DE1769263B2 - Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungInfo
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Description
R2
zu einem Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel
X1-R1
kuppelt, in welchen Formeln A ein gegebenenfalls substituierter Phenyl- oder Naphthylrest, von X1,
X2 und X3 ein X eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke
und die anderen X je eine — NH-Brücke und von R1, R2 und R3 ein R ein gegebenenfalls
substituierter, über eine — NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundener Phenylrest und die anderen
R je ein unsubstituierter oder substituierter Kohlenwasserstoffrest sind.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der im Anspruch 2 angegebenen Formel
verwendet, in der A ein in o- und/oder p-Stellung zur Aminogruppe eine Nitrogruppe aufweisender
Phenylrest ist, welcher gegebenenfalls noch durch weitere nicht ionogene, vorzugsweise elektronenanziehende
Substituenten substituiert ist.
in der A ein gegebenenfalls substituierter Phenyl- oder Naphthylrest, von X1, X2 und X3 ein X eine
Sauerstoff- oder Schwefelbrücke und die anderen X je eine —NH-Brücke und von R1, R2 und R3
ein R ein gegebenenfalls substituierter, über eine — NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundener
Phenylrest und die anderen R je ein unsubstituierter oder substituierter Kohlenwasserstofirest
sind.
2. Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwer löslichen Monoazofarbstoffen gemäß Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen
Formel
A-NH2
mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel
20
35
40
45
55
6o 4 Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch
gekennzeichnet, daß man eine Kupplungskomponente der allgemeinen Formel
verwendet, in der von X4, Xs und X6 ein X die
Sauerstoffbrücke und die anderen X ρ eine
-ΝΗ-Brücke und von R4, R5 und R6 ein R ein
gegebenenfalls nicht ionogen substituierter, über eine —NH-Brücke an den Pynmidmkera gebundener
Phenylrest,einzweitesRein durch Hydroxyl-, niedere Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierter
Alkylrest und das dritte R em gegebenenfalls durch Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierter
A15 Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch 2
zur Herstellung von Monoazofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen Formel, in der von R1,
R, und R3 ein oder zwei R em durch AcyloxyeruDDen
substituierter Alkylrest sind, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der
allgemeinen Formel
X1 — R1'
X3-R3
in der von R|, R2 und R3 ein R' ein durch
Hydroxylgruppen substituierter Alkylrest, ein zweites R' dasselbe, ein unsubstituierter oder ein
anders substituierter Kohlenwasserstoffrest und das dritte R' ein gegebenenfalls substituierter,
über eine —NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundener Phenylrest sind und A, X1, X2 und X3
die im Anspruch i angegebene Bedeutung haben, mit einem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die
Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der Endfarbstoff keine in Wasser ionogen-salzbildenden
Gruppen aufweist.
6. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus linearen Polyestern
aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen besteht, gekennzeichnet durch
die Verwendung von Monoazofarbstoffen gemäß Anspruch 1.
7. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus Cellulose-2V2-acetat
oder Cellulosetriacetat besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung von Monoazofarbstoffen
gemäß Anspruch 1.
6s Die vorliegende Erfindung betrifft von in Wasser
ionogen-salzbildendgn Gruppen freie Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
zum Färben von hydrophobem organischem
Fasermaterial, das aus linearen Polyestern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen
oder aus Celluloseestern besteht
Ein ausgezeichnetes Ziehvermögen des zur Anwendung
gelangenden Dispersionsfarbstoffs ist Voraussetzung für die Herstellung industriell verwertbarer
Färbungen. Farbstoffe mit mangelhaftem Ziehvermögen neigen, besdnders beim Färben von aromatischen
Polyesterfasern in geschlossenen Zirkulationsapparaturen, zu Agglomeration. Agglomerierte Farbstoffpartikela
werden bei der Flottenzirkulation auf dem zu färbenden Material abfiltriert und dadurch dem
Färbeprozeß entzogen. Man bezeichnet diese Fehler als Filtrationseffekte. Sie verursachen farbschwache
unegale, reib- und lösungsmittelunechte Färbungen.
Es wurde nun gefunden, daß man neue, diesbezüglich einwandfreie und weiteren Anforderungen genügende,
von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Monoazofarbstoffe erhält, wenn man die
Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel I
NH2
mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel II
-N
^X2-R2 (II)
1N
1N
X3-R9
zu einem Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel III
zu einem Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel III
A-N=N-^
-N
^-X2-R2 ("D
=N
kuppelt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden,
daß der erhaltene Azofarbstoff von in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen frei ist, d. h., daß er weder in
Wasser sauer dissoziierende Gruppen, wie z. B. Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Phosphonsäuregruppen,
noch Oniumgruppen, wie z. B. Ammonium- oder Sulfoniumgruppen, aufweist.
In den Formeln I, II und III sind A ein gegebenenfalls substituierter Phenyl- oder Naphthylrest, von
X1, X2 und X3 ein X eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke
und die anderen X je eine — NH-Brücke und von R1, R2 und R3 ein R ein gegebenenfalls substituierter,
über eine — NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundener Phenylrest und die anderen R je ein unsubstituierter
oder substituierter Kohlenwasserstoffrest.
Der Rest A ist ein unsubstituierter oder nicht ionogen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest.
Vorzugsweise ist A ein mit elektronenanziehenden Substituenten nicht ionogen substituierter Phenylrest.
Solche elektronenanziehende nicht ionogene Substituenten sind: Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom;
die Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Trifluormethylgruppe; ferner niedere Alkanoyl- oder Alkenoylgruppen, ferner
die Benzoylgruppe oder niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen, weiter Sulfonsäurephenyl-,
-alkylphenyl- oder -halogenphenyl-estergruppen; die Carbophenoxygruppe, besonders aber die Carbomethoxy-,
Carbäthoxy-, Carbisopropoxy- oder Carbobutoxygruppe; die Sulfonsäureaaiid- oder Carbonsäureamidgruppe;
N-mono- oder N,N-disubstituierte Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen mit einer Pbenylgruppe
und/oder mit niederen Alkyl- oder Hydroxyalkyl-, niederen Alkanoyloxyalkyl-, Alkoxyalkyl-,
Cyanalkyl- oder mit Cyclohexyl- oder Benzylsubstitusnten. Derartige Gruppen können ebenfalls nicht
ίο ionogen weitersubstituiert sein. Der Rest A kann aber
neben bevorzugten elektronenanziehenden Substituenten auch noch nicht ionogene elektronenabgebende
Substituenten enthalten, nämlich niedere aliphatische, gegebenenfalls nicht ionogen, beispielsweise
hydroxysubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen,
gegebenenfalls nicht ionogen substituierte niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy-, Äthoxy- oder Äthoxycarbonyl-methoxygruppen,
gegebenenfalls nicht ionogen substituierte Phenoxygruppen und die niederalkyl-
JO oder halogensubstituierten Phenoxygruppen, oder
niedere Alkanoylaminogruppen, wie die Acetylaminogruppe, die Benzoylaminogruppe, oder auch niedere
Alkyisulfonylaminogruppen, wie die Methylsulfonylaminogruppe, oder die Phenylsulfonylaminogruppe.
1st A ein Naphthylrest, so ist dieser ein unsubstituierter oder ein nicht ionogen substituierter 1- oder
2-Naphthylrest. Substituenten sind hierbei niedere Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogene, wie Chlor oder
Brom, gegebenenfalls N-substituierte Sulfonsäureamidgruppen, Suifonsäurearylester-, niedere Alkylsulfonyl-
oder Arylsulfonylgruppen.
Bevorzugte erfindungsgemäß verwendbare Diazoniumverbindungen leiten sich von Aminen der Formel
I ab, in der A ein in o- und/oder in p-Stellung zur Aminogruppe eine Nitrogruppe aufweisender Phenylrest
ist, welcher gegebenenfalls noch durch weitere nicht ionogene, vorzugsweise elektronenanziehende
Substituenten substituiert ist.
Um die Erzielung der erwünschten Sublimierechtheitseigenschaften und eines ausgezeichneten Zieh- und Aufbauvermögens zu gewährleisten, muß in den erfindungsgemäßen Azopyrimidinfarbstoffen der Formel III ein R ein Phenylrest sein, der über eine
Um die Erzielung der erwünschten Sublimierechtheitseigenschaften und eines ausgezeichneten Zieh- und Aufbauvermögens zu gewährleisten, muß in den erfindungsgemäßen Azopyrimidinfarbstoffen der Formel III ein R ein Phenylrest sein, der über eine
— NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebunden ist. Dabei kann es sich sowohl um einen unsubstituierten
als auch um einen nicht ionogen substituierten Phenylrest handeln. Nicht ionogene Substituenten des Phenylrestes
sind die für A eingangs aufgezählten Substituenten, darunter besonders niedere Alkyl- oder niedere
Alkoxygruppen.
Kohlenwasserstoffreste in der Bedeutung von R1,
R2 und R3 sind geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen
mit bis zu 12, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen, wie die Cyclohexyl-
oder Methylcyclohexylgruppe, Phenalkylgruppen, wie die Benzylgruppe, und die Phenylgruppe.
Sind die aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffreste
substituiert, so sind Substituenten
— besonders für die Alkylreste — die Hydroxylgruppe,
Cyclohexyloxygruppe, Alkoxygruppen, Hydroxyalkoxygruppen, Alkoxyalkoxygruppen oder AIkoxycarbonylgruppen,
in denen die Alkoxyeinheit je 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, weiter Acyloxygruppen,
insbesondere niedere Alkanoyloxygruppen, wie die Acetyloxy- oder Propionyloxygruppe, sowie
die Benzoylgruppe und niedere Alköxycarbonyloxygruppen, Phenylgruppen, Phenoxygruppen, Cyangruppen
oder Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom.
Sind die Benzolkerne der phenylischen oder pbenylaliphatischen
Kohlenwasserstoffreste substituiert, dann können diese ebenfalls die für A eingangs aufgezählten
nicht ionogenen Substituenten, insbesondere niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthalten.
In erfindungsgemäß herstellbaren Azopyrimidinfarbstoffen
sind die Substitucpten R1, R2 und R3
vorzugsweise über eine Sauerstoff- und zwei — NH-Brücken an den Pyrimidinkern gebunden.
Besonders wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe, die sich unter anderem durch sehr gute Zugänglichkeit, gute
Echthrftseigenschaften und sehr hohe Affinität zu Polyglykolterephthalatfasern sowie durch gute Stabilität
in kochendem Bad auszeichnen, leiten sich von Pyrimidinkupplungskomponenten der Formel FV
(IV)
ab, in der von X4, X5 und X^ ein X die Sauerstoffbrücke
und die anderen X je eine — NH-Brücke und von R4, R? und R6 ein R ein gegebenenfalls nicht ionogen
substituierter, über eine —NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundener Phenylrest, ein zweites R
ein durch Hydroxyl-, niedere Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierter Alkylrest und das dritte R ein
gegebenenfalls durch Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierter Alkylrest sind.
Die erfindungsgemäß als Kupplungskomponente verwendbaren Pyrimidinverbindungen der Formel II
werden durch stufenweise Umsetzung der drei Chloratome des 2,4,6-Trichlorpyrimidins mit primären
aliphatischen, cycloaliphatische^ phenylaliphatischen
oder phenylischen Aminen oder mit einem Metallsalz einer aliphatischen, cycloaüphatischen, phenylaliphatischen
oder phenylischen Hydroxyl- oder Mercaptoverbindung hergestellt. Vorzugsweise setzt man in der
ersten Stufe weniger reaktionsfähige Amine und in der zweiten un,d dritten Stufe, in beliebiger Reihenfolge,
leicht reagierende, stärker basische Amine und Aikohoiate.
Phenolate oder Mercaptide ein. Die aus der ersten Stufe resultierenden Produkte stellen in der
Regel Isoirerengemische von 2-Amino-4,6-dichlorpyrimidinen und 4-Amino-2,6-dichlor-pyrimidinen dar,
welche gewünschtenfalls durch Umkristallisieren oder durch chromatographische Adsorption, z. B. an Aluminiumoxyd,
getrennt werden können. Vorzugsweise gelangen jedoch die Isomerengemischc zur Anwendung,
da diese Gemische erfindungsgemälier Azopyrimidinfarbstono
ergeben, die sich durch außerordentlich gutes /· ufbauvermögen auszeichnen.
Die stufenweise Umsetzung wird beispielsweise in wäßriger organischer oder organisch-wäßriger Lösung
oder Dispersion, gegebenenfall? in Gegenwart von säurebind'.'nden Mitteln, wie z. B. Alkali- und Erdalkalicarbonaten
oder -oxyden oder tertiären Stickstoffbasen, durchgeführt. Als organische Lösungsmittel
eignen sich z. B. Alkohole, wie Methanol oder Äthanol, Äthylenglykolmonomethyläther oder -monoäthyläther,
vorzugsweise jedoch aliphatische Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon oder Methylisobutylketon;
cyclische Äther, z. B. Dioxan oder Tetrahydrofuran; gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole, Chlorbenzol bzw. Nitrobenzol.
Bei der Umsetzung des ersten Chloratoms des 2,4,6-Trichlor-pyrimidins arbeitet man bei niedrigen
Temperaturen, zweckmäßig bei 20 bis 6O0C, bei der
Umsetzung des zweiter. Chloratoms bei mittleren Temperaturen, vorzugsweise bei 70 bis 100cC, und
bei der Umsetzung des dritten Chloratoms bei höheren Temperaturen, vorzugsweise zwischen 80 und 1800C,
gegebenenfalls in einem geschlossenen Reaktionsgefäß.
Bedeuten in den erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten der Formel II oder
rv ein oder zwei R einen Alkylrest, welcher als nicht
ionogene Gruppen eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist, so können diese Hydroxylgruppen
nachträglich acyliert werden. Acylierungsmittel sind hierbei die Anhydride niederer Carbonsäuren, wie
Acetanhydrid oder Propionsäureanhydrid, die Acylchloride
und -bromide der niedrigaliphatischen Reihe oder der Benzolreihe, z. B. das Acetyl-, Propionyl-
oder Butyryl-chlorid bzw. Benzoylchlorid oder -bromid,
oder das Benzol- oder Toluol-sulfonsäurechlorid, ferner Chlor- oder Bromameisensäureester, besonders
Chlor- oder Bromameisensäure-methyl- oder -äthylester.
Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel 1 mit der Kupplungskomponente
der Formel II erfolgt nach üblichen Methoden, vorzugsweise in mineralsaurem bis schwach saurem
wäßrigem Medium, insbesondere bei einem pH-Wert von 4 bis 4,5. Zweckmäßig wird bei mineralsaarer
Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren. In
vielen Fällen hat sich besonders die Kupplung eines
Gemisches von isomeren erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupp'ungskomponenten mit einer
geeigneten Diazoliumverbindung als sehr vorteilhaft erwiesen.
Eine Abänderung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von in Wasser schwer löslichen
Azofarbstoffen der Formel III, in der von R1, R2 und
R3 ein oder zwei R ein durch Acyloxygruppen substituierter
Alkylrest ist, besteht darin, daß man einen Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel V
X1-R1'
J
J
(V)
X3-R3'
in der von R1', R2 und R3 ein R' ein durch Hydroxylgruppen
substituierter Alkylrest, ein zweites R' dasselbe, ein unsubstituierter oder ein anders substituierter
Kohlenwasserstoffrest und das dritte R' ein gegebenenfalls substituierter, über eine — NH-Brücke
an den Pyrimidinkern gebundener Phenylrest sind und A, X1, X2 und X3 die für die allgemeine Formel III
angegebene Bedeutung haben, mit einem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt
werden, daß der Endfarbstoff keine in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen aufweist.
Azoverbindungen der Formel V erhält man beispielsweise durch Kuppeln der Diazoniumverbindung
eines Amins der Formel I mit der entsprechenden
Pyrimidmkupplungskomponente, wobei die Kupplung wie vorstehend beschrieben durchgeführt wird.
Als Acylierungsmittel für die Acylierung erfindungsgemäß
verwendbarer Azoverbindungen der Formel V eignen sich z. B. die vorstehend genannten.
Die Acylierung erfolgt zweckmäßig bei erhöhter Temperatur und in einem geeigneten organischen
Lösungsmittel, wie in Eisessig, Chlor-benzol oder Dioxan,
gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat, Magnesiumoxyd
oder Pyridin.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden dmch
Vermählen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln in eine feinzerteilte Form gebracht. Geeignete Dispergatoren
sind beispielsweise anionische, wie Alkaltsalze der sek. höher Alkylarylsulfonate, Alkalisalze der
Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäuren,
Ligninsulfonate oder nicht ionogene, wie Fettalkoholpolyglykoläther.
In dieser Zubereitung eignen sich die Monoazofarbstoffe der Formel III vor allem zum Färben von
hydrophobem, organischem Fasermaterial aus wäßriger
Dispersion, insbesondere zum Färben von Textilfasern aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer
Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise aus Polyglykolterephthalaten,
Polyglykolisophthalaten oder Polycyclohexandimethylolterephthalaten,
oder aus Celluloseestern, z. B. von Cellulose-2V2-acetat- und Cellulose-triacetatfasern.
Sie ergeben auf diesen farbstarke grünstichiggelbe, gelbe, orange, scharlachrote, rote und braune Ausfärbungen,
die ausgezeichnet wasch-, walk-, sublimier-, licht-, reib-, schweiß-, lösungsmittel-, überfärbe-, dekatur-,
gasfading- und abgasecht sind.
Erfindungsgemäße Monoazofarbstoffe können aber auch zum Färben von Fasern aus synthetischem
Polyamid, wie Polyhexamethylenadipinsäareamid, Polycaprolactam oder Polyaminoundekansäure, sowie
zum Färben von Polyolefinen, besonders Polypropylenfasern verwendet werden.
Die Färbung von Polyglykolterephthalatfasern niit
wäßrigen Dispersionen erfindungsgemäßer Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über
100° C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von Quellmitteln,
sogenannten »carriern«, wie beispielsweise Alkalimetall-phenylphenolaten, Polychlor-benzolverbindungen
oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden, oder nach dem Foulardierverfahren mit
ίο anschließender Behandlung in der Hitze, z. B. Thermofixierung
bei 180 bis 2200C vorgenommen werden. Cellulose-2'/2-acetat-fasern färbt man vorzugsweise
bei Temperaturen von 80 bis 8 5° C, während Cellulosetriacetatfasern
sowie synthetisches Polyamidfasermaterial und Polyolefinfasern mit Vorteil beim Siedepunkt
des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben der zwei letztgenannten Faserarten erübrigt sich in
vielen Fällen die Verwendung von. Farbüberträgern. Erfindungsgemäße Azofarbstoffe können auch zum
Bedrucken der genannten Materialien nach üblichen Methoden verwendet werden.
. crner reservieren erfindungsgemäße Farbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, insbesondere Baumwolle
bzw. Wolle, sehr gut. Man erhält mit Farbstoffen der Formel III selbst auf dichtgeschlagenem Gewebe
oder hartgezwirnten Garnen gute und gleichmäßige Durchfärbungen.
Erfindungsgemäße Farbstoffe, besonders als Isomerengemische, unterscheiden sich von vorbekannten
Farbstoffen ähnlicher Konstitution durch ihr sehr gutes Zieh- und Aufbauvermögen auf Polyglykolterephthalatfasern
Zudem sind mit erfindungsgemäßen Farbstoffen erzeugte Färbungen in den meisten Fällen
wesentlich besser licht- und sublimierecht.
Besonders wertvolle erfindungsgemäße Monoazofarbstoffe, die sich sowohl durch eine gute Sublimierechtheit,
eine ausgezeichnete Lichtechtheit als auch durch ein sehr gutes Zieh- und Aufbauvermögen auszeichnen,
leiten sich von Isomerengemischen der Formeln VIa und VIb oder VHa und VIIb ab.
(VIa)
(VIb)
NH-R^
in welchen von Z1, Z2 und Z3 ein Z die Nitrogruppe, 65 R4 und Rj ein R' eine niedere, durch eine Hydroxyl-,
ein zweites Z Wasserstoff, die Nitro-, Cyan-, Methyl- niedere Alkoxy- oder niedere Alkanoyloxygruppe
substituierte Alkylgruppe und das andere R' eine niedere, gegebenenfalls durch eine Hydroxyl-, niedere
409 509/364
sulfonyl- oder Athylsulfonylgruppe, Chlor oder Brom,
und das dritte Z Wasserstoff, Chlor oder Brom, von
io
fUkanoyloxy- oder niedere Alkoxygruppe substituierte
Alkylgruppe, und R£ Wasserstoff, die Methyloder Methoxygruppe sind.
Erfindungsgemäße Monoazofarbstoffe eignen sich auch zum Färben von Celluloseestern, Polyglykoiterephthalaten
und Polyamiden in der Masse. Sie können dank ihrer guten Löslichkeit in organischen
Lösungsmitteln, wie in Aceton oder Chloroform, auch in Lacken und Druckfarben verwendet
werden.
Die deutsche Auslegeschrift 1 085 987 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen,
die in ihrer nicht metallisierten Form immer eine Hydroxylgruppe direkt am Pyrimidinkern gebunden
aufweisen, während die erfindungsgemäßen Verbindüngen derartige Direktbindungen von Hydroxylgruppen
nicht besitzen. Dieser konstitutionelle Unterschied bewirkt überraschenderweise, daß die erfindungsgemäßen
Verbindungen bessere Licht- und Sublimierechtheiten sowie ein besseres Zieh- und
Aufbauvermögen als die aus dieser Literaturstelle bekannten Verbindungen besitzen.
Aus der deutschen Patentschrift 859017 ist ein Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinderivaten
bekannt, die als Zwischenprodukte für die Herstellung von therapeutisch wirksamen Verbindungen dienen.
Gegenüber diesen Pyrimidinverbindungen enthalten die beanspruchten Verbindungen stets eine Phenylaminogruppe
in Kombination mit einer Ätheroder Thioäthergruppe im Pyrimidinkern. Diese ausgewählte
Pyrimidinsubstitution ist in diesem Stand der Technik weder in den Ausführungsbeispielen noch
im allgemeinen Text der Beschreibung in differenzierter Form beschrieben. Dieser konstitutionelle Unterschied
hat zur Folge, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe bessere Licht- und Sublimierechtheiten,
verbunden mit einem guten Zieh- und Aufbauvermögen, besitzen.
Die britische Patentschrift 871 624 betrifft Pyrimidinverbindungen,
die durch Amino-, substituierte Amino- oder Hydroxygruppen substituiert sind, während
keine Phenylaminogruppen und keine substituierten Hydroxyl- oder Mercaptogruppen beschrieben
werden. Gegenüber den aus diesem Stand der Technik bekannten Verbindungen zeigen die beanspruchten
Verbindungen bessere Licht- und Sublimierechtheit sowie ein besseres Zieh- und Aufbauvermögen.
Aus der USA.-Patentschrift 3 042 648 sind bereits strukturell ähnliche 2,4,6-trisubstituierte 5-Arylazopyrimidinfarbstoffe
bekannt. Demgegenüber weisen die Farbstoffe, die sich von den bekannten Farbstoffen
durch einen Phenylaminosubstituenten in der Pyrimidyl-Kupplungskomponente unterscheiden, überraschend
bessere Farbeigenschaften auf. So ziehen diese Farbstoffe auf Polyesterfasern wesentlich besser
auf als die Farbstoffe gemäß der USA.-Patentschrift und weisen auch eine deutlich bessere Sublimationsechtheit auf.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden
angegeben.
21,8 g l-Amino-2,4-dinitro-6-chlor-benzol werden in
200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 bis 30° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden
Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 5 zu
einer Lösung eines Gemisches, bestehend aus 22,3 g 2 - Äthylamino - 4 - phenylamino - 6 - äthoxy - pyrimidin
und 3,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-6-äthoxypyrimidin,
in 400 g 80%iger Essigsäure und 300 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird
der gebildete scharlachrotgefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln
NH
OC2H
NH — C2H5
C2H5
Vn
OC2H5
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet. 10 g des so
erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonate in eine fein
dispergierbare Form gebracht.
Mit diesem Färbepräparat lassen sich Polyglykolterephthalatfasern und CeUulosetriacetatfasern, gegebenenfalls
in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-PhenylphenoL in reinen gelbsticbigscharlachroten
Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, reib-, licht-
und sublimierechL Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend
aus 2-Äthylamino-4-phenylamino-6-äthoxy-pyrimidin
und2-Phenylammo-4^äthylamino-6-äthoxy-pyrimidin,
erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Äquivalent Anilin
bei 40 bis 50°, Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidin
und 2-Phenylamino-4,6-dichlor-pyrimidin mit einem Äquivalent Athylamin bei etwa SO bis 90° zu einem
Gemisch von 2-Äthylamino-4-phenylamino-6-chlorpyrimidin
und 2-Phenylamino-4-äthylamino-6-chlorpyrimidin
und Umsetzung dieses Gemisches mit überschüssigem Natriumäthylat bei einer Temperatur
von 80 bis 120°.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer
der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Diazokomponenten unter den im obigen
Beispiel beschriebenen Bedingungen mit der äquivalenten Menge je einer bzw. einem Gemisch der in
der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt
Diazokomponente | Kupplungskomponente | Farbton auf PoIy- | |
Beispiel Nr. |
l-Amino-4-methylsulfonyl-benzol | 20,2 g 2-Methylamino-4-(3'-methyl- | glykolterephthalat- fasefn |
2 | phenylamino)-6-methoxy-pyrimidin | Gelb | |
4,2 g 2-(3'-Methylphenylamino)- | |||
4-methylamino-6-methoxy-pyrimidin | |||
1 -Amino-4-nitro-benzol | 21,6 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxy- | ||
3 | phenylamino)-6-äthoxy-pyrimidin | Orange | |
7,2 g 2-(2'-Methoxyphenylamino)- | |||
4-äthylamino-6-äthoxy-pyrimidin | |||
1 -Amino-4-nitro-benzol | 22,4 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxy- | ||
4 | 5-methylphenylamino)-6-äthoxy- | Rotstichig | |
pyrimidin | orange | ||
7,5 g 2-(2'-Methoxy-5'-methyl- | |||
phenylamino)-4-äthylamino-6-äthoxy- | |||
pyrimidin | |||
1 -Amino^-nitro-benzoM-sulfonsäure- | 23,1 g 2-Äthylamino-4-(4'-chlor- | ||
5 | N-methyiamid | phenylamino)-6-äthoxy-pyrimidin | Orange |
7,7 g 2-(4'-Chlorphenylamino)- | |||
4-äthylamino-6-äthoxy-pyrimidin | |||
1 -Amino^-nitro^methyl-benzol | i-Cyclohexylamino^phenylamino- | ||
6 | 6 methoxy-pyrimidin | Orange | |
1 -Amino^-methoxy-^nitro-benzol | 2-BenzyIamino-4-phenylamino- | ||
7 | 6-äthoxy-pyrimidin | Orange | |
l-Ainino-l.S-dichloM-nitro-benzol | 25,7 g 2-(0-HydroxyäthyIaminoJ- | ||
δ | 4-phenylamino-6-butoxy-pyrimidin | Orange | |
4,6 g 2-Phenylamino-4-(0-hydroxy- | |||
äthylamino)-6-butoxy-pyrimidin | |||
l-Amino-2,6-dichlor-4-nitro-benzol | 2-Äthoxy-4-phenylamino- | ||
9 | 6-(}--raethoxy-propylamino)-pyrimidin | Orange | |
1 -Amino-2,4-dinitro-benzol | 23,3 g 2-Äthoxy-4-phenylamino- | ||
10 | 6-(/i-hydroxyäthylamino)-pyrimidin | Rotstichig | |
4,2 g 2-Phenylamino-4-äthoxy- | orange | ||
6-(/i-hydroxyäthylamino)-pyrimidin | |||
l-Amino-2,4-dinitro-6-brom-benzol | 28,0 g 2-(0-acetoxyäthylamino)- | ||
11 | 4-phenylamino-6-isopropoxy- ΤΛ VTTITiIiH 1Π |
Gelbstichig | |
PjI illllUlll 5,0 g 2-Phenylamino-4-(^-acetoxy- |
scharlach | ||
äthylamino)-6-isopropoxy-pyrimidin | |||
Eine feine Suspension von 13,8 g l-Amino-4-nitrobenzol
in 300 g Wasser, 60 g 36%iger Salzsäure und 5 g Cetyl-polyglykoläther wird durch Zugabe von
6,9 g Natriumnitrit in üblicher Weise bei 0 bis 5° diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird
geklärt und dann bei 0 bis 10° zu einer Lösung von
32,8 g 2-n-PΓopylamino-4-phenylamino-6-phenoxy■
50 pyrimidin in 500 g 80%iger Essigsäure und 350 g Wasser zugetropft. Anschließend wird der pH-Wer!
des Kupplungsgemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4 bis 4,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung
wird der ausgeschiedene Farbstoffniederschlag, dessen
55 Zusammensetzung der Formel
J-N ■N = N-<f ^-NH-CH2CH2CH3
entspricht, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und hernach im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet. Der se
erhaltene Farbstoff stellt ein rotgefärbtes amorphes Pulver dar.
38^59
Eine durch Vermählen des Farbstoffs mit einem Ligninsulfonat hergestellte Zubereitung färbt in wäßriger
Dispersion Fasern aus Polyglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie
des Natriumsalzes von o-Phenyl-phenol, in reinen orangen Farbtönen. Die Ausfärbungen sind sehr gut
wasch-, schweiß-, reib-, licht- und sublimierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Z-n-Propylamino-^-phenylaminO'o-phenoxy-pyrimidin
erhalt man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlor-pyrimidin mit einem Äquivalent
Anilin zu einem Gemisch von 4-Phenylamino-2,6-dichlor-
und 2-Phenylamino-4,6-dichlorpyrimidin; Isolierung des 4-Phenylamino-2,6-dichlorpyrimidins
durch Kristallisation des erhaltenen Gemisches aus Benzol, Umsetzung des isolierten 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidins
mit einem Äquivalent n-Propylamin bei einer Temperatur von etwa 80
bis 100° und Kondensation des resultierenden 2-n-Propylarmno-4-phenylamino-6-chlor-pyritnidins
mit Natriumphenolat in überschüssigem Phenol bei einer Temperatur von etwa 160 bis 180".
16,3 g l-Amino-2-cyan-4-nitro-benzol werden in 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei
5 bis 10° mit einer 6,9 g Natriumnilrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene
Diazoniumsalzlösung läßt man bei S bis 12" zu einer Lösung von 32,2 g 2-Äthylamino-4-phenyIamino·
6-phenylthio-pyrimidin in 250 g 80%iger Essigsäure, 300 g Methylalkohol und 400 g Wasser zutropfen.
Nach beendigter Kupplung wird der gebildete rotorangegefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung
der Formel
N = N-e >— NH- C2H
IO
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, wie üblich
is mit Wasser gewaschen und hernach bei 60 bis 70"
getrocknet.
5 g des so erhaltenen Farbstoffs werden durch Vermählen
mit ISg eines Ligninsulfonate in eine fein dispergierbare Form gebracht.
Mit diesem Färbepräparat erhält man in wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels,
wie des Natriumsalzes von o-Phenyl-phenol, in klaren rotstichigorangen Farbtönen gefärbte PoIyglykolterephthalatfasem.
Die Ausfärbungen sind sehr
gut wasch-, schweiß-, reib-, licht- und sublimierecht. Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente
verwendete 2-Äthylamino·4-phenylamino-6-phenylthio-pyrimidin
erhält man beispielsweise durch Kondensation von 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidin
mit einem Äquivalent Äthylamin bei einer Temperatur von etwa 80 bis 100' und Umsetzung des daraus hervorgehenden
2-Äthylamino-4-phenylamino-6-chlorpyrimidins
mit einem Äquivalent Natriumthiophenolat in Thiophenol bei einer Temperatur von etwj 140
bis 170°.
Eine feine Suspension von 17,3 g l-Amino-2-nitro-4-chIor-benzol
in 300 g Wasser, 60 g 36%iger Salzsäure und 5 g Cetylpolyglykoläther wird durch Zugabe
von 6,9 g Nalriumintrit in üblicher Weise bei 0 bis 10c diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung
wird geklärt und hernach zu einer Lösung eines Gemisches, von 22,8 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxyphenylamino)-6-(/}-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin
und
OCH3 7,6 g 2 - (2' - Methoxyphenylamino) - 4 - ethylamino
6-{(i-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin in 200 g ÄthylcngK
kolmonoäthyläther, 100 g 36%iger Salzsäure und 35Og Wasser zugetropft. Anschließend wird ilot
pH-Wert des Kupplungsbades durch Zusatz von
Natriumacetat auf 4 bis 4,5 gestellt. Nach beendigter Kupplung wird der orangegefärbte Niederschlag,
dessen Zusammensetzung den Formeln
NO2
NH-
J-N NH-C2H5 + α—f ^N = N-^f *
\=γ γ= N
NO2 0 — CH2CH2OH OCH2CH2OH
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser
gewaschen und dann bei 60 bis 70° getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffs werden mit 20 g eines
Ligninsulfonate fein vermählen. Mit diesem Färbepräparat lassen sich Fasern aus Polyglykolterephthalat
aus wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittel, wie Trichlorbenzol, in reinen
orangen Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, dekatur-, licht- und subli
mierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2-Äthylamino-4-(2'-methoxyphenylarnino)-6-(/?-hydroxy-äthoxy)-
pyrimidin und 2-(2'-Methoxypnenylamino)-4-äthylamino-6-(/i-hydroxy-äthoxy>-pyrimidin,
erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlor-
i 769 263
pyrimidin mit einem Äquivalent l-Amino-2-methoxybenzol
zu einem Gemisch von 4-(2'-Methoxyphenylamino)-2,6-dichlor-pyrimidüi
und 2-(2'-Methoxypbenylamino)-4,6-dichl
<~iT-pyrimidin, Kondensation
dieses Gemisches mit einem Äquivalent Äthykmin bei 80 bis 90° zu einem Gemisch von 2-Äthylamino-4-(2'-methoxyphenylamino)-6-chlor-pyrimidin
und 2-(2'-Methoxyphenylammo)-4-äthylamino-6-chlorpyrimidin
und anschließende Kondensation dieses Gemisches mit dem Mononatriumsalz des Athylen-
glykols. Vorzugsweise wird die letzte Stufe dieser Reaktionsfolge in überschüssigem Athylenglykol bei
einer Temperatur von 80 bis 120° durchgeführt
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Diazokomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit einer bzw. einem Gemisch der in der Kolonne 3 angeführten
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Diazokomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit einer bzw. einem Gemisch der in der Kolonne 3 angeführten
ίο Kupplungskomponenten vereinigt
Beispiel
Nr. |
Diazokomponente | Kupplungskomponente |
Farbton auf PoIy-
glyicolterephthalat- fasern |
15 | 1 -Amino-benzol-4-carbonsäure- | 24,5 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- | ■ Griinstichig- |
äthylester | 6-(/i-methoxy-äthoxy)-pyrimidin | gelb | |
4,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino- | |||
6-(/J-methoxy-äthoxy)-pyrinüdin | |||
16 | 1 -Amino-4-nitro-benzol | 28,0 g 2-n-Propylamino-4-phenyl- | Orange |
amino-6-(/*-acetoxy-äthoxy)- | |||
pyrimidin | |||
5,0 g 2-Phenylamino-4-n-propyl- | |||
amino-6-(/i-acetoxy-äthoxy)- | |||
pyrimidin | |||
17 | desgl. | 25,6 g 2-Äthylamino-4-phenylamiπo- | Rotstichig |
6-butylthio-pyrimidin | orange | ||
46 g 2-Phenylamino-4-äthylamino- | |||
6-butylthio-pyrimidin | |||
18 | 1 -Amino-2-brom-4-nitro-benzol | 29,7 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- | Orange |
6-(/?-phenoxy-äthoxy)-pyrimidin | |||
5,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino- | |||
6-(0-phenoxy-äthoxy)-pyrimidm | |||
19 | l-Amino-4-nitro-benzol | 27,2 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- | Orange |
6-benzyloxy-pyrimidin | |||
4,8 g Phenylamino-4-äthylamino- | |||
6-benzyloxy-pyrimidin | |||
20 | desgl. | 22,3 g 2-Athylamino-4-phenylamino- | Orange |
6-äthoxy-pyrimidin | |||
3,3 g 2-PhenyIamino-4-äthylamino- | |||
6-äthoxy-pyrimidin | |||
21 | l-Amino^-nitro^-äthylsulfonyl- | 22,3 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- | Orange |
benzol | 6-äthoxy-pyrimidin | ||
\Z g 2-Phenylamino-4-äthylamino- | |||
6-äthoxy-pyrimidin | |||
22 | 1-Amino· 2,4-dinitro-6-chlor-benzol | 25,0 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- | Scharlach |
6-(/i-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin | |||
4,4 g 2-Phenylamino-4-äthylamino- | |||
6-(/J-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin | |||
23 | desgl. | 23,1 g 2^1^13111^10-4^116^1301^10- | Gelbstichig |
6-propoxy-pyrimidin | scharlach | ||
4,1 g 2-Phenylamino-4-äthylanlino- | |||
6-propoxy-pyrimidin | |||
24 | l-Amino-4-nitro-benzol | desgl. | Orange |
25 | l-Amino-2,4-dinitro-6-chlor-benzol | 24,3 g 2^^^111^0-4^1161^1301^0- | Gelbstichig |
6-butoxy-pyrimidin | scharlach | ||
4,3 g 2-Phenyl amino-4-äthylamino- | |||
6-butoxy-pyrimidin | |||
26 | 1 -Amino-4-nitro-benzol | desgl. | Orange |
27 | l-Amino-2,6-dichlor-4-nitro-benzol | 24,5 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxy- | Orange |
phenylamino)-6-äthoxy-pyrimidin | |||
4,3 g 2-(2'-Methoxyphenylamino)- | |||
4-äthylamino-6-äthoxy-pyrimidin |
17
35 36 37 38 39 40 41
Fortsetzung
(0
l-Amino-2,4-dinitro-6-chlor-benzol
l-Amino-4-nitro-benzol
desgl.
desgl. 1 -Amino^-cyan^nitro-benzol
1 -Amino-benzol-4-carbonsäureäthylester
1 -Amino-3-trifluoromethyl-4-nitro-benzol
1 -Amino^-nitro-^phenoxy-benzol
l-Amino-^-nitrobenzoI^-sulfonsäure-4'-methyIphenylester
1 -Amin o-4~nitrobenzol 2-carbonsäureäthylester
1 -Amino^-nitrobenzoM-carbonsäure-0-hydroxy-äthylester
1 -Amino^-nitro-benzol-^carbonsäure-ji-methoxy-äthylester
l-Amino^-nitro-benzoM-sulfonsäureethylamid
l-Amino-2-nitro-4-suIfaraoyl-benzol
l-Amino^-nitrobenzoM-sulfonsäure-N-(
y-methoxypropyl)-amid l-Ainino^-nitro-benzoM-sulfonsäure-cyclohexylamid
1 -Amino^-nitro-benzoM-sulfonsäure-phenylamid
1 -Amino-^-nitro-benzol^-sulfonsäure-benzylamid
l-AmiIlo·'4-Qitro-beIlzpl-2-sulfon-
säure-N,N-djniettiyiamid
l-Amino-2-nitro-benzol-4-sulfonsäqre-N-(/?-hydroxyethyl)-N"phenyl-
atnid l-Amino-2-nitro-benzol-4-carbonsäureamid
Kupplungskomponente
25,6 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxy-5'-methylphcnylamino)-6-äthoxy-
pyrimidin 4,6 g 2-(2'-Methoxy-5'-methyl-
phenylamino)-4-äthylamino-6-äthoxy-
pyrimidin 2-ÄthyIamino-4-phenylamino-
6-cyclohexyloxy-pyrimidin
2-Phenylamino-4-äthylamino-
6-benzyloxy-pyrimidin
2-Äthylamino-4-phenylamino-
6-(/*-hydrux>äthylthioi-pyrimidin
24,5 g 2-u-Hydroxy-äthoxyH
4-phenylamino-6-lsopropylamino-
4-phenylamino-6-lsopropylamino-
pyrimidin 4.3 g 2-Phenylamino-4-(^-hydroxy-
äthoxyl-6-isopropylamino-pyrimidin 24,5 g 2-(--Methoxy-propylamino)-
4-phenylamino-6-(/i-methoxy-äthoxy)-
pyrimidin 4,3 g 2-Phenylamino-4-(;-Methoxy-
propylamino)-6-(^-methoxy-äthoxy)-
pyrimidin 2-Ät hylamino-4-phenylamino-
6-(/i-niethoxycarbonyloxy-äthoxy)-
pynmidin 2-Propylamino-4-phenylamino-
6-(/y-benzyloxy-äthoxy)-pyrimidin 2-Äthylamino-4-(2'-methyl-phenyl-
amino)-6-benzylthio-pyrimidin
2-Äthylamino-4-phenylamino-
6-/i-methoxy-äthylthio-pyrimidin
2-Äthylamino-4-phenylamino-
6-/J-phenoxy-äthylthio-pyrimidin
2-Phenylamino-4-j8-phenoxy-äthylamino-6-äthoxy-pyrimidin
2-Ät hy lamino-4-(4'-cy anophenylamino)-6-äthoxy-pyrimidin
2-/Ü-Acetoxyäthylamino-4-phenyl-
amino-6-(/i-acetoxy-äthoxy)-
pyrimidin 2-Äthylamino-4-phenylamino-6-(2'-methylphenoxy)-pyrimidin
2-Methylamino-4-phenylamino-6-(4'-methoxyphenoxy)-pyrimidin
2-(4'-Chlorphenoxy)-4-phenylamino-6-äthylamino-pyrimidin
2-(4'-Bromphenoxy)-4-phenylamino-6-methylamino-pyrimidin
2-Äthoxy-4-phenylamino-
6-(/jt-benzyloxy-äthylamino)-
pyrimidin
2-(y-Benzoyloxy-propylamino)-4-phenylamino-6-äthoxy-pyrimidin
Farbton auf PoIy-
glykolterephlhalal-
fasern
Rotbraun
Orange Orange Orange Orange
Grünstichiggelb
Gelbstichigorange
Scharlach
Orange
Orange
Orange
Orange
Orange
Orange
Orange Orange Orange Orange Qrange Orange
Orange
Fortsetzung
r/
Beispie)
Nr. |
Diazokomponente | Kupplungskomponente |
Faroton auf PoIy-
glykollerephthalat- fasern |
49 | l-Amino-^-nitro-benzol-i-carbon- | 2-( j'-Methoxycarbonyloxypropyl- | Orange |
säure-metöiylamid | amino)-4-phenylamino-6-propoxy- nvrimiiiiii |
||
50 | l-Amino-l-nitTO-benzol-^-carbon- | 2-Äthylamino-4-phenylamino- | Orange |
säure-N-(/J-hydroxyethyl)-amid | 6-(o-hydroxybutoxy)-pyrimidin | ||
51 | 1 -Απώιο-Ι-ηΐΐΐΌ-οβηζοΙ-Φ-ίΑΓΟοη- | 2-ÄthylaIIlino-4-phenylamino- | Orange |
säure-N-{y-methoxypropyl)-amid | 6-(^-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin | ||
52 | 1 -Ainino^-nitxo-benzol-^carbon- | desgl. | Orange |
säure-cyclohexylamid | |||
53 | I-Aniino^-nitro-benzol-^carbon- | desgl. | Orange |
säure-phenylamid | |||
54 | I -Amino^-nitro-benzoJ-^carbon- | 2-Ätbylamino-4-phenylamino- | Orange |
säure-benzylamid | 6-(/i-methoxy-äthoxy)-pyrimidin | ||
55 | 1 -Aminc-^nitro-benzol^-carbon- | desgl. | Orange |
säu re-dimethylamid | |||
56 | 1 -Amino^nitro-benzol^-carbon- | desgl. | Orange |
säure-N-methyl-N-(0-hydroxy-äthyl)- λττϊϊΗ |
|||
57 | α υ. Ii u 1 -.\mino-4-nitro-2,6-dibromo-benzol |
2-Äthylainuo-4-(4'-methoxyphenyl- | Scharlach |
amino>-6-(/<-hydroxy-äthoxy)- | |||
pyrimidin | |||
58 | 1 -Amino^-chloro^-nitro-benzol | 25 g 2-Äthylamino-4-phenylamino- | Orange |
6-(/l-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin | |||
4,4 g 2-Phenylamino-4-äthylamiπo- | |||
6-(/J-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin | |||
59 | l-Amino-2,6-dichloro-4-nitro-benzol | desgl. | Orange |
60 | 1 -Amino^-chloro^-nitro-benzol | 25 g 2-Äthylaπιino-4-ρhenylamino- | Orange |
6-(/ü-äthoxy-äthoxy)-pyrimidin | |||
7,2 g 2-Phenylamino-4-äthylamino- | |||
6-(/i-äthoxy-äthoxy)-pyrimidin | |||
61 | desgl. | 22,8 g 2-Äthylamino-4-(4'-methoxy- | Scharlach |
phenylatnmo)-6-(/i-hydroxy-äthoxy)- pyriraidin 7,6 g 2-(4'-Methoxyphenylamino)- |
|||
4-äthylamino-6-(^)-hydroxy-äthoxy)- | |||
pyrimidin | |||
24,5 g 2-()'-Methoxy-propylamino)- | |||
62 | 1 -Amino-^o-dibromo^nitro-benzol | 4-phenylamino-6-(/3-methoxy-äthoxy)- pyrimidin 4,3 g 2-Phenylamino-5-(y-njethoxy- |
Orange |
propylamino-6-(/3-methoxy-äthoxy)- | |||
pyrimidin | |||
7,6 g 2 Äthy!amino-4-(4'-methoxy- | |||
phenylamino)-6-(/i-hydroxy-äthoxy)* | |||
63 | 1 -Amino-2-chloro-4-nitro-benzol | pyrimiuiii 22,8g2-(4'-Methoxy-phenylamino)- |
Scharlach |
4-äthylamino-6-(j3-hydroxy-äthoxy)- | |||
pyrimidin | |||
2-Äthylaraino-4-(2'-methoxy- | |||
phenylamino)-6-(/3-äthoxy-äthoxy)- | |||
64 | 1 -Amino-4-nitrO'benzol | pyrimidih | Orange |
18 g 2-(/3-Acetoxy-äthylamino)- | |||
4-(2'-methylphenylamino)- | |||
65 | i-Ammo-2-nitrö-4-methyisulfonyl- | 6-(/3-acetoxy-äthoxy)-pyritnidin | Oiahge |
benzol | 20 g 2-(2'-Methylphenylamino)i· | ||
4-(/3-acetoxy-äthylamino)- | |||
6-(/3-acetoxy-äthoxy)-pyrimidin | |||
Fortsetzung
Beispiel
Nr. |
Diazokomponente | Kupplungskomponente |
Farbton auf PoIv-
glykollerephlhalal- fasern |
66 67 |
1 -Amino-4-nitro-benzol desgl. |
23 g 2-{/?-Hydroxy-äthylamino)- 4-phenylamino-6-0?-hydroxy-äthoxy)- pyrimidin 7 g 4-0-Hydroxy-äthylamino)- 2-phenylamino-6-(/J-hydroxy-äthoxy}- pyrimidin 25 g 2-(y-Methoxy-propylamino)- 4-phenylamino-6-(j?-methoxy-äthoxy)- pyrimidin 9,5 g 4-(y-Methoxy-propyiamino)- 2-phenylamino-6-(jS-methoxy-ätboxy)- pyrimidin |
Orange Orange |
Beispiel 68
40,2 g des gemäß Beispiel 14 hergestellten Farbstoffgemisches, dessen Zusammensetzung den Formeln
40,2 g des gemäß Beispiel 14 hergestellten Farbstoffgemisches, dessen Zusammensetzung den Formeln
NH-C2H5
OCH,
O — CH2CH2OH
O — CH2CH2OH
entspricht, werden in 200 g Eisessig angeschlämmt. Die feine Suspension wird anschließend mit 20 g Acetanhydrid
versetzt und dann während 4 Stunden auf 85 bis 95° aufgeheizt. Zur Beseitigung des überschüssigen Acetanhydrids
werden nun 40 g Methylalkohol zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wird während weiterer 2 Stunden auf
50 bis 60° gehalten. Anschließend wird das acetylierte Farbstoffgemisch, dessen Zusammensetzung den Formeln
NH
NH-C2H5
Cl-< ^N = N-<
t
NO2
O — CH2CH2OCOCH3
entspricht, durch Zusatz von 250 g Wasser vollständig ausgefällt, abfiltriert, mit Wasser gewasc! cn und wie
üblich bei 60 bis 70° unter vermindertem Druck getrocknet. 10 g des so erhaltenen Fa' bstoffgemisches
werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonate in eine fein dispergierbare Form gebracht.
Mit dieser Zubereitung lassen sich Fasern aus PoIyglykolterephthalat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie ö-Phenylphenol, in reinen orangen
Farbtönen färben* Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel an Stelle von
20 g Acetanhydrid je die äquivalente Menge von Benzoylchlorid, Butyrylchlorid, Chlorameisensaüre-Ο
—CH2CH2OCOCH3
NO
methylester, Benzolsulfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäurechlorid
einsetzt.
Polyglykolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung
imprägniert: 45 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 22 erhaltenen Farbstoffgemisches, fein dispergiert
in 7,5 Gewichtsteilen Natriumalginat, 20 Gewichtsteilen Triäthänolamin, 20 Ge1$ditsteilen OctylphenoUpolyglykoläther
und 900 Gewichtsteilen Wasser.
Das auf einen Gehalt von etwa 100% Imprägnierflotte abgequetschte Gewebe wird bei 100" getrocknet
und anschließend während 30 Sekunden bei einer
Temperatur von 210° behandelt. Die gefärbte Ware
wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man
erhält unter diesen Bedingungen eine Wasch-, schweiß-,
reib-, licht- und sublimierechte scharlachrote Färbung.
Die in den anderen Beispielen beschriebenen Färb- s
stoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.
In einem DfUckfärbepräparat werden 4 g des gemäß Beispiel !erhaltenen Farbstoffs in 2000 g Wasser, das
6 g Öleyipolyglykoläther enthalt, fein suspendiert.
Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 5 bis 33 gestellt
toiaa geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyglycolterephthalat bei 50" ein, erhitzt das Bad innerhalb
30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend mit
Wasser gespult, geseift und getrocknet. Man erhält unter Ginhaltung dieser Bedingungen eine schweiß-,
licht- und sublimierechte, reine gelbstichigscharlachrote Färbung.
Die in den anderen Beispielen beschriebenen Färb
stoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbunger ebefibÜf tiger Qualität.
2 g des gemäß Beispiel 3 erhaltenen Farbstoff·
gemisches werden in 4000 g Wasser dispergiert, Zt dieser Dispersion gibt man als Quellmittel iä|
Natriurn-o-phenyl-phenolat sowie 12 g Diammäniurtv
phosphat und färbt 100 g Garn aus Polyglykolterephthalat l!/t Stunden lang bei 95 bis 98°. Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Natronlaugt
und einem Dispergator nachbehandelt.
Man erhält so eine wasch-, schweiß- und lichtechte
reine orange Färbung.
Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g Polyglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen
und spült anschließend mit Wasser, so erhält man ein« orange, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung
«95CW3M
ff ··
Claims (1)
1. Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel
X1-R1
A—N=N-*
V-X2-R2
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