DE1772233A1

DE1772233A1 - Lichtempfindliches fotografisches Material

Info

Publication number: DE1772233A1
Application number: DE19681772233
Authority: DE
Inventors: Yuji Kuroda; Akio Oshima; Tuneo Suga
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1967-04-20
Filing date: 1968-04-18
Publication date: 1972-01-05
Also published as: US3576637A; GB1195134A; BE713912A

Description

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Eonishiroku Photo Industry Co. Ltd., lokyo / Japan

Lichtempfindliches fotografisches Material

Die vorliegende Erfindung betrifft ein lichtempfindliches fotografisches, silberhalogenidhaltiges Material und insbesondere ein fotografisches Kopiermaterial vom Lith-Typus.

Ein lichtempfindliches fotografisches silberhalogeni"dhaltiges Material, das zur Rasterbild- oder Strichvorlagenreproduktion im neueren grafischen Gewerbe verwendet wird, wird als sogenannter Lith-3?ilm bezeichnet. Hierfür werden verschiedene fotografische Eigenschaften gefordert, u. a. ein hoher Bildkontrast, scharfe Rasterpunkte und ein gutes Strichbild, ein breiter Spielraum für die Entwicklung, eine hohe Empfindlichkeit und eine hohe Auflösung.

Im grafischen Gewerbe ist deshalb zur Entwicklung von Lith-Filmen eine sogenannte Lith-Entwicklerlösung (Lith-infectious developing solution) vorgeschlagen worden> die ein alkalischer Hydrochinon-Entwickler ist, der einen Aldehyd enthält. Dies erfolgt, um einen hohen Bildkontrast und scharfe Rasterpunkte zu erhalten. Ins einzelne gehende diesbezügliche In-

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formationen können dem Artikel entnommen werden, der unter dem Titel "Formaldehyde Hydroquinone Developer and Infectious Development" veröffentlich ist. Rasterpunkte, die unter Verwendung von dem erwähnten Lith-Entwickler erhalten werden, sind sehr hart und scharf. Wenn jedoch die obenerwähnten Ergebnisse erhalten werden, sollte eine Lith-Emulsion verwendet werden, die ursprünglich einen hohen Kontrast besitzt.

Um einen hohen Kontrast und eine gute Rasterpunktqualität zu erhalten, sind verschiedene Methoden vorgeschlagen worden. In der deutschen Patentschrift 1 122 834· und Journal of Photographic Science Vol. 12, Seite 5 (1964) sind beispielsweise ein Verfahren zum Erhalt von Rasterpunktbildern· mit großem Kont*<rast beschrieben worden, wobei eine Lith-Typus-Emulsion verwendet wird, die eine Alkylenoxid-Verbindung enthält. Nach diesem Verfahren erfolgt die Bildung von Rasterpunkten mit großem Kontrast jedoch nur dann im späteren Stadium der Lith-Entwicklung. Im früheren Stadium wird ein beträchtlicher Abfall in der fotografischen Empfindlichkeit und im Kontrast sowie eine schlechte Rasterpunktqualität beobachtet. Um diesen Nachteil zu vermeiden, kann ein Zusatz eines quaternären Alkylamines zusammen' mit einer Alkylenoxyd-Verbindung zu der Lith-Typus-Emulsion vorgenommen werden. Auf diese Weise kann die fotografische Empfindlichkeit und die Rasterpunktqualität im frühen Stadium verbessert werden. Im Stadium nach einer üblichen Entwicklungszeit wird jedoch die Rasterpunktqualität stark herabgesetzt. Es ist deshalb

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♦)in "Journal of the Franklin Institute" Band 239 Seite 221 ff. "(W5) B_AD ORIGINAL

schwierig, eine gute Rasterpunktquälität über den gesamten Zeitraum der Entwicklung zu erhalten.

Der vorliegenden Erfindung liegt deshalb die Aufgabenstellung zugrunde, ein lichtempfindliches fotografisches Silberhalogenidmaterial herzustellen, das ausgezeichnete fotografische Eigenschaften im anfänglichen Stadium der Lith-Entwicklung und einen guten Kontrast und eine gute Rasterpunktqualität auch im Stadium nach der normalen Entwicklungszeit besitzt.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges, fotografisches Material mit einem Träger und einer darauf befindlichen lichtempfindlichen Emulsionsschicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel

Hr

worin R ein Acylamino-, Arylamino-, Alkyl-, Aryl- oder Aralkyl-Radikal und X ein Wasserstoffatom, eine Carboxyl- oder eine Sulfongruppe bedeuten, zusammen mit einer Alkylenoxyd-Verbindung (Molekulargewicht 600 - 8000) in der lichtempfindlichen Emulsionsschicht oder in einer dazu benachbarten Schicht enthält.

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BAD

Beispiele für Pyrazolon-Verbindungen, die im Sinne der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind die folgenden. Die Erfindung soll jedoch, nicht hierauf beschränkt sein.

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H₂C O=C

H₂C

^σ~°11^Η23

O₃H

H₂C O=C

CH

000Η

H₂C C-NH

O=C

H₂C

0*0

C-N

II

. ORIGINAL INSPECTED

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H₂C C-NHCOC₇H₁₅

H₂C C-NHCO

O=C. N

H₂C

O=C I ^Νν'

H₂C 0=0

C-OHj

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- 7 - ■

ORIGINAL INSPECTED

Als Alkylenoxyd-Verbindungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können verwendet werden die Kondensationsprodukte von Alkylenoxyd mit Wasser, aliphatischen -Alkoholen, Glykolen, Fettsäuren, aliphatischen Aminen, Phenolen, ringförmigen Hexit-Dihydratisierungs-Produkten usw. Diese Alkylenoxyd-Verbindungen können allein oder in Mischung angewandt werden.

Die Mengen an Pyrazolon und Alkylenoxyd-Verbindung^ die zu- a gesetzt werden, schwanken je nach ibier Art. Die Pyrazolon-Verbindung wird vorzugsweise in einer Menge von 10 mg bis 10 g pro Mol Silberhalogenid und die Alkylenoxyd-Verbindung in einer Menge von 10 mg bis 10 g pro Mol Silberhalogenid verwendet.

Die Pyrazolon-Verbindung und die Alkylenoxyd-Verbindung können der lichtempfindlichen SiIberhalogenid-Emulsion bei jeder Stufe während der Herstellung dieser Emulsion zugesetzt werden. Die vorteilhaftesten Ergebnisse werden dann erhalten, ^ wenn diese Verbindungen nach der Reifung und vor dem Auftragen der Emulsion zugefügt werden. Die zuzufügenden Verbindungen können in Form einer Lösung in wässerigem Natriumhydroxyd oder in einem organischen Lösungsmittel wie Methanol eingearbeitet werden. Die Lösung kann auch in eine fotografische Schicht eingearbeitet werden, die der Emulsionsschicht benachbart ist, beispielsweise in eine Schutzschicht oder eine Zwischenschicht·

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Im Sinne der vorliegenden Erfindung können die üblichen SiI-berhalogenid-Emulsionen verwendet werden. Es sind beispielsweise Silberchloridbromid- und Jodid-Emulsionen oder Mischungen davon brauchbar. Diese Emulsionen können weiterhin sensibilisiert werden chemisch durch Schwefelsensibilisierung (mit Ammoniumthiosulfat), durch Goldsensibilisierung (mit Goldchlorid) oder durch optische Sensibilisierung (mit einem Oyan-Farbstoff oder Merocyan-Farbstoff). Geeignete Härtemittel und oberflächenaktive Mittel können der Emulsion zugesetzt werden. Das Silberhalogenid wird in hydrophilen Stoffen dispergiert, die als Bindemittel dienen, wie Gelatine oder Polyvinylalkohol. Das Material gemäß der vorliegenden Erfindung kann mit einem konventionell bekannten Lith-Entwickler behandelt werden.

Wie oben bereits ausgeführt wurde, ist das lichtempfindliche silberhalogenidhaltige fotografische Material gemäß der Erfindung nützlich als IiIm vom Lith-Typus und besitzt einen guten Bildkontrast, scharfe Rasterpunkte und scharfes Strichbild, einen guten Spielraum bei der Entwicklung und eine hohe fotografische Empfindlichkeit und große Auflösung.

Die Erfindung wird an Hand des folgenden Beispieles erläutert, ohne sie hierauf zu beschränken.

Beispiel

Eine gelatinehaltige Silberchlorobromid-Emulsion, enthaltend 20 Mol-% Silberbromid wurde in 10 Portionen aufgeteilt. Eine

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davon wurde als solche zur Herstellung eines Kontrollfilmes verwendet. Die verbleibenden 9 Portionen wurden jeweils mit verschiedenen Verbindungen versetzt, die in* der nachfolgenden Tabelle aufgeführt sind. Alle so hergestellten Emulsionen wurden auf eine Filmbasis aufgetragen und dann getrocknet} die so hergestellten Filme wurden sensitometrisch untersucht und die Rasterpunktqualität wurde ermittelt.

Bei der sensitometrischen Untersuchung wurde der zu untersuchende Film in engen Kontakt mit einem Graukeil gebracht und dann einer Belichtung ausgesetzt, wobei durch den Graukeil mit einer Jodlampe von 200VoIt und ein KW als Lichtquelle bestrahlt wurde. Der belichtete Film wurde dann mit einer nachfolgend beschriebenen Entwicklungslösung behandelt. Bei diesem Versuch wurde die relative Empfindlichkeit an dem Punkt bestimmt, an dem die Dichte 1,0 ist.

Bei der Ermittlung der Rasterpunktqualität wurde der zu untersuchende Film in Kontakt mit einem Magenta-Kontakt-Raster unter Saugwirkung im Vakuum gebracht. Die Belichtung und die Entwicklung wurden in der gleichen Weise, wie oben bei der sensitometrischen Untersuchung beschrieben, ausgeführt. Das Ausmaß der Belichtung wurde jedoch so reguliert, daß eine Punktgröße von 40 - 60 % erhalten wird. Die gebildeten Rasterpunkte wurden visuell mittels eines Mikroskopes untersucht. Die Beurteilung der Rasterpunktqualität wurde mit Bezug auf die Sch*ärfe gemacht. Die Beurteilung "5" bezeichnet, daß die Punkte die größt—e Schärfe besitzen, während die

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Beurteilung "1" bezeichnet, daß die Punkte die geringste Schärfe aufweisen. Rasterpunkte zwischen diesen beiden Beurteilungen wurden mit den Noten 4-, 3 und 2 beurteilt.

Die in diesem Beispiel verwendeten Zusatzstoffe sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Zusatzstoff (pro 0,5 Mol Silberhalogenid zugefügte Probe Menge)

Alkylenoxyd-Verbindung allein

Pyrazolon-Verbindung allein

Gemeinsame Verwendung von Alkylenoxyd-Verbindung und Pyrazolon-Verbindung

Kontrolle

Polyäthylenglycol
(Molekulargewicht: 1000) 1 g

Polyäthylenglycol
(Molekulargewicht: 4000) 0,05 g

Kondensat von Äthylenoxyd
(Molekulargewicht: 900) und
,Laurylalkohol 0,4 g

Verbindung \ß] 0,1 g

Verbindung [ß] 0,05 g

Verbindung [7] 0,08 g

'polyäthylenglyc öl
(M.G. 4000) 0,05 g

und Verbindung ($} 0,1 g

Polyäthylenglyc öl

(M.G. 1000) 1 g

und Verbindung [5} 0,05 S

Kondensat von Äthylenoxyd

(M.G. 900) und Laurylalko-

hol 0,4 g

und Verbindung (7) 0,08 g

Die Entwicklung wurde bei 20 C stufenweise für Zeiträume von 1,5 Min., 2,5 Min. und 3,5 Min. durchgeführt unter Verwendung

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einer Entwicklungslösung mit der folgenden Zusammensetzung:

Warmes Wasser

Additivprodukt aus Formaldehyd und Natriumsulfit Hydrochinon Natriumcarbonat Borsäure
Caliumbromid Wasser bis auf

' 500	ml
50	6
19	g
80	6
10	g
2,2	g
1000	ml

Die nachfolgenden Ergebnisse wurden erhalten:

	Alkylen- oxyd-Ver- b indung < allein	Relative Empfindlichkeit	2,5 Min.	3,5 "Min.	Beurteilung der Rasterpunkte	2,5 Min.	3,5· Min.
] ]	Pyrazolon- Verbindung allein <	1,5 ilin.	190	250	1,5 Min.	1 ·	1
Probe 1		100	60 40 35	100 100 90	2	3 2 2	4 4 4
1	Alkylenoxyd- Verbindung und Pyrazo- * 1on-Verbindung	30 10 JO	170 190	ο ο LfN Lf\ CM CM	2 1 1	2 2	1 1
2 3 4	'53 75	175	230	CM CvI	2	1
5 6	64	93 105 Θ0	140 140 130	2	5 4 3	4 4 4
7	42 60 50	VN VN VN
8 9 10

Aus der obigen Tabelle ist ersichtlich, daß die Proben 2, 3 und 4, zu denen nur eine Alkylenoxyd-Verbindung gegeben worden war, ein Absinken in der Empfindlichkeit und in der

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Rasterpunktqualität bei der anfänglichen Entwicklung aufweisen. Die Proben 5» 6 und 7, zu denen nur eine Pyrazolon-Verbindung gegeben worden war, zeigen ein geringeres Abfallen in der Empfindlichkeit, als sie bei den obigen Alkylenoxyd-Zusatz-Proben beobachtet worden war. Die Rasterpunktqualität war jedoch geringer. Im Gegensatz hierzu sind die Empfindlichkeit und die Rasterpunktqualität der Proben 8, 9 und 10, bei denen ein Alkylenoxyd-Derivat und eine Pyrazolon-Verbindung zusammen gemäß der vorliegenden Erfindung zugesetzt waren, bemerkenswert verbessert. Die Rasterpunktqualität dieser Proben zeigt nicht einmal ein Absinken nach einer 3,5 Min. langen Behandlung.

Patentansprüche t

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Claims

Patentansprüche

1. Lichtempfindliches fotografisches silberhalogenidhaltiges Material vom Lith-Typus, enthaltend 'einen Träger und eine darauf geschichtete lichtempfindliche fotografische Silberhalogenid-Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsionsschicht oder eine dazu benachbarte Schult eine Pyrazolon-Verbindung der allgemeinen Pormel

G-R

worin R eine Acylamino-, Arylamino-, Alkyl-, Aryl- oder Aralkyl-Gruppe und X ein Wasserstoffatom oder eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe bedeuten,

und das Kondensationsprodukt eines Alkylenoxydes mit Wasser, einem aliphatischen Alkohol, einem Slykol, einer aliphatischen Säure, einem aliphatischen Amin, einem Phenol oder einer Ringförmigen Hexitdehydratisierungsverbindung enthält.

2. Fotografisches Material gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die Pyrazolon-Verbindung und das Kondensat ionsprodukt in einer Menge von jeweils 10 mg bis 10 g pro Mol Silberhalogenid der Emulsion enthält,

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