DE1769263B2 - Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

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DE1769263B2 DE1769263A DE1769263A DE1769263B2 DE 1769263 B2 DE1769263 B2 DE 1769263B2 DE 1769263 A DE1769263 A DE 1769263A DE 1769263 A DE1769263 A DE 1769263A DE 1769263 B2 DE1769263 B2 DE 1769263B2
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Description

R2
zu einem Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel X1-R1
kuppelt, in welchen Formeln A ein gegebenenfalls substituierter Phenyl- oder Naphthylrest, von X1, X2 und X3 ein X eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke und die anderen X je eine — NH-Brücke und von R1, R2 und R3 ein R ein gegebenenfalls substituierter, über eine — NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundener Phenylrest und die anderen R je ein unsubstituierter oder substituierter Kohlenwasserstoffrest sind.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der im Anspruch 2 angegebenen Formel verwendet, in der A ein in o- und/oder p-Stellung zur Aminogruppe eine Nitrogruppe aufweisender Phenylrest ist, welcher gegebenenfalls noch durch weitere nicht ionogene, vorzugsweise elektronenanziehende Substituenten substituiert ist.
in der A ein gegebenenfalls substituierter Phenyl- oder Naphthylrest, von X1, X2 und X3 ein X eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke und die anderen X je eine —NH-Brücke und von R1, R2 und R3 ein R ein gegebenenfalls substituierter, über eine — NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundener Phenylrest und die anderen R je ein unsubstituierter oder substituierter Kohlenwasserstofirest sind.
2. Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwer löslichen Monoazofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel
A-NH2
mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel
20
35
40
45
55
6o 4 Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kupplungskomponente der allgemeinen Formel
verwendet, in der von X4, Xs und X6 ein X die Sauerstoffbrücke und die anderen X ρ eine -ΝΗ-Brücke und von R4, R5 und R6 ein R ein gegebenenfalls nicht ionogen substituierter, über eine —NH-Brücke an den Pynmidmkera gebundener Phenylrest,einzweitesRein durch Hydroxyl-, niedere Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierter Alkylrest und das dritte R em gegebenenfalls durch Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierter A15 Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch 2 zur Herstellung von Monoazofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen Formel, in der von R1, R, und R3 ein oder zwei R em durch AcyloxyeruDDen substituierter Alkylrest sind, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
X1 — R1'
X3-R3
in der von R|, R2 und R3 ein R' ein durch Hydroxylgruppen substituierter Alkylrest, ein zweites R' dasselbe, ein unsubstituierter oder ein anders substituierter Kohlenwasserstoffrest und das dritte R' ein gegebenenfalls substituierter, über eine —NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundener Phenylrest sind und A, X1, X2 und X3 die im Anspruch i angegebene Bedeutung haben, mit einem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der Endfarbstoff keine in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen aufweist.
6. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus linearen Polyestern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung von Monoazofarbstoffen gemäß Anspruch 1.
7. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus Cellulose-2V2-acetat oder Cellulosetriacetat besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung von Monoazofarbstoffen gemäß Anspruch 1.
6s Die vorliegende Erfindung betrifft von in Wasser ionogen-salzbildendgn Gruppen freie Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum Färben von hydrophobem organischem
Fasermaterial, das aus linearen Polyestern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen oder aus Celluloseestern besteht
Ein ausgezeichnetes Ziehvermögen des zur Anwendung gelangenden Dispersionsfarbstoffs ist Voraussetzung für die Herstellung industriell verwertbarer Färbungen. Farbstoffe mit mangelhaftem Ziehvermögen neigen, besdnders beim Färben von aromatischen Polyesterfasern in geschlossenen Zirkulationsapparaturen, zu Agglomeration. Agglomerierte Farbstoffpartikela werden bei der Flottenzirkulation auf dem zu färbenden Material abfiltriert und dadurch dem Färbeprozeß entzogen. Man bezeichnet diese Fehler als Filtrationseffekte. Sie verursachen farbschwache unegale, reib- und lösungsmittelunechte Färbungen.
Es wurde nun gefunden, daß man neue, diesbezüglich einwandfreie und weiteren Anforderungen genügende, von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Monoazofarbstoffe erhält, wenn man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel I
NH2
mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel II
-N
^X2-R2 (II)
1N
X3-R9
zu einem Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel III
A-N=N-^
-N
^-X2-R2 ("D
=N
kuppelt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der erhaltene Azofarbstoff von in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen frei ist, d. h., daß er weder in Wasser sauer dissoziierende Gruppen, wie z. B. Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Phosphonsäuregruppen, noch Oniumgruppen, wie z. B. Ammonium- oder Sulfoniumgruppen, aufweist.
In den Formeln I, II und III sind A ein gegebenenfalls substituierter Phenyl- oder Naphthylrest, von X1, X2 und X3 ein X eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke und die anderen X je eine — NH-Brücke und von R1, R2 und R3 ein R ein gegebenenfalls substituierter, über eine — NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundener Phenylrest und die anderen R je ein unsubstituierter oder substituierter Kohlenwasserstoffrest.
Der Rest A ist ein unsubstituierter oder nicht ionogen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest.
Vorzugsweise ist A ein mit elektronenanziehenden Substituenten nicht ionogen substituierter Phenylrest. Solche elektronenanziehende nicht ionogene Substituenten sind: Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom; die Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Trifluormethylgruppe; ferner niedere Alkanoyl- oder Alkenoylgruppen, ferner die Benzoylgruppe oder niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen, weiter Sulfonsäurephenyl-, -alkylphenyl- oder -halogenphenyl-estergruppen; die Carbophenoxygruppe, besonders aber die Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carbisopropoxy- oder Carbobutoxygruppe; die Sulfonsäureaaiid- oder Carbonsäureamidgruppe; N-mono- oder N,N-disubstituierte Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen mit einer Pbenylgruppe und/oder mit niederen Alkyl- oder Hydroxyalkyl-, niederen Alkanoyloxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyanalkyl- oder mit Cyclohexyl- oder Benzylsubstitusnten. Derartige Gruppen können ebenfalls nicht
ίο ionogen weitersubstituiert sein. Der Rest A kann aber neben bevorzugten elektronenanziehenden Substituenten auch noch nicht ionogene elektronenabgebende Substituenten enthalten, nämlich niedere aliphatische, gegebenenfalls nicht ionogen, beispielsweise hydroxysubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen, gegebenenfalls nicht ionogen substituierte niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy-, Äthoxy- oder Äthoxycarbonyl-methoxygruppen, gegebenenfalls nicht ionogen substituierte Phenoxygruppen und die niederalkyl-
JO oder halogensubstituierten Phenoxygruppen, oder niedere Alkanoylaminogruppen, wie die Acetylaminogruppe, die Benzoylaminogruppe, oder auch niedere Alkyisulfonylaminogruppen, wie die Methylsulfonylaminogruppe, oder die Phenylsulfonylaminogruppe.
1st A ein Naphthylrest, so ist dieser ein unsubstituierter oder ein nicht ionogen substituierter 1- oder 2-Naphthylrest. Substituenten sind hierbei niedere Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogene, wie Chlor oder Brom, gegebenenfalls N-substituierte Sulfonsäureamidgruppen, Suifonsäurearylester-, niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen.
Bevorzugte erfindungsgemäß verwendbare Diazoniumverbindungen leiten sich von Aminen der Formel I ab, in der A ein in o- und/oder in p-Stellung zur Aminogruppe eine Nitrogruppe aufweisender Phenylrest ist, welcher gegebenenfalls noch durch weitere nicht ionogene, vorzugsweise elektronenanziehende Substituenten substituiert ist.
Um die Erzielung der erwünschten Sublimierechtheitseigenschaften und eines ausgezeichneten Zieh- und Aufbauvermögens zu gewährleisten, muß in den erfindungsgemäßen Azopyrimidinfarbstoffen der Formel III ein R ein Phenylrest sein, der über eine
— NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebunden ist. Dabei kann es sich sowohl um einen unsubstituierten als auch um einen nicht ionogen substituierten Phenylrest handeln. Nicht ionogene Substituenten des Phenylrestes sind die für A eingangs aufgezählten Substituenten, darunter besonders niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen.
Kohlenwasserstoffreste in der Bedeutung von R1, R2 und R3 sind geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit bis zu 12, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen, wie die Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylgruppe, Phenalkylgruppen, wie die Benzylgruppe, und die Phenylgruppe.
Sind die aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffreste substituiert, so sind Substituenten
— besonders für die Alkylreste — die Hydroxylgruppe, Cyclohexyloxygruppe, Alkoxygruppen, Hydroxyalkoxygruppen, Alkoxyalkoxygruppen oder AIkoxycarbonylgruppen, in denen die Alkoxyeinheit je 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, weiter Acyloxygruppen, insbesondere niedere Alkanoyloxygruppen, wie die Acetyloxy- oder Propionyloxygruppe, sowie die Benzoylgruppe und niedere Alköxycarbonyloxygruppen, Phenylgruppen, Phenoxygruppen, Cyangruppen oder Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom.
Sind die Benzolkerne der phenylischen oder pbenylaliphatischen Kohlenwasserstoffreste substituiert, dann können diese ebenfalls die für A eingangs aufgezählten nicht ionogenen Substituenten, insbesondere niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthalten.
In erfindungsgemäß herstellbaren Azopyrimidinfarbstoffen sind die Substitucpten R1, R2 und R3 vorzugsweise über eine Sauerstoff- und zwei — NH-Brücken an den Pyrimidinkern gebunden. Besonders wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe, die sich unter anderem durch sehr gute Zugänglichkeit, gute Echthrftseigenschaften und sehr hohe Affinität zu Polyglykolterephthalatfasern sowie durch gute Stabilität in kochendem Bad auszeichnen, leiten sich von Pyrimidinkupplungskomponenten der Formel FV
(IV)
ab, in der von X4, X5 und X^ ein X die Sauerstoffbrücke und die anderen X je eine — NH-Brücke und von R4, R? und R6 ein R ein gegebenenfalls nicht ionogen substituierter, über eine —NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundener Phenylrest, ein zweites R ein durch Hydroxyl-, niedere Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierter Alkylrest und das dritte R ein gegebenenfalls durch Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierter Alkylrest sind.
Die erfindungsgemäß als Kupplungskomponente verwendbaren Pyrimidinverbindungen der Formel II werden durch stufenweise Umsetzung der drei Chloratome des 2,4,6-Trichlorpyrimidins mit primären aliphatischen, cycloaliphatische^ phenylaliphatischen oder phenylischen Aminen oder mit einem Metallsalz einer aliphatischen, cycloaüphatischen, phenylaliphatischen oder phenylischen Hydroxyl- oder Mercaptoverbindung hergestellt. Vorzugsweise setzt man in der ersten Stufe weniger reaktionsfähige Amine und in der zweiten un,d dritten Stufe, in beliebiger Reihenfolge, leicht reagierende, stärker basische Amine und Aikohoiate. Phenolate oder Mercaptide ein. Die aus der ersten Stufe resultierenden Produkte stellen in der Regel Isoirerengemische von 2-Amino-4,6-dichlorpyrimidinen und 4-Amino-2,6-dichlor-pyrimidinen dar, welche gewünschtenfalls durch Umkristallisieren oder durch chromatographische Adsorption, z. B. an Aluminiumoxyd, getrennt werden können. Vorzugsweise gelangen jedoch die Isomerengemischc zur Anwendung, da diese Gemische erfindungsgemälier Azopyrimidinfarbstono ergeben, die sich durch außerordentlich gutes /· ufbauvermögen auszeichnen.
Die stufenweise Umsetzung wird beispielsweise in wäßriger organischer oder organisch-wäßriger Lösung oder Dispersion, gegebenenfall? in Gegenwart von säurebind'.'nden Mitteln, wie z. B. Alkali- und Erdalkalicarbonaten oder -oxyden oder tertiären Stickstoffbasen, durchgeführt. Als organische Lösungsmittel eignen sich z. B. Alkohole, wie Methanol oder Äthanol, Äthylenglykolmonomethyläther oder -monoäthyläther, vorzugsweise jedoch aliphatische Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon oder Methylisobutylketon; cyclische Äther, z. B. Dioxan oder Tetrahydrofuran; gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole, Chlorbenzol bzw. Nitrobenzol.
Bei der Umsetzung des ersten Chloratoms des 2,4,6-Trichlor-pyrimidins arbeitet man bei niedrigen Temperaturen, zweckmäßig bei 20 bis 6O0C, bei der Umsetzung des zweiter. Chloratoms bei mittleren Temperaturen, vorzugsweise bei 70 bis 100cC, und bei der Umsetzung des dritten Chloratoms bei höheren Temperaturen, vorzugsweise zwischen 80 und 1800C, gegebenenfalls in einem geschlossenen Reaktionsgefäß.
Bedeuten in den erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten der Formel II oder rv ein oder zwei R einen Alkylrest, welcher als nicht ionogene Gruppen eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist, so können diese Hydroxylgruppen nachträglich acyliert werden. Acylierungsmittel sind hierbei die Anhydride niederer Carbonsäuren, wie Acetanhydrid oder Propionsäureanhydrid, die Acylchloride und -bromide der niedrigaliphatischen Reihe oder der Benzolreihe, z. B. das Acetyl-, Propionyl- oder Butyryl-chlorid bzw. Benzoylchlorid oder -bromid, oder das Benzol- oder Toluol-sulfonsäurechlorid, ferner Chlor- oder Bromameisensäureester, besonders Chlor- oder Bromameisensäure-methyl- oder -äthylester.
Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel 1 mit der Kupplungskomponente der Formel II erfolgt nach üblichen Methoden, vorzugsweise in mineralsaurem bis schwach saurem wäßrigem Medium, insbesondere bei einem pH-Wert von 4 bis 4,5. Zweckmäßig wird bei mineralsaarer Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren. In vielen Fällen hat sich besonders die Kupplung eines Gemisches von isomeren erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupp'ungskomponenten mit einer geeigneten Diazoliumverbindung als sehr vorteilhaft erwiesen.
Eine Abänderung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von in Wasser schwer löslichen Azofarbstoffen der Formel III, in der von R1, R2 und R3 ein oder zwei R ein durch Acyloxygruppen substituierter Alkylrest ist, besteht darin, daß man einen Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel V
X1-R1'
J
(V)
X3-R3'
in der von R1', R2 und R3 ein R' ein durch Hydroxylgruppen substituierter Alkylrest, ein zweites R' dasselbe, ein unsubstituierter oder ein anders substituierter Kohlenwasserstoffrest und das dritte R' ein gegebenenfalls substituierter, über eine — NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundener Phenylrest sind und A, X1, X2 und X3 die für die allgemeine Formel III angegebene Bedeutung haben, mit einem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der Endfarbstoff keine in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen aufweist.
Azoverbindungen der Formel V erhält man beispielsweise durch Kuppeln der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der entsprechenden
Pyrimidmkupplungskomponente, wobei die Kupplung wie vorstehend beschrieben durchgeführt wird.
Als Acylierungsmittel für die Acylierung erfindungsgemäß verwendbarer Azoverbindungen der Formel V eignen sich z. B. die vorstehend genannten.
Die Acylierung erfolgt zweckmäßig bei erhöhter Temperatur und in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie in Eisessig, Chlor-benzol oder Dioxan, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat, Magnesiumoxyd oder Pyridin.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden dmch Vermählen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln in eine feinzerteilte Form gebracht. Geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische, wie Alkaltsalze der sek. höher Alkylarylsulfonate, Alkalisalze der Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäuren, Ligninsulfonate oder nicht ionogene, wie Fettalkoholpolyglykoläther.
In dieser Zubereitung eignen sich die Monoazofarbstoffe der Formel III vor allem zum Färben von hydrophobem, organischem Fasermaterial aus wäßriger Dispersion, insbesondere zum Färben von Textilfasern aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise aus Polyglykolterephthalaten, Polyglykolisophthalaten oder Polycyclohexandimethylolterephthalaten, oder aus Celluloseestern, z. B. von Cellulose-2V2-acetat- und Cellulose-triacetatfasern. Sie ergeben auf diesen farbstarke grünstichiggelbe, gelbe, orange, scharlachrote, rote und braune Ausfärbungen, die ausgezeichnet wasch-, walk-, sublimier-, licht-, reib-, schweiß-, lösungsmittel-, überfärbe-, dekatur-, gasfading- und abgasecht sind.
Erfindungsgemäße Monoazofarbstoffe können aber auch zum Färben von Fasern aus synthetischem Polyamid, wie Polyhexamethylenadipinsäareamid, Polycaprolactam oder Polyaminoundekansäure, sowie zum Färben von Polyolefinen, besonders Polypropylenfasern verwendet werden.
Die Färbung von Polyglykolterephthalatfasern niit wäßrigen Dispersionen erfindungsgemäßer Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100° C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von Quellmitteln, sogenannten »carriern«, wie beispielsweise Alkalimetall-phenylphenolaten, Polychlor-benzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden, oder nach dem Foulardierverfahren mit
ίο anschließender Behandlung in der Hitze, z. B. Thermofixierung bei 180 bis 2200C vorgenommen werden. Cellulose-2'/2-acetat-fasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 8 5° C, während Cellulosetriacetatfasern sowie synthetisches Polyamidfasermaterial und Polyolefinfasern mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben der zwei letztgenannten Faserarten erübrigt sich in vielen Fällen die Verwendung von. Farbüberträgern. Erfindungsgemäße Azofarbstoffe können auch zum Bedrucken der genannten Materialien nach üblichen Methoden verwendet werden.
. crner reservieren erfindungsgemäße Farbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, insbesondere Baumwolle bzw. Wolle, sehr gut. Man erhält mit Farbstoffen der Formel III selbst auf dichtgeschlagenem Gewebe oder hartgezwirnten Garnen gute und gleichmäßige Durchfärbungen.
Erfindungsgemäße Farbstoffe, besonders als Isomerengemische, unterscheiden sich von vorbekannten Farbstoffen ähnlicher Konstitution durch ihr sehr gutes Zieh- und Aufbauvermögen auf Polyglykolterephthalatfasern Zudem sind mit erfindungsgemäßen Farbstoffen erzeugte Färbungen in den meisten Fällen wesentlich besser licht- und sublimierecht.
Besonders wertvolle erfindungsgemäße Monoazofarbstoffe, die sich sowohl durch eine gute Sublimierechtheit, eine ausgezeichnete Lichtechtheit als auch durch ein sehr gutes Zieh- und Aufbauvermögen auszeichnen, leiten sich von Isomerengemischen der Formeln VIa und VIb oder VHa und VIIb ab.
(VIa)
(VIb)
NH-R^
in welchen von Z1, Z2 und Z3 ein Z die Nitrogruppe, 65 R4 und Rj ein R' eine niedere, durch eine Hydroxyl-, ein zweites Z Wasserstoff, die Nitro-, Cyan-, Methyl- niedere Alkoxy- oder niedere Alkanoyloxygruppe
substituierte Alkylgruppe und das andere R' eine niedere, gegebenenfalls durch eine Hydroxyl-, niedere
409 509/364
sulfonyl- oder Athylsulfonylgruppe, Chlor oder Brom, und das dritte Z Wasserstoff, Chlor oder Brom, von
io
fUkanoyloxy- oder niedere Alkoxygruppe substituierte Alkylgruppe, und R£ Wasserstoff, die Methyloder Methoxygruppe sind.
Erfindungsgemäße Monoazofarbstoffe eignen sich auch zum Färben von Celluloseestern, Polyglykoiterephthalaten und Polyamiden in der Masse. Sie können dank ihrer guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, wie in Aceton oder Chloroform, auch in Lacken und Druckfarben verwendet werden.
Die deutsche Auslegeschrift 1 085 987 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die in ihrer nicht metallisierten Form immer eine Hydroxylgruppe direkt am Pyrimidinkern gebunden aufweisen, während die erfindungsgemäßen Verbindüngen derartige Direktbindungen von Hydroxylgruppen nicht besitzen. Dieser konstitutionelle Unterschied bewirkt überraschenderweise, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bessere Licht- und Sublimierechtheiten sowie ein besseres Zieh- und Aufbauvermögen als die aus dieser Literaturstelle bekannten Verbindungen besitzen.
Aus der deutschen Patentschrift 859017 ist ein Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinderivaten bekannt, die als Zwischenprodukte für die Herstellung von therapeutisch wirksamen Verbindungen dienen. Gegenüber diesen Pyrimidinverbindungen enthalten die beanspruchten Verbindungen stets eine Phenylaminogruppe in Kombination mit einer Ätheroder Thioäthergruppe im Pyrimidinkern. Diese ausgewählte Pyrimidinsubstitution ist in diesem Stand der Technik weder in den Ausführungsbeispielen noch im allgemeinen Text der Beschreibung in differenzierter Form beschrieben. Dieser konstitutionelle Unterschied hat zur Folge, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe bessere Licht- und Sublimierechtheiten, verbunden mit einem guten Zieh- und Aufbauvermögen, besitzen.
Die britische Patentschrift 871 624 betrifft Pyrimidinverbindungen, die durch Amino-, substituierte Amino- oder Hydroxygruppen substituiert sind, während keine Phenylaminogruppen und keine substituierten Hydroxyl- oder Mercaptogruppen beschrieben werden. Gegenüber den aus diesem Stand der Technik bekannten Verbindungen zeigen die beanspruchten Verbindungen bessere Licht- und Sublimierechtheit sowie ein besseres Zieh- und Aufbauvermögen.
Aus der USA.-Patentschrift 3 042 648 sind bereits strukturell ähnliche 2,4,6-trisubstituierte 5-Arylazopyrimidinfarbstoffe bekannt. Demgegenüber weisen die Farbstoffe, die sich von den bekannten Farbstoffen durch einen Phenylaminosubstituenten in der Pyrimidyl-Kupplungskomponente unterscheiden, überraschend bessere Farbeigenschaften auf. So ziehen diese Farbstoffe auf Polyesterfasern wesentlich besser auf als die Farbstoffe gemäß der USA.-Patentschrift und weisen auch eine deutlich bessere Sublimationsechtheit auf.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
21,8 g l-Amino-2,4-dinitro-6-chlor-benzol werden in 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 bis 30° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 5 zu einer Lösung eines Gemisches, bestehend aus 22,3 g 2 - Äthylamino - 4 - phenylamino - 6 - äthoxy - pyrimidin und 3,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-6-äthoxypyrimidin, in 400 g 80%iger Essigsäure und 300 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der gebildete scharlachrotgefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln
NH
OC2H
NH — C2H5
C2H5
Vn
OC2H5
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonate in eine fein dispergierbare Form gebracht.
Mit diesem Färbepräparat lassen sich Polyglykolterephthalatfasern und CeUulosetriacetatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-PhenylphenoL in reinen gelbsticbigscharlachroten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, reib-, licht- und sublimierechL Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2-Äthylamino-4-phenylamino-6-äthoxy-pyrimidin und2-Phenylammo-4^äthylamino-6-äthoxy-pyrimidin, erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Äquivalent Anilin bei 40 bis 50°, Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidin und 2-Phenylamino-4,6-dichlor-pyrimidin mit einem Äquivalent Athylamin bei etwa SO bis 90° zu einem Gemisch von 2-Äthylamino-4-phenylamino-6-chlorpyrimidin und 2-Phenylamino-4-äthylamino-6-chlorpyrimidin und Umsetzung dieses Gemisches mit überschüssigem Natriumäthylat bei einer Temperatur von 80 bis 120°.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Diazokomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit der äquivalenten Menge je einer bzw. einem Gemisch der in der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt
Tabelle I
Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf PoIy-
Beispiel
Nr.
l-Amino-4-methylsulfonyl-benzol 20,2 g 2-Methylamino-4-(3'-methyl- glykolterephthalat-
fasefn
2 phenylamino)-6-methoxy-pyrimidin Gelb
4,2 g 2-(3'-Methylphenylamino)-
4-methylamino-6-methoxy-pyrimidin
1 -Amino-4-nitro-benzol 21,6 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxy-
3 phenylamino)-6-äthoxy-pyrimidin Orange
7,2 g 2-(2'-Methoxyphenylamino)-
4-äthylamino-6-äthoxy-pyrimidin
1 -Amino-4-nitro-benzol 22,4 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxy-
4 5-methylphenylamino)-6-äthoxy- Rotstichig
pyrimidin orange
7,5 g 2-(2'-Methoxy-5'-methyl-
phenylamino)-4-äthylamino-6-äthoxy-
pyrimidin
1 -Amino^-nitro-benzoM-sulfonsäure- 23,1 g 2-Äthylamino-4-(4'-chlor-
5 N-methyiamid phenylamino)-6-äthoxy-pyrimidin Orange
7,7 g 2-(4'-Chlorphenylamino)-
4-äthylamino-6-äthoxy-pyrimidin
1 -Amino^-nitro^methyl-benzol i-Cyclohexylamino^phenylamino-
6 6 methoxy-pyrimidin Orange
1 -Amino^-methoxy-^nitro-benzol 2-BenzyIamino-4-phenylamino-
7 6-äthoxy-pyrimidin Orange
l-Ainino-l.S-dichloM-nitro-benzol 25,7 g 2-(0-HydroxyäthyIaminoJ-
δ 4-phenylamino-6-butoxy-pyrimidin Orange
4,6 g 2-Phenylamino-4-(0-hydroxy-
äthylamino)-6-butoxy-pyrimidin
l-Amino-2,6-dichlor-4-nitro-benzol 2-Äthoxy-4-phenylamino-
9 6-(}--raethoxy-propylamino)-pyrimidin Orange
1 -Amino-2,4-dinitro-benzol 23,3 g 2-Äthoxy-4-phenylamino-
10 6-(/i-hydroxyäthylamino)-pyrimidin Rotstichig
4,2 g 2-Phenylamino-4-äthoxy- orange
6-(/i-hydroxyäthylamino)-pyrimidin
l-Amino-2,4-dinitro-6-brom-benzol 28,0 g 2-(0-acetoxyäthylamino)-
11 4-phenylamino-6-isopropoxy-
ΤΛ VTTITiIiH 1Π
Gelbstichig
PjI illllUlll
5,0 g 2-Phenylamino-4-(^-acetoxy-
scharlach
äthylamino)-6-isopropoxy-pyrimidin
Beispiel 12
Eine feine Suspension von 13,8 g l-Amino-4-nitrobenzol in 300 g Wasser, 60 g 36%iger Salzsäure und 5 g Cetyl-polyglykoläther wird durch Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit in üblicher Weise bei 0 bis 5° diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird geklärt und dann bei 0 bis 10° zu einer Lösung von
32,8 g 2-n-PΓopylamino-4-phenylamino-6-phenoxy■ 50 pyrimidin in 500 g 80%iger Essigsäure und 350 g Wasser zugetropft. Anschließend wird der pH-Wer! des Kupplungsgemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4 bis 4,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene Farbstoffniederschlag, dessen 55 Zusammensetzung der Formel
J-N ■N = N-<f ^-NH-CH2CH2CH3
entspricht, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und hernach im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet. Der se erhaltene Farbstoff stellt ein rotgefärbtes amorphes Pulver dar.
38^59
Eine durch Vermählen des Farbstoffs mit einem Ligninsulfonat hergestellte Zubereitung färbt in wäßriger Dispersion Fasern aus Polyglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenyl-phenol, in reinen orangen Farbtönen. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, reib-, licht- und sublimierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Z-n-Propylamino-^-phenylaminO'o-phenoxy-pyrimidin erhalt man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlor-pyrimidin mit einem Äquivalent Anilin zu einem Gemisch von 4-Phenylamino-2,6-dichlor- und 2-Phenylamino-4,6-dichlorpyrimidin; Isolierung des 4-Phenylamino-2,6-dichlorpyrimidins durch Kristallisation des erhaltenen Gemisches aus Benzol, Umsetzung des isolierten 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidins mit einem Äquivalent n-Propylamin bei einer Temperatur von etwa 80 bis 100° und Kondensation des resultierenden 2-n-Propylarmno-4-phenylamino-6-chlor-pyritnidins mit Natriumphenolat in überschüssigem Phenol bei einer Temperatur von etwa 160 bis 180".
Beispiel 13
16,3 g l-Amino-2-cyan-4-nitro-benzol werden in 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 5 bis 10° mit einer 6,9 g Natriumnilrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei S bis 12" zu einer Lösung von 32,2 g 2-Äthylamino-4-phenyIamino· 6-phenylthio-pyrimidin in 250 g 80%iger Essigsäure, 300 g Methylalkohol und 400 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der gebildete rotorangegefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel
N = N-e >— NH- C2H
IO
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, wie üblich
is mit Wasser gewaschen und hernach bei 60 bis 70" getrocknet.
5 g des so erhaltenen Farbstoffs werden durch Vermählen mit ISg eines Ligninsulfonate in eine fein dispergierbare Form gebracht.
Mit diesem Färbepräparat erhält man in wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenyl-phenol, in klaren rotstichigorangen Farbtönen gefärbte PoIyglykolterephthalatfasem. Die Ausfärbungen sind sehr
gut wasch-, schweiß-, reib-, licht- und sublimierecht. Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2-Äthylamino·4-phenylamino-6-phenylthio-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Kondensation von 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidin
mit einem Äquivalent Äthylamin bei einer Temperatur von etwa 80 bis 100' und Umsetzung des daraus hervorgehenden 2-Äthylamino-4-phenylamino-6-chlorpyrimidins mit einem Äquivalent Natriumthiophenolat in Thiophenol bei einer Temperatur von etwj 140
bis 170°.
Beispiel 14
Eine feine Suspension von 17,3 g l-Amino-2-nitro-4-chIor-benzol in 300 g Wasser, 60 g 36%iger Salzsäure und 5 g Cetylpolyglykoläther wird durch Zugabe von 6,9 g Nalriumintrit in üblicher Weise bei 0 bis 10c diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird geklärt und hernach zu einer Lösung eines Gemisches, von 22,8 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxyphenylamino)-6-(/}-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin und
OCH3 7,6 g 2 - (2' - Methoxyphenylamino) - 4 - ethylamino 6-{(i-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin in 200 g ÄthylcngK kolmonoäthyläther, 100 g 36%iger Salzsäure und 35Og Wasser zugetropft. Anschließend wird ilot pH-Wert des Kupplungsbades durch Zusatz von
Natriumacetat auf 4 bis 4,5 gestellt. Nach beendigter Kupplung wird der orangegefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln
NO2
NH-
J-N NH-C2H5 + α—f ^N = N-^f *
\=γ γ= N
NO2 0 — CH2CH2OH OCH2CH2OH
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser gewaschen und dann bei 60 bis 70° getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffs werden mit 20 g eines Ligninsulfonate fein vermählen. Mit diesem Färbepräparat lassen sich Fasern aus Polyglykolterephthalat aus wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittel, wie Trichlorbenzol, in reinen orangen Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, dekatur-, licht- und subli mierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2-Äthylamino-4-(2'-methoxyphenylarnino)-6-(/?-hydroxy-äthoxy)- pyrimidin und 2-(2'-Methoxypnenylamino)-4-äthylamino-6-(/i-hydroxy-äthoxy>-pyrimidin, erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlor-
i 769 263
pyrimidin mit einem Äquivalent l-Amino-2-methoxybenzol zu einem Gemisch von 4-(2'-Methoxyphenylamino)-2,6-dichlor-pyrimidüi und 2-(2'-Methoxypbenylamino)-4,6-dichl <~iT-pyrimidin, Kondensation dieses Gemisches mit einem Äquivalent Äthykmin bei 80 bis 90° zu einem Gemisch von 2-Äthylamino-4-(2'-methoxyphenylamino)-6-chlor-pyrimidin und 2-(2'-Methoxyphenylammo)-4-äthylamino-6-chlorpyrimidin und anschließende Kondensation dieses Gemisches mit dem Mononatriumsalz des Athylen-
glykols. Vorzugsweise wird die letzte Stufe dieser Reaktionsfolge in überschüssigem Athylenglykol bei einer Temperatur von 80 bis 120° durchgeführt
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Diazokomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit einer bzw. einem Gemisch der in der Kolonne 3 angeführten
ίο Kupplungskomponenten vereinigt
Tabelle II
Beispiel
Nr.
Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf PoIy-
glyicolterephthalat-
fasern
15 1 -Amino-benzol-4-carbonsäure- 24,5 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- ■ Griinstichig-
äthylester 6-(/i-methoxy-äthoxy)-pyrimidin gelb
4,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-
6-(/J-methoxy-äthoxy)-pyrinüdin
16 1 -Amino-4-nitro-benzol 28,0 g 2-n-Propylamino-4-phenyl- Orange
amino-6-(/*-acetoxy-äthoxy)-
pyrimidin
5,0 g 2-Phenylamino-4-n-propyl-
amino-6-(/i-acetoxy-äthoxy)-
pyrimidin
17 desgl. 25,6 g 2-Äthylamino-4-phenylamiπo- Rotstichig
6-butylthio-pyrimidin orange
46 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-
6-butylthio-pyrimidin
18 1 -Amino-2-brom-4-nitro-benzol 29,7 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- Orange
6-(/?-phenoxy-äthoxy)-pyrimidin
5,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-
6-(0-phenoxy-äthoxy)-pyrimidm
19 l-Amino-4-nitro-benzol 27,2 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- Orange
6-benzyloxy-pyrimidin
4,8 g Phenylamino-4-äthylamino-
6-benzyloxy-pyrimidin
20 desgl. 22,3 g 2-Athylamino-4-phenylamino- Orange
6-äthoxy-pyrimidin
3,3 g 2-PhenyIamino-4-äthylamino-
6-äthoxy-pyrimidin
21 l-Amino^-nitro^-äthylsulfonyl- 22,3 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- Orange
benzol 6-äthoxy-pyrimidin
\Z g 2-Phenylamino-4-äthylamino-
6-äthoxy-pyrimidin
22 1-Amino· 2,4-dinitro-6-chlor-benzol 25,0 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- Scharlach
6-(/i-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin
4,4 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-
6-(/J-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin
23 desgl. 23,1 g 2^1^13111^10-4^116^1301^10- Gelbstichig
6-propoxy-pyrimidin scharlach
4,1 g 2-Phenylamino-4-äthylanlino-
6-propoxy-pyrimidin
24 l-Amino-4-nitro-benzol desgl. Orange
25 l-Amino-2,4-dinitro-6-chlor-benzol 24,3 g 2^^^111^0-4^1161^1301^0- Gelbstichig
6-butoxy-pyrimidin scharlach
4,3 g 2-Phenyl amino-4-äthylamino-
6-butoxy-pyrimidin
26 1 -Amino-4-nitro-benzol desgl. Orange
27 l-Amino-2,6-dichlor-4-nitro-benzol 24,5 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxy- Orange
phenylamino)-6-äthoxy-pyrimidin
4,3 g 2-(2'-Methoxyphenylamino)-
4-äthylamino-6-äthoxy-pyrimidin
17
35 36 37 38 39 40 41
Fortsetzung
(0
l-Amino-2,4-dinitro-6-chlor-benzol
l-Amino-4-nitro-benzol
desgl.
desgl. 1 -Amino^-cyan^nitro-benzol
1 -Amino-benzol-4-carbonsäureäthylester
1 -Amino-3-trifluoromethyl-4-nitro-benzol
1 -Amino^-nitro-^phenoxy-benzol
l-Amino-^-nitrobenzoI^-sulfonsäure-4'-methyIphenylester 1 -Amin o-4~nitrobenzol 2-carbonsäureäthylester 1 -Amino^-nitrobenzoM-carbonsäure-0-hydroxy-äthylester 1 -Amino^-nitro-benzol-^carbonsäure-ji-methoxy-äthylester l-Amino^-nitro-benzoM-sulfonsäureethylamid l-Amino-2-nitro-4-suIfaraoyl-benzol
l-Amino^-nitrobenzoM-sulfonsäure-N-( y-methoxypropyl)-amid l-Ainino^-nitro-benzoM-sulfonsäure-cyclohexylamid 1 -Amino^-nitro-benzoM-sulfonsäure-phenylamid 1 -Amino-^-nitro-benzol^-sulfonsäure-benzylamid l-AmiIlo·'4-Qitro-beIlzpl-2-sulfon-
säure-N,N-djniettiyiamid l-Amino-2-nitro-benzol-4-sulfonsäqre-N-(/?-hydroxyethyl)-N"phenyl- atnid l-Amino-2-nitro-benzol-4-carbonsäureamid Kupplungskomponente
25,6 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxy-5'-methylphcnylamino)-6-äthoxy-
pyrimidin 4,6 g 2-(2'-Methoxy-5'-methyl-
phenylamino)-4-äthylamino-6-äthoxy-
pyrimidin 2-ÄthyIamino-4-phenylamino-
6-cyclohexyloxy-pyrimidin
2-Phenylamino-4-äthylamino-
6-benzyloxy-pyrimidin
2-Äthylamino-4-phenylamino-
6-(/*-hydrux>äthylthioi-pyrimidin 24,5 g 2-u-Hydroxy-äthoxyH
4-phenylamino-6-lsopropylamino-
pyrimidin 4.3 g 2-Phenylamino-4-(^-hydroxy-
äthoxyl-6-isopropylamino-pyrimidin 24,5 g 2-(--Methoxy-propylamino)-
4-phenylamino-6-(/i-methoxy-äthoxy)-
pyrimidin 4,3 g 2-Phenylamino-4-(;-Methoxy-
propylamino)-6-(^-methoxy-äthoxy)-
pyrimidin 2-Ät hylamino-4-phenylamino-
6-(/i-niethoxycarbonyloxy-äthoxy)-
pynmidin 2-Propylamino-4-phenylamino-
6-(/y-benzyloxy-äthoxy)-pyrimidin 2-Äthylamino-4-(2'-methyl-phenyl-
amino)-6-benzylthio-pyrimidin 2-Äthylamino-4-phenylamino-
6-/i-methoxy-äthylthio-pyrimidin 2-Äthylamino-4-phenylamino-
6-/J-phenoxy-äthylthio-pyrimidin 2-Phenylamino-4-j8-phenoxy-äthylamino-6-äthoxy-pyrimidin
2-Ät hy lamino-4-(4'-cy anophenylamino)-6-äthoxy-pyrimidin
2-/Ü-Acetoxyäthylamino-4-phenyl-
amino-6-(/i-acetoxy-äthoxy)-
pyrimidin 2-Äthylamino-4-phenylamino-6-(2'-methylphenoxy)-pyrimidin 2-Methylamino-4-phenylamino-6-(4'-methoxyphenoxy)-pyrimidin 2-(4'-Chlorphenoxy)-4-phenylamino-6-äthylamino-pyrimidin
2-(4'-Bromphenoxy)-4-phenylamino-6-methylamino-pyrimidin
2-Äthoxy-4-phenylamino-
6-(/jt-benzyloxy-äthylamino)-
pyrimidin
2-(y-Benzoyloxy-propylamino)-4-phenylamino-6-äthoxy-pyrimidin
Farbton auf PoIy-
glykolterephlhalal-
fasern
Rotbraun
Orange Orange Orange Orange
Grünstichiggelb
Gelbstichigorange
Scharlach
Orange
Orange
Orange
Orange
Orange
Orange
Orange Orange Orange Orange Qrange Orange
Orange
Fortsetzung
r/
Beispie)
Nr.
Diazokomponente Kupplungskomponente Faroton auf PoIy-
glykollerephthalat-
fasern
49 l-Amino-^-nitro-benzol-i-carbon- 2-( j'-Methoxycarbonyloxypropyl- Orange
säure-metöiylamid amino)-4-phenylamino-6-propoxy-
nvrimiiiiii
50 l-Amino-l-nitTO-benzol-^-carbon- 2-Äthylamino-4-phenylamino- Orange
säure-N-(/J-hydroxyethyl)-amid 6-(o-hydroxybutoxy)-pyrimidin
51 1 -Απώιο-Ι-ηΐΐΐΌ-οβηζοΙ-Φ-ίΑΓΟοη- 2-ÄthylaIIlino-4-phenylamino- Orange
säure-N-{y-methoxypropyl)-amid 6-(^-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin
52 1 -Ainino^-nitxo-benzol-^carbon- desgl. Orange
säure-cyclohexylamid
53 I-Aniino^-nitro-benzol-^carbon- desgl. Orange
säure-phenylamid
54 I -Amino^-nitro-benzoJ-^carbon- 2-Ätbylamino-4-phenylamino- Orange
säure-benzylamid 6-(/i-methoxy-äthoxy)-pyrimidin
55 1 -Aminc-^nitro-benzol^-carbon- desgl. Orange
säu re-dimethylamid
56 1 -Amino^nitro-benzol^-carbon- desgl. Orange
säure-N-methyl-N-(0-hydroxy-äthyl)-
λττϊϊΗ
57 α υ. Ii u
1 -.\mino-4-nitro-2,6-dibromo-benzol
2-Äthylainuo-4-(4'-methoxyphenyl- Scharlach
amino>-6-(/<-hydroxy-äthoxy)-
pyrimidin
58 1 -Amino^-chloro^-nitro-benzol 25 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- Orange
6-(/l-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin
4,4 g 2-Phenylamino-4-äthylamiπo-
6-(/J-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin
59 l-Amino-2,6-dichloro-4-nitro-benzol desgl. Orange
60 1 -Amino^-chloro^-nitro-benzol 25 g 2-Äthylaπιino-4-ρhenylamino- Orange
6-(/ü-äthoxy-äthoxy)-pyrimidin
7,2 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-
6-(/i-äthoxy-äthoxy)-pyrimidin
61 desgl. 22,8 g 2-Äthylamino-4-(4'-methoxy- Scharlach
phenylatnmo)-6-(/i-hydroxy-äthoxy)-
pyriraidin
7,6 g 2-(4'-Methoxyphenylamino)-
4-äthylamino-6-(^)-hydroxy-äthoxy)-
pyrimidin
24,5 g 2-()'-Methoxy-propylamino)-
62 1 -Amino-^o-dibromo^nitro-benzol 4-phenylamino-6-(/3-methoxy-äthoxy)-
pyrimidin
4,3 g 2-Phenylamino-5-(y-njethoxy-
Orange
propylamino-6-(/3-methoxy-äthoxy)-
pyrimidin
7,6 g 2 Äthy!amino-4-(4'-methoxy-
phenylamino)-6-(/i-hydroxy-äthoxy)*
63 1 -Amino-2-chloro-4-nitro-benzol pyrimiuiii
22,8g2-(4'-Methoxy-phenylamino)-
Scharlach
4-äthylamino-6-(j3-hydroxy-äthoxy)-
pyrimidin
2-Äthylaraino-4-(2'-methoxy-
phenylamino)-6-(/3-äthoxy-äthoxy)-
64 1 -Amino-4-nitrO'benzol pyrimidih Orange
18 g 2-(/3-Acetoxy-äthylamino)-
4-(2'-methylphenylamino)-
65 i-Ammo-2-nitrö-4-methyisulfonyl- 6-(/3-acetoxy-äthoxy)-pyritnidin Oiahge
benzol 20 g 2-(2'-Methylphenylamino)i·
4-(/3-acetoxy-äthylamino)-
6-(/3-acetoxy-äthoxy)-pyrimidin
Fortsetzung
Beispiel
Nr.
Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf PoIv-
glykollerephlhalal-
fasern
66
67
1 -Amino-4-nitro-benzol
desgl.
23 g 2-{/?-Hydroxy-äthylamino)-
4-phenylamino-6-0?-hydroxy-äthoxy)-
pyrimidin
7 g 4-0-Hydroxy-äthylamino)-
2-phenylamino-6-(/J-hydroxy-äthoxy}-
pyrimidin
25 g 2-(y-Methoxy-propylamino)-
4-phenylamino-6-(j?-methoxy-äthoxy)-
pyrimidin
9,5 g 4-(y-Methoxy-propyiamino)-
2-phenylamino-6-(jS-methoxy-ätboxy)-
pyrimidin
Orange
Orange
Beispiel 68
40,2 g des gemäß Beispiel 14 hergestellten Farbstoffgemisches, dessen Zusammensetzung den Formeln
NH-C2H5
OCH,
O — CH2CH2OH
O — CH2CH2OH
entspricht, werden in 200 g Eisessig angeschlämmt. Die feine Suspension wird anschließend mit 20 g Acetanhydrid versetzt und dann während 4 Stunden auf 85 bis 95° aufgeheizt. Zur Beseitigung des überschüssigen Acetanhydrids werden nun 40 g Methylalkohol zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wird während weiterer 2 Stunden auf 50 bis 60° gehalten. Anschließend wird das acetylierte Farbstoffgemisch, dessen Zusammensetzung den Formeln
NH
NH-C2H5
Cl-< ^N = N-< t
NO2
O — CH2CH2OCOCH3
entspricht, durch Zusatz von 250 g Wasser vollständig ausgefällt, abfiltriert, mit Wasser gewasc! cn und wie üblich bei 60 bis 70° unter vermindertem Druck getrocknet. 10 g des so erhaltenen Fa' bstoffgemisches werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonate in eine fein dispergierbare Form gebracht.
Mit dieser Zubereitung lassen sich Fasern aus PoIyglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie ö-Phenylphenol, in reinen orangen Farbtönen färben* Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel an Stelle von 20 g Acetanhydrid je die äquivalente Menge von Benzoylchlorid, Butyrylchlorid, Chlorameisensaüre-Ο —CH2CH2OCOCH3
NO
methylester, Benzolsulfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäurechlorid einsetzt.
Beispiel 69
Polyglykolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert: 45 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 22 erhaltenen Farbstoffgemisches, fein dispergiert in 7,5 Gewichtsteilen Natriumalginat, 20 Gewichtsteilen Triäthänolamin, 20 Ge1$ditsteilen OctylphenoUpolyglykoläther und 900 Gewichtsteilen Wasser.
Das auf einen Gehalt von etwa 100% Imprägnierflotte abgequetschte Gewebe wird bei 100" getrocknet und anschließend während 30 Sekunden bei einer
Temperatur von 210° behandelt. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine Wasch-, schweiß-, reib-, licht- und sublimierechte scharlachrote Färbung.
Die in den anderen Beispielen beschriebenen Färb- s stoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.
Beispiel 70
In einem DfUckfärbepräparat werden 4 g des gemäß Beispiel !erhaltenen Farbstoffs in 2000 g Wasser, das 6 g Öleyipolyglykoläther enthalt, fein suspendiert. Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 5 bis 33 gestellt
toiaa geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyglycolterephthalat bei 50" ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend mit Wasser gespult, geseift und getrocknet. Man erhält unter Ginhaltung dieser Bedingungen eine schweiß-, licht- und sublimierechte, reine gelbstichigscharlachrote Färbung.
Die in den anderen Beispielen beschriebenen Färb stoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbunger ebefibÜf tiger Qualität.
Beispiel ti
2 g des gemäß Beispiel 3 erhaltenen Farbstoff· gemisches werden in 4000 g Wasser dispergiert, Zt dieser Dispersion gibt man als Quellmittel iä| Natriurn-o-phenyl-phenolat sowie 12 g Diammäniurtv phosphat und färbt 100 g Garn aus Polyglykolterephthalat l!/t Stunden lang bei 95 bis 98°. Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Natronlaugt und einem Dispergator nachbehandelt.
Man erhält so eine wasch-, schweiß- und lichtechte reine orange Färbung.
Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g Polyglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschließend mit Wasser, so erhält man ein« orange, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung
«95CW3M
ff ··

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel
X1-R1
A—N=N-*
V-X2-R2
DE1769263A 1965-08-02 1968-04-26 Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung Expired DE1769263C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1085765A CH455986A (de) 1965-08-02 1965-08-02 Verfahren zur Herstellung von in Wasser dispergierbaren schwerlöslichen Azofarbstoffen
CH605467A CH475311A (de) 1965-08-02 1967-04-27 Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
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