DE1769381A1 - Rote Monoazo-Farbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Rote Monoazo-Farbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

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Description

DR. ILSE RUCH "T769381 FATENTAfJWALT
CHEN 5 RöCHENBACHSTR. 81 TEL «6 32 51
Folio 12 283
R/18
Allied Chemical Corporation, Uew York, U.Y., USA
Rote Monoazo-Farbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die Erfindung betrifft neue, gut lösliche rote Monoazofarbstoffe und ihre Verwendung zum Färben von Nahrungsund Genußmitteln sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Kürzlich ist die Verwendung eines vielfach zum Färben von Nahrungs- und Genußmitteln verwendeten roten Farbstoffs, nämlich PD&C Red No. 4, für diesen Zweck von der United States Food und Drug Administration verboten worden, wodurch eine Naohfrage nach einem neuen roten, zum Färben von Nahrungs- und Genußmitteln geeigneten Farbstoff entstanden ist. Die vorliegende Erfindung betrifft eine solche neue Klasse von Farbstoffen,
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Gegenstand der Erfindung sind Monoazo -Farbstoffe der Formel
IT
(D
SO3M
in der jeder der Reste R und R1 eine niedrig molekulare Allcygruppe und K oin IJarctjrctoff-, Asnaoriiiüa- oder sin anderes physiologisch, unschädliches Metallisation ist.
Die niedrig-molekularen Alfeylgruppen R und K1 enthalten vorzugsweise 1 bis 6 Kolilenstoffatone und K Icann außer einem Wasserstoff- oder ümmoniimiion auch bsi spielswoiae ein Natrium-, Ifelium, B;iriuni~t' Calcium- oder Eisenion sein. Farbstoff-3 gemäß der Irfladung, in ci&uan v/anigstenn einer der Reste >l und R' imd vorzugiv.oia^ beide Ratj-i-e R und R1 Hethylgrcuppen iiind und M ein Hatr:.i;jn-· Kai.· ;ιαι oder junnonitimion ist, 3:.nö wegen ihrer opsnr.uv-,.-j ..,-aringfln
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BAD ORiGiNAL
-■ 3
Giftigkeit und guten Waeserlö3lichkeit bevorzugt« Der am meisten bevorzugte Farbstoff iat das Dinatriumsdz von 1-(/5-Methoxy-4-sulf o-m-toluyl7-aBo)-2-naphthol-6-sulfonsäure, "
Die Erfindung umfaßt natürlich auch Doppelsalze, die Mononatriue-eonokaliurasalze, sowie saure Salze.
Spezielle Beispiele für weitere Farbstoffe gemäS der Erfindung sind:
)-2-naplithol-6-sulf^onsäure
1 - (^-Iletliojcy-4-natriumsulfo-ffi-toluyl7-azö )-2-naplithol-6-sulfonsäure ,
Bas DüBliumi Biaimnoniumr Calcium-, Barium- und Ferro salz
▼on i-C/S-Hethoxy-^-sulfoHB-tolny^-azo-S-naphthol-e-eul fonsäure
Dinatriumsalz von 1-{^-Äthoxy-4-sulfo-Ei-toluyjL7-azo)-2-
naphthol-6-sulfonBäure
Dinatriuesali τοη i-(£5-Propoaqr-%-eulfo-m' fcoluylTaeo)-2-napfetliol-6-eulfonaäure
Dinatrinmsalz von 1-(^-HethoaQr-5-äthyl-4-sulfo-phenyi7-azo) 2-napht!iol-6-sulfonsäure
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Dlnatriumsalz von 1-(Z2~lth02cy-5--äthyl-4~sulioplienyl7-aBo)-2-naphthol--6-8Ulfonsäure
Binatriumsalz von 1^(^-Propoxy-5-propyl-4-Bulfophenyl7-asso) -2-naphthol-6«sulf onsäure
Die neuen Farbstoffe sind« wie erwähnt, gegenüber Warmblütern praktisch ungiftig, wie sowohl akute als auch chronische Fütterungsversuche ergeben haben, und sind ausreichend wasserlöslich, um den entsprechenden Forderungen ' der Food and Drug Administration zu genügen. Beispielsweise sind von dem Dinatriurasalss der 1*(Zß~Methoxy-4-~sulfo~a-~ toluyiy-azo)-2-naphthol>-6-Bulfonsäure bei 20O etwa 18 Teile in 100 Teilen Wasser löslich. Außerdem sind diese Farbstoffe gegenüber Schwefeldioxid in wäßrigen !lösungen, Wasserstoff ionen in wäßrigen lösungen vom pH 5 oder darüber, Ascorbinsäure in Konzentrationen von etwa 50 bis 100 ppm, wie sie häufig in tfahrungs- und Genußmitteln anzutreffen sind, sowie gegenüber der Wärme, denen die Mittel beim Backen ausgesetzt werden können, beispielsweise 1750C für 25 Hinuten, stabil. Außerdem sind alt diesen Farbstoffe» gefärbte alkoholfreie Getränke für Zeiträume von wenigstens 6 Monaten im wesentlichen nicht korrodierend für Behälter von Getränken. Auch beoitzen die neuen
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Farbstoff© ausgezeichnete Liohteehtheit und Stabilität in Kontakt mit solchen Substraten,
Diese Eigenschaften machen die roten Monoazofarbstoffe geeignet eum Färben von Nahrungs- und Genußmitteln» beispielsweise Früchten, wie Kirschen, Bonbons u.a. Zuckerwaren, gelatinehaltige η Süßspeisen, alkoholfreien Getränken mit oder ohne Kohlensäure, und Kuehengeraische und Fertiggerichten sowie von verpackungsmaterialien und Etiketten, die bei ihrer Verwendung mit diesen und anderen Nahrungsund Genuöraitteln in Kontakt kommen. Um ihre Ungiftigkeit nachzuweisen» wurden akute Fütterungstests mit dem Dinatriumsalz der 1-(^B-Methoxy-4-sulfo-m-toluyl7-aao)-2-naphthol~6-sulfonaäure durchgeführt, die ergaben, daß die gefütterten Üüere große Mengen an diesen Farbstoffen vertragen, während chronische Fütterungstests9 bei denen den normalen Futterrationen bis zu 5»0 Gew.~# an diesem Farbstoff zugegeben wurden, keine merklichen Veränderungen der VJachstumsgeschwindigkeit und des Nahrungsverbrauchs von Ratten im Vergleich mit einer gleichzeitig untersuchten Vergleichsgruppe hervorriefen.
Die neuen Farbstoffe können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
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Beispielsweise
ein Sulfanilaald der Pore»!
diazotiert und das so erhaltene Diasoniuiasalz mit 2-HydroxyaaphtiialiH»6-natriiiii!3ulf onät (Schaffer-u gekuppelt werden. So kann daa üiiatritunsalz von
)-2-naphthol~6
sulfonsäure wie folgt hergestellt werden: Bin Teil einer Sulfanileätire der-Formel
(II)
B1
in der R und E* die oben angegebene Befieuttmg haben r wivd· in etwa 5 bis 6 Seilen V/asser aufgeBohlräfnmt und durch
A'
Zugabe von etwa 1,0 bis 1,2. Teilen Salzsäure von 20°Be.gel8et, (Angaben in Teilen beziehen sich auf das Gewicht). Die
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Lösung wird durch Zugabe von- Sis auf et%ra C°ß gekühlt* Daim werden laiigsam etwa Ö"f33 "bis.-ö.*35 Seile Ifatariumnitrit in der Έοτμ einer 30$~igen uäßrigen iösimg siagesetzt, und das Geaiscli wird wenigstens 1 Stunde "bei etwa 0 bis 50C gerührt. Bie so gebildete DiazoiiiTamsalElösmig v/ird langsam einer alkalischen Lösung aua etwa 1.1 Bellen Schaff er-Salz, 8 Teilen Wasser und 1 bis 2 feilen natriumcarbonat augesetat, während die kuppelnde iosiang durch Zugabe τοη Eis i auf etwa. 1O°G gekühlt \fird. Das gebildete Gemisch» das gegGnüberS3?lLliant-&elb elkaliscli reagiert und einen. Überschuß an Schaffer-Sals enthalt» ir/ird dann etwa 16 Stunden gerührt oder gerüttelt iaad dann nach Eriiärmen auf etwa 65 bis 7O°G mit HatriTimcalorid Ms au einer konzentration
etim. 5 Ms 15$ versetzt * Das 'oemiseii wird 2 bis 3 Stunden gerührt ,.wahrend es auf Munnertemperatiar abkühlt und dann filtriert. Der Pilterkaehen aus der το&&& Monoassoverbindung wird gereinigt, indem man ihn in etwa 5 Ms € Seilen warmem V/asser (550G) löst, der lösung etwa 0,5 Seile Binatrium-' phosphat zusetzt, sie dann 1/2 Ms 1 Stimde bei 55 bis 650C rührt oder rüttelt, 0,25 bis 1 feil Sitfärbungskohle und O£.25 bis 1 feil einer Filterhilfe susetat imd filtriert. Das geklarte Piltrat wirö. ait Salz irersfitst, inn den Farbstoff alö Binatritamsalz au fällen, woiiaeh dae Produkt von der salzhaltigen Mutterlauge abfiltriert MrS, Der Filterkuchen
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kann in üblicher V/eise getrocknet werden.
Andere physiologisch unschädliche Salse der allgemeinen 2?oraiel I können ebenfalls nach bekanntes* Verfahren hergestellt werdena Beispielsweise kann das alkalische kuppelnde Gemisch durch Zugabe einer Mineralsäure, wie Salzsäure f Schwefelsäure oder Salpetersäure, angesäuert werden, und dem sauren Gemisch kann dann Kaliuiihydrozid zugesetzt werden» um das Kaliumsalz zu fällen. \'fexm zu diesem Zeitpunkt anstelle von Kaliüzßhjdroxid Ammoniumhydroxid angesetzt v/ird, so wird das entsprechende Amoniuinsalz erhalten. Andere Salze der Erfindung können erhalten v/erdenf indem man dem alkalischen kuppelnden Gemisch ein lösliches SaIaP beispielsweise Calciumchlorid, Barimachlori.d oder Ferro sulfat zusetzt, xxm das entsprechende! Caiodum«, Bf?j?ium- oder PerrosalK zu fällen. Die freien Säuren> doh» Verbindungen der Pormel I, in denen H Wasserstoff ist, können leicht durch Usutralisieron cles alka^.isohon Kupplimgßgemisches, beispielsv/eise mlft e:tn<?r MineraleΉιιγα, gefällt v/erden. Eine vollständige Abtrennung der freien Säuren kann durch Extraktion der neutralen bis sauren Masse mit einem mit \1fas3er nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, boißpielsv/eise Diätl^läther, Äthylaoötat, etc», und
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anschließendes Abdampfen des Lösungsmittels von dem Extrakt ersielt werden.
Die Farbstoffe der Erfindung können zum Färben fester und flüssiger flaJharungs- und Genußmittel, pharmazeutischer und kosmetischer Präparate sowie Druektinten für das Bedrucken von Verpackungsmaterialien und Etiketten verwendet werden. |
Die Zugabe des Farbstoffs zu den eßbaren und anderen Substraten kann nach bekannten Methoden erfolgen, wie sie bisher bei der Verwendung von FD&O Red No. k üblich waren.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Beispiel 1
Einer Aufschlämmung von 521 !eilen 5~Meth02cy-2-methyl^ sulfanilsäure in 5000 Teilen Wasser wurden 580 Seile.Salzsäure von 200Be zugegeben» Das Gemisch wurde 1/2 ütunde gerührt, und die dabei gebildete lösung wurde durch Zugabe von Eis auf etwa O0C gekühlt. Dann wurden 173 Seile Katriumnitrit in der Form einer 30#-igen wäßrigen Lösung innerhalb etv/a 3/4 Stunden zugesetzt, während die Lösung bei 50O oder darunter gehalten wurde. Das gebildete Gemisch
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wurde etwa 11/4 Stunden gerührt, um die Diazotierung zu beenden.
Ia einem eigenen Gefäß wurden 591 Seile Schaffer-Salz in 4000 Teilen heißem Wasser auf geschlämmt, und 600 Teile !Natriumcarbonat wurden in der Form einer 20^-igen wäßrigen lösung zugesetzt. !Das Gemisch wurde auf 65°0 erwärmt, und die erhaltene lösung wurde zunächst bis unter 45°C und dann durch Zugabe von Eis auf etwa 100C gekühlt. Sie gebildete Diazoniumsalzeö mg wurde langsam innerhalb etwa 1 Stunde der Schafferealalösuig zugesetzt. Die Kupplungslösung, die gegenüber Brilliant-Gelb alkalisch reagierte, wurde etwa 16 Stunden gerührt und dann auf zwischen 65 und 7ö°0 erwärmt. Hach Zugabe von 1800 Teilen kalkfreiern Kaliumchlorid wurde das Qenlzoh 4 stunden gerührt, während es allmählich auf Zimmertemperatur abkühlte. Der sich dabei bildende Hiederschlag wurde abfiltriert.
Die Filterkuchen von zwei solchen F.upplungsirorgängsn vjurcten miteinander vereinigt und in 10 QQG feilen warme« Wasser (550C) gelöst. Dieser lösung wurden 12? feile wasserfreies
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Dinatriumpho3phat zugesetzt» iind die Masse wurde 1/2 Stunde "bei 65 Ms 750G gerührt. Hach Zugabe Ton 120 Teilen 3fotfärbungskohle vrarde die Hasse? 1/2 Stunde gerührt, v/onach 120 Teile einer Pilterhilfe zugesetzt würden. Das Gemisch wurde 1 Stunde gerührt und dann filtiiert. Dem geklärten Piltrat wurden langsam 1500 Teile fealkfrexes Natriumohlorid zugesetst, und das Gemisch ^irurde etwa 16 Stunden gerührt, während die Hasse abkühlte und der gereinigte Monoazofarbstoff ausfiel. Die Aufschlämmung vfurde filtriert, und der !Filterkuchen vmrde in einem Vfarmluftumlaufofen getrocknet. Das erhaltene feste Dinatriumsal2 von 1-(ifb-Methoxy-4-sulfo~m-toluyl7-azo}-2«» naphthoi-6-sulfonsäure entspricht der Sormel
?CH
OH
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Beispiel 2
Die überraschend gute V/anserlösli^iilceit der Parbstoffe der Erfindimg vrird durch die folgenden Versuche, in denen die Löslichkeit des in Beispiel 1 hergeetellten Farbstoffs bei verschiedenen Temperaturen mit derjenigen von FH&C Red No. 4 verglichen wurde, veranschaulicht. FDSbO Red No. hat die Formel:
25 !eilen destilliertem Wasser wurde Λβτ farbstoff im Überschuß in einzelnen Anteilen zugesetet, wobei nach Zugabe JSi '!Anteils geschüttelt wurde. Der Behälter wurde in bei einer vorbestimmten konstanten temperatur gehalten«?,= Bad getaucht. Die gebildete gesättigte Lösung wurde einige Stunden in dem Bad stehengelassen und dann filtriert.
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BAD
; ■■ - '.■■..'.■■■ . - 13 -
5 Seile der filtrierten Lösung wurden in einem"ausgewogenen Sehmelatiegel bei 13O0C zur Eroekne eingedampft. Aus dem GewicHt des Rückstandes wurde die Löslichkeit des Farbstoffes in destilliertem Wasser bei der angegebenen temperatur bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Löslichkeit in destilliertem Wasser
Temperatur FMG Red Ho. 4 Produkt von Beispiel 1
2° A
25° 7
60° 8,6Ji
Die überlegene Löslichkeit des Farbstoffs von Beispiel 1 im Vergleich mit derjenigen des bekannten Farbstoffs ist überraschend, da beide Farbstoffe zwei löslichmachende Gruppen haben und in ihrer Struktur einander sehr ähnlich sind, so daß angenommen werden mußte, daß auch ihre Löslichkeit etwa gleich sein würde. Tatsächlich haben beide Farbstoffe auch etwa gleiche Löslichkeit in 100^-igem Äthanol und 50$~igeift wäßrigem Äthanol bei 25°G, in denen sie beide in Spuren bzw» in einer Menge von 1,3$ löslich aind.
109835/1317 bad GK^i:4*l
« 14 -
Beispiel 5
Maraschinokirseheii die aiii; P£&0 .Red So/4 und mit !eis Farbstoff τοη Beispiel 1 gefärbt worden varen. wurdsa bei der Eemperatur der Umgebung 2 Monate in leichtern Zuckerijyrup, der etira 200 ppm Schv/efeldiozid sntale.lt. gelagert. die Kirschen wurden auf vreJJkis Filterpapier gelegt uaü geprüft. Die mit TPB&O Bed Ho5 4 gefärbten Kirschen .vic?r;o:i einen leuchtenden gelt-roten Ton auf und erzeugten eine scfev/aehe rote Ausblutung au.f dem filterpapier. :oio nxl dem Partstoff der Erfindung gefärbten SQr sahen war an 3t;vaJ matter im ü?on, ergaben absr praktisch kein Ausbluten av.:C dem weißen Filterpapier.
Pieee Eigenschaften vmrden noch einmal vornjisohaiJ ichi h inc.em man halbe und ganze FJ.zschea in lior-.r.a/it Eiit Blroon ■ half ten in leichten Sucker^yrivic vie e? i.iblicher:-;&i· r. für die Herstellung von Priiohitiocktai-ls · c-Ln^eitdot -«.3^1. hielt. Naoh 5 ':agen i/urdcr. die 5rü.-if>;c geprö;"!;. 0.'. ■ Birnen, die mit don rait PBSC Red ITo. 4 gefärbten Fx-üjakh gelagert waren, v/a;*en kräftig rosa gofärVi;, d.h. de.? i^rbfitoff war von den Kirschen" ausgeblutet. 'Die Hirnen, die rait den mit c—i! Pa:?betoff der ^rfindun^ gefärbten I-Ir-3 ■:-··:?:.··.
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■■; ·; . . - ■ -; > 15—
gelagert waren, waren gelblieh-rosa gefärbt, d*h. es war ein Ausbluten in einem hellen^ gerblich-rosa ion, der leichter akzeptiert wird als der durch PD&C Red "Bo. 4 erzeugte Φοη, erfolgt»
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Monoasofarbetoffe der allgemeinen Formel
    Rf
    in der R und R1 niedrig molekulare Alkylgrup^en sind und H ein Wasserstoff oder Axnnoniumion oder ein physiologisch unschädliches Metellkation ist,.
    2· Monoazofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R und R* Methylgruppen sind.
    3. Gefärbte BTahrungB- und Ctenußmittel sowie pharmazeutisch und kosmetische !Präparate, dadurch gekennzeichnet» daß sie mit einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 und 2 gefärbt sind.
    4· Gefärbte oder bedruckte Verpackungsmaterialien und
    • 109836/1317
    Etiketts für eine Verwendung in Kontakt mit Nahrungs- und' Genußmitteln oder phamazeutisehen oder kosmetischen Präparaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einem Farbstoff gemäß Anspruch 1 oder 2 gefärbt oder mit einer einen solchem Farbstoff enthaltenden Drucktinte bedruckt sind.
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DE1769381A 1967-05-18 1968-05-16 Rote Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung Expired DE1769381C3 (de)

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3755291A (en) * 1969-10-15 1973-08-28 Allied Chem Process for improving the dry state tinctorial strength of a water soluble azo dye
DE2714031C3 (de) * 1977-03-30 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy-5-methylanilin-4-sulfonsäure
US4707373A (en) * 1984-06-05 1987-11-17 Hilton Davis Co. Edible compositions colored with (2-alkoxy-4-sulfonyl-5-alkyphenyl)azo-1-hydroxynaphthalene sulfonic acids
US4675389A (en) * 1984-06-05 1987-06-23 The Hilton-Davis Chemical Co. (2-alkoxy-4-sulfonyl-5-alkylphenyl)azo-1-hydroxynaphthalene sulfonic acids
US5677435A (en) * 1996-09-24 1997-10-14 Engelhard Corporation Heat stable monoazo red pigment compositions
CN107345081A (zh) * 2017-07-24 2017-11-14 北京泛博清洁技术研究院有限公司 裘皮用可循环染色酸性红色染料化合物及其合成与应用方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2224904A (en) * 1937-09-03 1940-12-17 Du Pont Coloring of petroleum distillates
US3046141A (en) * 1962-01-16 1962-07-24 Fmc Corp Process of dyeing oranges

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Publication number Publication date
DE1769381C3 (de) 1975-09-25
FR1568482A (de) 1969-05-23
GB1164249A (en) 1969-09-17
CH500265A (de) 1970-12-15
BE782904Q (fr) 1972-09-01
NL159131B (nl) 1979-01-15
NL6807005A (de) 1968-11-19
IT1030507B (it) 1979-04-10
DE1769381B2 (de) 1975-02-20
US3519617A (en) 1970-07-07

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