weise aui die Schicht D
loseacetatfilmträger in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen, daß pro Quadratdezimeter Trägerfläche
mit folgenden hydrophilen KolloiJschichten beschich- 9,68 mg Gelatine und 1,08 mg Silber entfielea.
tet wurde.
tet wurde.
A) Weniger empfindliche, einen blaugrünen Farbstoff *5 F>
Weniger empfindliche, einen gelben Farbstoff ererzeugende Schicht: zeuSende Schlcht:
Eine Gelatine-Silberbromjodidemulsion, in der eine Eine blauempfindliche Gelatine-Silberbrornjodid-
Farbkupplerdispersion, bestehend aus einer Mischung emulsion, in der eine Dispersion eines ein gelbes Bild
blaugrüne Farbstoffe bildender Kuppler, d. h. eine 50 erzeugenden Kupplers, d. h. eines der Kuppler Nr. I
Mischung der in Spalte 2 der USA.-Patentschrift bis V der USA.-Patentschrift 28 75 057, in Dibutyl-
28 01171 angegebenen Kuppler Nr. 1 bis 6 in einem phthalat dispergiert worden war, wurde in der Weise
üblichen Kupplerlösungsmittel, wie beispielsweise auf die Schicht E aufgetragen, daß pro Quadratdezi-
Tri-o-kresylphosphat, dispergiert worden war, wurde meter Trägerfläche 12,37 mg Gelatine, 7,53 mg Silber
in der Weise auf den Träger aufgetragen, daß pro 55 und 5,38 mg Farbkuppler entfielen. Die Schicht E be-
Quadratdezimeter Trägerfläche 11,84 mg Gelatine, saß eine relative Empfindlichkeit von 50.
6,99 mg Silber und 5,38 mg Farbkuppler entfielen.
6,99 mg Silber und 5,38 mg Farbkuppler entfielen.
Die Emulsion wurde gegenüber dem roten Bereich G) Empfindlichere, einen gelben Farbstoff erzeu-
des Spektrums, d. h. gegenüber 600 bis 700 nm, spek- gende Schicht:
tral sensibilisiert. Die relative Empfindlichkeit der 60
tral sensibilisiert. Die relative Empfindlichkeit der 60
Emulsionsschicht betrug 50. Die Silberhalogenid- Die Schicht G besaß dieselbe Zusammensetzung
körner der Emulsion bestanden aus (»verdecktes wie die Schicht F, jedoch mit der Ausnahme, daß sie
Jodid« enthaltenden) Körnern, deren jodidfreie Hülle eine relative Empfindlichkeit von 100 besaß,
aus Silberbromid und deren Kern aus Silberbromjodid Das in der beschriebenen Weise hergestellte photobestand. Der Halogenidanteil der Silberhalogenid- 65 graphische Material wurde in einem IntensitfUskörner bestand zu 95,4 Molprozent aus Bromid und zu skalensensitometer belichtet und nach dem in der 4,6 Molprozent aus Jodid. Die Korngröße der Silber- USA.-Patentschrift 30 46 129 in Spalte 23, Zeile 34, halogenidkörner lag bei 0,1 bis 0,5 Mikron. bis Spalte 24, Zeile 22, beschriebenen Farbnegativ-
aus Silberbromid und deren Kern aus Silberbromjodid Das in der beschriebenen Weise hergestellte photobestand. Der Halogenidanteil der Silberhalogenid- 65 graphische Material wurde in einem IntensitfUskörner bestand zu 95,4 Molprozent aus Bromid und zu skalensensitometer belichtet und nach dem in der 4,6 Molprozent aus Jodid. Die Korngröße der Silber- USA.-Patentschrift 30 46 129 in Spalte 23, Zeile 34, halogenidkörner lag bei 0,1 bis 0,5 Mikron. bis Spalte 24, Zeile 22, beschriebenen Farbnegativ-
verfahren entwickelt. Der relative Kontrast im unteren Bereich, d. h. im Durchhangbereich, der Blaugrün-Kurve
betrug, wie in der Tabelle angegeben ist, 1,15. Dieser Kontrast liegt weit unter dem Blaugrün-Kontrast,
der bei Verwendung ähnlicher, in den folgenden Vergleichsbeispielen beschriebener, photographischer
Materialien erreicht wird.
Die folgenden Vergleichsbeispiele 2, 3 und 4 zeigen, welch unerwünscht hoher Kontrast im unteren Bereich,
d. h. im Durchhangbereich, der Blaugrün-Kurve bei Verwendung photographischer Materialien, deren
rotempfindliche Einheit nicht die erfindungsgemäße Kombination von Emulsionsschichten aufweist, auftritt.
ίο
Beispiel 4
(Verglcichsbeispiel)
(Verglcichsbeispiel)
Nach dem im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren wurde ein weiteres photographisches Material hergestellt,
bei dem jedoch die Silberhalogenidkörner der Emulsionsschicht A aus einer jodidfreien Silberbromidhülle
und einem Silberbromjodidkern bestanden, wobei das Halogenid zu 95,4 Molprozent aus Bromid und
to zu 4,6 Molprozent aus Jodid bestand. Das erhaltene photographische Material wurde ebenfalls in der im
Beispiel 1 beschriebenen Weise belichtet und entwickelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden
Tabelle angegeben.
| Photographisches Material von |
Molprczent Jodid in Schicht A |
Molprozent Jodid in Schicht B |
Relativer Kontrast im unteren Bereich der Blaugriin-Kurve |
| (Kontrast im Bereich der hohen Lichter) |
|||
| Beispiel 1 | 4,6% »verdecktes Ιθ« |
6,4% ΙΘ | 1,15 |
| Beispiel 2 | 4,6% F | 1,0% ΙΘ | 1,43 |
| Beispiel 3 | 4,6% Ιθ | 6,4% ΙΘ | 1,31 |
| Beispiel 4 | 4,6% »verdecktes ΙΘ« |
1,0% Ιθ | 1,32 |
Den Ergebnissen der Tabelle ist zu entnehmen, daß sich mit photographischen Materialien nach der Erfindung
(Beispiel 1) Farbbilder unerwartet niedrigen Kontrasts herstellen lassen. Das Ergebnis, das bei
Verwendung des Vergleichsmaterials von Bespiel 2 erhalten wird, veranschaulicht den übermäßig hohen
Kontrast, der bei Verwendung bekannter photographischer Materialien auftritt. Aus den Vergleichsbeispielen
3 und 4 ergibt sich, daß es erforderlich ist, Emulsionsschichten der beschriebenen Zusammensetzung
und des beschriebenen Aufbaus in photographischen Materialien zu kombinieren, wenn damit
ein befriedigender Kontrast im unteren Bereich der Blaugrün-Kurve erreicht werden soll.
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein weiteres photographisches Material hergestellt,
wobei diesmal die Silberhalogenidkörner der Emulsionsschichten C und D grünsensibilisiert waren
und einen Aufbau wie die Silberhalogenidkörner der Emulsionsschichten A und B besaßen. Bei Verwendung
des erhaltenen photographischen Materials konnten Farbbilder hergestellt werden, deren Kontrastverminderung
im unteren Bereich der Purpurrot-Kurve der Kontrastverminderung der Blaugrün-Kurve von Beispiel
1 entsprach.
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein weiteres photographisches Material hergestellt,
wobei jedoch diesmal die Silberhalogenidkörner der Emulsionsschichten F und G blausensibilisiert
waren und einen Aufbau wie die Silberhalogenidkörner der Emulsionsschichten A und B besaßen. Mil
dem erhaltenen photographischen Material konnter Farbbilder hergestellt werden, deren Kontrastvermin·
derung im unteren Bereich der Gelb-Kurve der Kon· trastverminderung der Blaugrün-Kurve von Beispiel ]
entsprach.
Claims (10)
1. Farbphotographisc.'\2s Aufzeichnungsmaterial
für das Farbumkehrverfahren, bestehend aus einem Schichtträger und drei hierauf aufgetragenen
farbbildenden Einheiten, von denen eine gegenüber dem roten, eine gegenüber dem grünen und
eine gegenüber dem blauen Bereich des Spektrums empfindlich ist und die durch Reaktion mit den
Oxidationsprodukten von aus primären aromatischen Aminen bestehenden Farbentwicklerverbindungen
blaugrüne, purpurrote bzw. gelbe Farbstoffe bildende Farbkuppler enthalten, wobei gilt,
daß mindestens eine der farbbildenden Einheiten aus einem Schichtverband aus zwei Silberhalogenidemulsionsschichten
(a) und (b) mit verschiedenen und sich überschneidenden Empfindlichkeiten aber praktisch gleichen spektralen Empfindlichkeitsbereichen
bestem, von denen mindestens eine mindestens einen Farbkuppler enthält, dadurch
gekennzeichnet, daß in dem Schichtverband die Silberhalogenidkörner der
einen Silberhitlogenidemulsionsschicht (a) aus regelmäßig aufgebauten Silberhalogenidjodidkörnern
und die Silberhalogenidkörner der anderen Silberhalogenidemulsionsschicht (b) aus einem SiI-berjodid
enthaltenden Kern und einer praktisch jodidfreien Silberhalogenidhülle bestehen.
2. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Halogenidanteil der Süberhalogenidkörner der
Silberhalogenidemulsionsschicht (a)zu2bis 10 MoI-prozeni.
aus Jodid und zum Rest aus Bromid und/ oder Chlorid besteht.
3. Farbphotographisches Aufzeichnunssmaterial
nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Halogenidanteil der Silberhalogenidkörner
der Silberhalogenidemulsionsschicht (b) zu 0,5 bis 10 Molprozent aus Jodid und
zum Rest aus Bromid und/oder Chlorid besteht.
4. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet.daßdieSilberhalogenidemulsionsschichtia)
eine etwa doppelt so hohe Empfindlichkeit wie die Emulsionsschicht (b) aufweist.
5. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß der Halogenidanteil der Silberhalogenid emulsionsschicht (a) zu 6 bis 7 Molprozent
aus Jodid und der Halogenidanteil der Silberhalogenidemulsionsschicht (b) zu 1 bis 8 Molprozent
aus .Iodid besteht.
6. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichne
t.daßdieSilberhalogenidemulsionsschichUa) die vom Träger entferntere ist.
7. Farbphotographisches Aufzeichnungsmateria! nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die Silberhalogenidkörner der Silberhalogenideimiisionsschicht
(a) aus Silberbromjodidkörnern mit einem zu 6 bis 7 Molprozent aus Jodid bestehenden
Halogenidanteil bestehen.
8. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß die Silberhalogenidkörner der Silberhalogenidemulsionsschicht (b) aus einer praktisch jodidfreien
Silberbromidhülle und einem aus Silberbromjodid bestehenden Kern, dessen Halogenidanteil
zu etwa 4 bis 5 Molprozent aus Jodid besteht, aufgebaut sind.
9. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß die beiden Silberhaiogenidemulsionsschichten jeweils einen Farbkuppler enthalten.
10. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
daß alle drei farbbildenden Einheiten aus Schichtverbänden aus zwei Silberhalogen.demulsionsschichten
(a) und (b) bestehen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64822567A | 1967-06-23 | 1967-06-23 | |
| US64822567 | 1967-06-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1772625A1 DE1772625A1 (de) | 1970-09-03 |
| DE1772625B2 DE1772625B2 (de) | 1975-10-09 |
| DE1772625C3 true DE1772625C3 (de) | 1976-05-20 |
Family
ID=
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