DE1769123B2 - Verfahren und vorrichtung zur stofftrennung aus einem fluessigen gemisch durch fraktionierte kristallisation - Google Patents

Verfahren und vorrichtung zur stofftrennung aus einem fluessigen gemisch durch fraktionierte kristallisation

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stofftrennung aus einem flüssigen Gemisch durch fraktionierte Kristallisation, bei welchem das flüssige Gemisch wiederholt in turbulenter Strömung über indirekt gekühlte Kristallisierflächen geführt und die abgeschiedene Kristallschicht nach Erreichen einer bestimmten Dicke abgeschmolzen wird.
Ferner betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens, bestehend aus einem Kristallisator mit Einrichtungen zur Ausbildung eines Flüssigkeitsfilmes, mindestens einer den Flüssigkeitsfil'm tragenden Wand, öffnungen zum Einleiten und ablassen des Gemisches und Einrichtungen zur Temperaturänderung der Wand, zur Durchführung der Kristallisation und des Abichmelzvorganges und zur Steuerung dieser Vorgänge.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist sowohl für die Kristallisation aus der Schmelze der abzutrennenden Substanz als auch aus einer Lösung der abzutrennenden Substanz in einem Lösungsmittel anwendbar und eignet sich für alle Substanzen, die sich auf einer festen, vorwiegend metallischen Oberfläche durch Wärmeabfuhr von der Rückseite her (in Spezialfällcn durch Wärmezufuhr) auskristallisieren lassen.
Eine einzige nach dem erfindungsgemäßen Verfahren arbeitende Vorrichtung kann aus einem Stoffgemisch je nach der angewendeten Schaltung entweder alle Stoffe entfernen, die sich bei der Kristallisation in der flüssigen Phase anreichern (Verteilungskoeffizient K kleiner als 1), oder alle Stoffe, die sich im Kristallisat anreichern (Verteilungskoeffizient K größer als 1). Die erste Stoffgruppe stellt bei der fraktionierten Kristallisation den Normalfall dar. Das Verfahren wird normalerweise in dieser Schaltung zum Einsatz kommen. Sind ausnahmsweise Stoffe aus beiden Gruppen zu entfernen, so können zwei Vorrichtungen des Verfahrens in Serie geschaltet angewendet werden.
Die Produktionskapazität einer solchen Kristallisationsvorrichtung wird nicht durch physikalische Gesetzmäßigkeiten begrenzt. Sie kann durch Vergrößerung der Zahl der parallel geschalteten Kristallisationselemente beliebig vergrößert werden.
Es sind bereits Kristallisationsverfahren zur Trennung von Substanzen bekannt, bei denen die Schmelze oder Lösung mit der abzutrennenden Substanz in einer mehr oder weniger turbulenten Strömung über gekühlte Flächen geführt wird, an denen sie infolge der durch die gekühlte Fläche erfolgenden Wärmeentnahme kristallisiert (US-PS 32 72 875, US-PS 28 26 045 und BE-PS 6 56 602). Es ist ferner auch bekannt, derartige Schmelzen oder Lösungen durch gekühlte Rohre zu leiten, wobei in der Lösung selbst Kristalle der abzutrennenden Substanz entstehen, die mit Hilfe von Filternutschen oder Zentrifugen von der Mutterlauge abgetrennt werden (DT-PS 8 47 137, DT-PS 9 77 280). Dieses letztere Verfahren ist besonders aufwendig und daher nicht wirtschaftlich, da zur Abtrennung des Kristallisates von der Mutterlauge besondere Vorrichtungen vorgesehen werden müssen.
Bei allen diesen Verfahren handelt es sich um einstufige K.ristallisationsverfahren, also Verfahren, in denen die aufzutrennende Schmelze oder Lösung nur einmal gereinigt wird. Es ist bekannt, eine derartige Reinigung in identischen, nacheinander angeordneten Stationen zu wiederholen, um eine Verbesserung der Reinigung zu erreichen (BE-PS 6 56 602). Besonders bei einer großen Anzahl von erforderlichen Reinigungsschritten ist dieses Verfahren ungeheuer aufwendig, da für jeden Reinigungsschritt eine eigene Kristallisationsapparatur vorgesehen werden muß.
Es ist ferner auch ein Verfahren der vielstufigen fraktionierten Kristallisation nach folgendem Stofführungsschema bekannt, das z. B. in fünf Stufen arbeitet:
Λ/ + L
M1 + L
M, + L
M4 + L
M5 + L
= C
1... 5 = Stufennummern
Z = Zufuhr des zu trennenden Stoffgemisches C = Kristallisat
M = Mutterlauge
L = Lösungsmittel
C ist die gewünschte reine Komponente. M ist konzentrierter an der oder den abzutrennenden Substanzen als die zugeführte Menge Z
Wird aus der Schmelze kristallisie. t, so fällt das Lösungsmittel L weg.
Das Verfahren ist auch schon derart vorgeschlagen und durchgeführt worden, daß die Zufuhr zu einer mittleren Stufe, welche gleiche Konzentration aufweist, erfolgt. Bei dieser Arbeitsweise hat die Mutterlauge im Falle eines eutektischen Systems eine besonders kleine Konzentration an der als Reinprodukt gewünschten Komponente, bestenfalls die eutektische Konzentration. Liegt ein im ganzen Konzentrationsbereich feste Lösungen bildendes Zweistoffgemisch vor, so kann auf diese Weise bei der Kristallisation aus der Schmelze bei der ersten und letzten Stufe bei genügender Stufenzahl je die reine Substanz gewonnen werden.
Die Betriebsweise der Einzelstufen kann sowohl kontinuierlich wie diskontinuierlich sein, wobei die diskontinuierliche Durchführung der Einzelkristallisationen Vorteile bezüglich der Trennwirkung aufweist.
Aus theoretischen und experimentellen Untersuchungen ist bekanntgeworden, daß die effektive Trennwirkung bei der Kristallisation vor allem durch die Kristallisationsgeschwindigkeit und durch die Diffusionsverhältnisse in der stationären oder laminar strömenden Grenzschicht an der Phasengrenzfläche bestimmt wird, wofür folgende Beziehung aufgestellt wurde:
k = - A>
Ao = Bestmöglicher Verteilungskoeffizient bei sehr langsamer Züchtung eines Einkristalls.
k = Effektiver Verteilungskoeffizient bei endlicher KristallisationsgeschwindigKeit.
f = Kristallisationsgeschwindigkeit.
ö = Dicke der Diffusionsschicht.
D = Diffusionskonstante der abzutrennenden Substanz in der flüssigen Phase.
Diese Erkenntnis ist bisher derart ausgenützt worden, daß durch Förderung der natürlichen Konvektion oder durch erzwungene Konvektion der Dicke (5 der Diffusionsschicht verkleinert und die Kristallisationsgeschwindigkeit der vorliegenden Trennaufgabe angepaßt wurde.
Es ist weiterhin bekannt, daß bei der stufenweisen Kristallisation die Güte der in jeder Stufe notwendigen Trennung von Kristallisat und Mutterlauge für die totale Trennwirkung der Einzelstufe von großer Bedeutung ist, ίο wobei sich das Problem stellt, die zwischen den Kristallen eingeschlossene oder durch Kapillarkräfte
festgehaltene oder an der Oberfläche der Kristalle haftende Mutterlauge möglichst gut abzutrennen.
Es wurde schon festgestellt, daß bei sehr großer
Kristallisationsgeschwindigkeit in den Randschichten der Flüssigkeit an der Kristallfläche eine instabile Unterkühlung auftreten kann, durch welche ein dendritisches, bezüglich Trennwirkung ungünstiges Kristallwachstum entsteht, und es wurde vorgeschlagen, dies durch einen von der Flüssigkeitsseite her gegen die Kristallflächen gerichteten stationären Wärmestrom mit dem damit verbundenen Temperaturgradienten zu verhindern.
Es wurde auch vorgeschlagen, die Kristallisation an den gekühlten Wänden von Rohren durchzuführen, in denen die flüssige Phase bei hoher Geschwindigkeit turbulent strömt, und auf diese Weise den effektiven Verteilungskoeffizienten möglichst nahe an den bestmöglichen Wert zu bringen.
Es ist bei der Röhreneis-Erzeugung bekannt, das zu gefrierende Wasser in Rohren als Rieselfilm auf der Innenseite des von der metallischen Innenwand aus wachsenden Hohlzylinders aus Eis aufzugeben, ohne daß dabei eine Stofftrennung angestrebt wird. Die ganzen Eiszylinder werden am Schluß nach dem Aufschmelzen einer dünnen Eisschicht an der Innenwand der Rohre unter der Wirkung der Schwerkraft in den Eisbunker entfernt. Ebenfalls wurde schon vorgeschlagen, reine und besonders feinkörnige Salze auf der Innenseite von vertikalen Rohren in einem Rieselfilm durch Verdampfung des Lösungsmittels aus der Innenseite des Rieselfilms heraus zu erzeugen.
Schließlich ist auch bei der Züchtung von Einkristallen bekannt, größere Kristalle durch Herabsetzen der Keimzahl derart zu erzeugen, daß sich die Temperatur-Zeitkurven an einzelnen Punkten des Kristallisationsraumes überschneiden (Temperaturwechselverfahren zur Kristallzüchtung).
Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens der eingangs erwähnten Art zu schaffen, mit welchem eine mehrstufige, fraktionierte Kristallisation in besonders wirtschaftlicher Betriebsweise durchgeführt werden kann, insbesondere auch in großtechnischem Maßstab.
Diese Aufgabe wird verfahrensmäßig erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Fraktionierung in Zyklen aus jeweils mehreren Stufen derart durchgeführt wird, daß als Schmelzflüssigkeit für die Kristalle aus der Stufe N die Mutterlauge der Stufe N+1 des vorangegangenen Zyklus verwendet und die Mutterlauge der Stufe N als Schmelzlösung für die Kristalle der Stufe /V— 1 des nächsten Zyklus benutzt werden.
Es hat sich dabei als vorteilhaft erwiesen, wenn man vor dem Abschmelzen der Kristalle die anhaftende Mutterlauge durch Abspülen mit einer geringen Menge Ausgangslösung der Stufe N entfernt und das erhaltene Flüssigkeitsgemisch der Stufe N des nächsten Zyklus zuführt.
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Weiterhin ist es günstig, wenn man die Kristalle der reinsten Stufe einer weiteren Reinigung durch Destillation oder durch teilweises Abschmelzen unterwirft und den dabei abgetrennten unreineren Teil als Schmelzflüssigkeit für die reinste Stufe im nächsten Zyklus verwendet.
Vorrichtungsmäßig wird die Aufgabe erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Kristallisator mit Behältern zur Aufnahme der Mutterlaugen der einzelnen Stufen verbunden ist.
Gemäß einer weiteren Ausbildung der Erfindung ist vorgesehen, daß der Kristallisator öffnungen zum Einleiten und Ablassen der Waschflüssigkeit aufweist und daß Einrichtungen zur Aufnahme und zum Einpumpen der Waschflüssigkeit in den Kristallisator vorgesehen sind.
Bei der Stofftrennung durch mehrstufige fraktionierte Kristallisation wird eine besonders wirtschaftliche Betriebsweise dadurch erreicht, daß die einzelnen Kristallisationen in diskontinuierlicher Arbeitsweise ohne Verwendung von mechanischen Hilfsmitteln, wie Kratzern, Schnecken usw. und ohne spezielle Vorrichtungen für die Trennung der Kristalle von der Mutterlauge, wie Filter, Zentrifugen usw., bei einer bestimmten Anordnung und Betriebsweise von Wärmeaustauschflächen derart durchgeführt werden, daß eine nahe bei der physikalisch gegebenen bestmöglichen liegende Trennwirkung erreicht wird und daß bei mehrstufiger Durchführung des Verfahrens die einzelnen Stufen in besonderer Weise kombiniert werden.
Es wurde gefunden, daß die Kristallisation an vertikalen, vorwiegend metallischen, von der Rückseite her gekühlten oder in besonderen Flächen erwärmten Wänden aus der als Rieselfilm aufgegebenen flüssigen Phase bereits bei viel kleinerem, auf die Breite der Wände bezogenem Flüssigkeitsstrom eine gute Trennwirkung ergibt, als wenn die Flüssigkeit den ganzen Querschnitt des Flüssigkeitsleiters ausfüllt, z. B. in der Form einer vollen Rohrströmung. Dies kann wie folgt erklärt werden: Bei gleichem, auf die Breite bezogenem Flüssigkeitsstrom wird der Rieselfilm bereits turbulent, wenn die den vollen Querschnitt beanspruchende Strömung noch eine Reynoldszahl von 1600 aufweist, d.h. noch laminar strömt. Während der turbulente Rieselfilm eine auf die laminare Grenzschicht von wenigen Zehntel Millimeter Dicke beschränkte Diffusionsschicht aufweist, liegt die Dicke der Diffusionsschicht bei der vollen laminaren Strömung in der Größenordnung eines Zentimeters. Die bekannte Gleichung für den effektiven Verteilungskoeffizienten ergibt bei der Rieselfilmströmung bei einer für ein technisches Verfahren notwendigen Kxistallisationsgetchwindigkeit in der Größenordnung ein Zentimeter pro Stunde und bei einem Diffusionskoeffizienten in der Flüssigen Phase von der Größenordnung 10-5cm2/sec einen nahe beim bestmöglichen Wert liegenden Verteilungskoeffizienten, während dieser bei der vollen, den ganzen Querschnitt des Flüssigkeitsleiters ausfüllenden Strömung nahezu 1 ist, d. h. keine nennenswerte Trennung zeigt Soll in diesem Fall ebenfalls eine gute Trennung erzielt werden, so muß die Strömung eine Ihohe Reynoldszahl aufweisen, was besonders bei viskosen organischen Flüssigkeiten große Mengenströime und hohe Pumpleistung erfordert und damit eine wirtschaftliche Arbeitsweise verunmöglicht
Weiter wurde gefunden, daß bei Rieselfilmen bereits im laminaren Bereich dann eine gute Trennwirkung bei der Kristallisation erreicht wird, wenn durch das Auftreten von Wellen im äußeren Bereich des Films eine konvektive Durchmischung stattfindet. Auch hier beträgt dann die Dicke der Diffusionsschicht nur wenige Zehntel Millimeter, und die T/ennwirkung ist entsprechend gut. Bei dieser Betriebsweise sind die umzuwendenden Mengen und die Pumpleistung besonders günstig.
Die vertikalen gekühlten oder in besonderen Fällen erwärmten Wände des Kristailisators werden bei einer
ίο bevorzugten Anordnung in der Form einer beliebigen Anzahl vertikaler, parallel geschalteter Rohre ausgeführt, wobei die zu kristallisierende Flüssigkeit auf der Innenseite der Rohre oben durch eine Verteilvorrichtung als Rieselfilm aufgegeben wird, während sich im Mantelraum auf der Außenseite der Rohre das Kühlmittel befindet. Unten am Kristallisator wird ein Sammeltank für die flüssige Phase direkt angebaut.
Es wurden zwei weitere Anordnungen gefunden, die sich ebenfalls für die Kristallisation bei einem technischen Verfahren eignen. Die Kristallisation kann im Außenraum eines aus dünnen parallelen Rohren bestehenden Wärmeaustauschers ausgeführt werden, wobei durch Schikanen eine starke Querströmung erzwungen wird, oder an einem aus horizontalen Rohren bestehenden Rohrregister, wo die flüssige Phase als Rieselfilm über die Rohre herunterfließt. In beiden Fällen wird bei der Querströmung um die Rohre durch Turbulenz eine allgemeine Durchmischung erreicht, während die eigentliche Diffusionsschicht bei jedem Rohr infolge der laminaren Anlaufströmung sehr dünn ist. Ähnliche Effekte können auch durch gekühlte oder in besonderen Fällen erwärmte, in Strömungsrichtung versetzt angeordnete kurze Rippen erzeugt werden.
Es wurde gefunden, daß die Trennwirkung bei der beschriebenen Kristallisation verbessert werden kann, wenn der im Kreislauf geführten flüssigen Phase vor dem Eintritt in den Kristallisator periodisch kurzzeitig Wärme zugeführt oder in besonderen Fällen Wärme entzogen wird. Durch diese Maßnahme wird eine weitgehend ebene Kristallwachstumsfläche erzielt, dendritisches oder unregelmäßiges Wachstum der Kristalle verhindert und damit der für die Trennwirkung schädliche Einfluß von Mutterlauge weitgehend vermieden.
Es wurde gefunden, daß eine mehrstufige diskontinuierliche Kristallisation besonders einfach in einer einzigen Vorrichtung derart durchgeführt wird, daß die einzelnen Kristallisationen unter zyklischer Wiederholung, beginnend mit der die abzutrennende unerwünschte Substanz oder Substanzen in höchster Konzentration enthaltenden Stufe und fortlaufend bis zu der die gewünschte Substanz in reinster Form enthaltender Stufe, ausgeführt werden. Die Investitionskosten einei solchen mehrstufigen Anlage sind bedeutend niedriger als wenn die Kristallisation bei jeder Einzelstufe in eine: eigenen Vorrichtung erfolgt. Bei der angegebenei Arbeitsweise ist es nicht notwendig, die Vorrichtun; einmal pro Zyklus zu reinigen. Voraussetzung dafür is allerdings, daß sich die Vorrichtung nach dem öffnei der Ablaßventile vollständig von flüssiger Phasi entleert Die geringen, an den Flächen haftende: Flüssigkeitsreste ergeben bei der Kristallisation in de nächstreineren Stufe nur eine geringe Verunreinigunj während der Schritt von der »reinsten« Stufe zu »unreinsten« am Ende des Zyklus keine Beeinträcht gung der Trennwirkung verursacht.
Zweckmäßig wird die Stofftrennung durch mehrstuf
ge fraktionierte Kristallisation in einer einzigen Vorrichtung, die — in einen Flüssigkeitskreislauf geschaltet — einen Kristallisator mit unten angebautem Sammeltank, einen Zwischentank für Waschflüssigkeit, eine Umwälzpumpe und einen Heizer enthält sowie einen Zufuhrtank zu jeder Stufe, einen Zwischentank für Mutterlauge und einen Zwischentank für Reinprodukte aufweist, welche über eine Zufuhrpumpe oder eine Entleerungsleitung mit dem Flüssigkeitskreislauf in Verbindung gebracht werden können, derart ausgeführt, ι ο daß das Verfahren mehrstufig zyklusweise abläuft, indem die einzelnen Stufen der Kristallisation nacheinander in Richtung größerer Reinheit des gewünschten Verfahrensproduktes fortschreiten bis zum Erreichen der gewünschten Reinheit, v/obei jede dieser Einzelkristallisationen aus der Kristallbildung in einem Kristallisator, z. B. an vertikalen Wänden, über welche die zu kristallisierende Flüssigkeit in Form eines Rieselfilms strömt, oder an den Außenflächen eines quer durchströmten Rohrregisters unter Wärmeabfuhr, in besonderen Fällen Wärmezufuhr, durch die Wände des Kristallisators bei Betrieb des Flüssigkeitskreislaufes und bei periodischer kurzzeitiger Wärmezufuhr, in besonderen Fällen Wärmeabfuhr, im Heizer, aus dem Entleeren der Mutterlauge in den Zufuhrtank zur vorangehenden Stufe oder in den Zwischentank für Mutterlauge, aus dem Waschen der Kristalloberfläche mit der im Zwischentank für Waschflüssigkeit gespeicherten Teilmenge der zu Beginn der Kristallisation vorliegenden flüssigen Phase bei Betrieb des Flüssigkeitskreislaufes und bei kurzzeitiger Wärmezufuhr, in besonderen Fällen Wärmeabfuhr, im Heizer, aus dem Entleeren der Waschflüssigkeit in den Zufuhrtank zur gleichen Stufe, und aus dem Einpumpen der Flüssigkeit des Zufuhrtanks zur nächsten Stufe oder des Zwischentanks für Reinprodukt in den Flüssigkeitskreislauf und Auflösen des Kristallisates bei Betrieb des Flüssigkeitskreislaufes durch Wärmezufuhr, in besonderen Fällen Wärmeabfuhr, im Heizer besteht.
Als Beispie! wird ein Stoffgemisch gewählt, bei dem im ganzen, bei der Trennung auftretenden Konzentrationsbereich die Kristallisation bei Kühlung durch gewöhnliches Kühlwasser möglich ist. Es wird ein Kristallisator mit vertikalen Rohren beschrieben.
In der Zeichnung ist eine zehnstufige Kristallisationanlage als Beispiel dargestellt.
Die folgende Beschreibung umfaßt einen sich über alle Stufen erstreckenden Kristalüsationszyklus. Weitere solche, gleicht unmittelbar aufeinanderfolgende Zyklen bilden den gesamten Verfahrensablauf.
Jeder Kristallisationszyklus beginnt beim normalen stationären Betrieb mit einer bei jeder Einzelstufe in gleicher Weise durchgeführten Einzelkristallisation. Begonnen wird bei der das gewünschte Produkt in kleinster Konzentration enthaltenden Stufe, und die Kristallisationen werden stufenweise bis zu der das Reinprodukt liefernden Stufe fortgesetzt. Am Schluß des Kristallisationszyklus werden einige, nur einmal pro Zyklus notwendig«; Operationen durchgeführt, worauf ein neuer Kristallisationszyklus beginnt
Die nachstehend für die Stufe N beschriebene Einzelkristallisatio:n wird, wie bereits erwähnt, bei allen Stufennummern gleich durchgeführt:
Beginn: Die gesamte an der Kristallisation der Stufe N teilnehmende Substanz befindet sich als Flüssigkeit im Kreislaufsystem und zirkuliert bei eingeschalteter Umwälzpumpe D und abgeschalteter Kühlung im Kristallisator A sowie bei abgestellter Heizung im Heizer B vom Sammeltank des Kristallisators A über die Umwälzpumpe D und den Heizer B in den Kopf des Kristallisators und von dort über die Kristallisatorflächen zurück in den Sammeltank. Der Zwischentank für die Waschflüssigkeit E ist durch eine Teilmenge der flüssigen Phase gefüllt und jetzt durch Ventile abgesperrt. Das Kühlmittel strömt vom Kühlmitteltank / über die Umwälzpumpe K in den Kreislaufkühler H und von dort über eine Entlastungsleitung wieder zurück in den Kühlmitteltank /.
Kristallisation: Durch Schließen der Entlastungsleitung wird der Kühlmittelstrom zum Kristallisator A geleitet. Das auf der Außenseite der Kristallisatorrohre als Rieselfilm herabströmende Kühlmittel erzeugt auf der Innenwand aus der dort ebenfalls als Rieselfilm herabfließenden flüssigen, zu kristallisierenden Phase durch starke Unterkühlung lokale Kristallisationszentren, die zu einem zusammenhängenden Film wachsen. Nach Beginn der Kristallisation wird das Kühimittel im Bypass im den Kreislaufkühler H geführt, bis es sich auf die für die Kristallisation normale Temperatur erwärmt hat. Nachher wird bei teilweisem Führen durch den Kreislaufkühler H eine konstante Kristallisationsgeschwindigkeit geregelt. Während der Auslösung und Durchführung der Kristallisation wird der umgepumpten flüssigen Phase im Heizer B periodisch während kurzer Zeit Wärme zugeführt. Die jeweils kurzzeitig auf der wachsenden Kristallschicht herunterfließende warme Flüssigkeit schmilzt vorstehende Kristalle bevorzugt ab und erzeugt dadurch eine zur Rohrfläche parallele Kristallwachstumsfläche, wodurch Einschlüsse von Mutterlauge vermieden werden. Vor Ende der Kristallisation wird das Kühlmittel durch öffnen der Entlastungsleitung wieder vom Kristallisator ferngehalten und die Kristallisation mit der latenten Unterkühlung der Kristallschicht bis zum weitgehenden Temperaturausgleich mit der flüssigen Phase zu Ende geführt.
Ablassen der Mutterlauge: Nach dem Abstellen der Umwälzpumpe D und dem öffnen der entsprechenden Ventile wird die Mutterlauge aus dem Flüssigkeitskreislauf in den Zufuhrtank zur Stufe N-1 derart abgelassen, daß der größte Teil der Mutterlauge von der Kristalloberfläche abfließen kann.
Waschen der Kristalloberfläche: Die im Zwischentank für Waschflüssigkeit befindliche Flüssigkeit von den zu Beginn der Kristallisation vorliegenden Konzentration wird durch die Umwälzpumpe D über den Heizer B im Kristallisator A als Rieselfilm aufgegeben. Durch Wärmezufuhr im Heizer B werden die auf der Kristalloberfläche haftenden Reste an Mutterlauge abgewaschen und ein Teil der Kristalle abgeschmolzen.
Ablassen der Waschflüssigkeit: Nach dem Abstellen der Umwälzpumpe D und dem öffnen der entsprechenden Ventile wird die Waschflüssigkeit aus dem Flüssigkeitskreislauf in den Zufuhrtank zur Stufe N abgelassen.
Abschmelzen des Kristallisates: Der Inhalt des Zufuhrtanks zur Stufe N+1 wird durch die Zufuhrpumpe C in den Flüssigkeitskreislauf gepumpt Nach dem Einschalten der Umwälzpumpe D wird die Kristallschicht durch Wärmezufuhr im Heizer B durch die warme Flüssigkeit des Rieselfilmes bis zur Rohrinnenwand abgeschmolzen. Das Flüssigkeitsniveau im Sammeltank des Kristallisators steigt während des Abschmelzens dauernd an. Sobald die Steiggeschwindigkeit gegen Null geht oder die Temperatur ansteigt, ist das Abschmelzen beendet Während des ganzen Abschmelzvorganges sind die zwei Ventile zum
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Zwischentank für die Waschflüssigkeit geöffnet. Am Ende des Abschmelzens werden sie bei gefülltem Tank geschlossen.
Ende: Es ist wieder der gleiche Zustand wie zu Beginn der Einzelkristallisation N erreicht. Es folgt unmittelbar die Einzelkristallisation N+1.
Nach Beendigung aller Einzelkristallisationen werden am Ende des Kristallisationszyklus folgende Operationen durchgeführt:
Entleeren des Mutterlaugetanks F. Der Inhalt wird vorteilhafterweise einer vorgeschalteten Reinigungsstufe oder einer Destillation zur Aufarbeitung zugeführt.
Abstellen der Umwälzpumpe D. Entleeren des gesamten Inhalts des Flüssigkeitskreislaufes inklusive Zwischentank für Waschflüssigkeit zuerst bis zum i.s Erreichen der Normalmarke in den Zufuhrtank zur letzten Stufe und dann über den Zwischentank für das Reinprodukt G in den Reinprodukttank. Die beim nächsten Kristallisationszyklus für das Auflösen des letzten Kristallisates benötigte Flüssigkeitsmenge wird dabei automatisch im Zwischentank für Reinprodukt G gespeichert.
Einpumpen des Inhalts vom Zufuhrtank zu Stufe 1 durch die Zufuhrpumpe C in den Flüssigkeitskreislauf bei geöffneten Ventilen zum Zwischentank für die Waschflüssigkeit £
Einschalten der Umwälzpumpe D und Schließen der Ventile zum Zwischentank für die Waschflüssigkeit E
Damit ist das Ende des Kristallisationszyklus erreicht. Der nächste Kristallisationszyklus kann unmittelbar mit \o der ersten Einzelkristallisation beginnen.
Verfahrensvarianten
a) Bei tief liegendem Kristallisationspunkt der zu kristallisierenden Substanz muß die Kristallisationswärme mittels einer Kälteanlage abgeführt werden. Dabei läßt sich zur Reduktion der Energiekosten folgende Schaltung anwenden:
Der Kristallisator A wird entweder direkt durch das Medium der Kälteanlage gekühlt (Dampfentnahme aus dem Mantelraum des Kristallisators) oder durch Einbau des Kältemittelverdampfers in den bereits beschriebenen Kühlkreislauf. Die im Kondensator der Kälteanlage entstehende Wärme wird in einem Heizmitteltank teilweise gespeichert und im Heizer B während der Kristallisation und während des Abschmelzens des Kristallisates zu Heizzwecken ausgenützt. Die überschüssige Wärme (in der Größenordnung der Motorenenergie der Kälteanlage) wird durch gewöhnliches Kühlwasser oder in extremen Fällen mittels einer zweiten Kälteanlage abgeführt.
b) Bei einem wesentlich über 100'1C liegenden KristalHsationspunkt der zu kristallisierenden Substanz kann die Kristallisationswärme im Kreislaufkühler H oder im Kristallisator A durch Verdampfen des Kühlmittels, vorzugsweise Wasser, abgeführt werden. Der Dampf kann an anderen Orten zur Wärmeerzeugung verwendet werden.
c) Das Auslösen der Kristallisation durch spontane Keimbildung bei der Zufuhr des Kühlmittels besonders tiefer Temperatur kann auch bei abgestellter Kreislaufpumpe D durchgeführt werden. Die spontane Kristallbildung erfolgt dann in dem noch an der Wand haftenden, vom Aufschmelzen des vorangehenden Kristallisates stammenden dünnen Flüssigkeitsfilm. Die Kristallisation erfolgt anschließend in normaler Weise, nachdem das Kühlmittel auf die höhere, bei Kristallisationsbeginn normale Temperatur gebracht wurde.
Vorteile des Verfahrens:
Es kann sowohl aus einer Lösung wie aus einer Schmelze kristallisiert werden. Insbesondere die großtechnisch, bisher als schwierig erachtete mehrstufige Kristallisation aus der Schmelze ist in einfacher Weise durchführbar. Diese Arbeitsweise eignet sich besonders für die Endreinigung von Substanzen, die beim Schmelzpunkt thermisch stabil sind, und kommt damit für eine große Gruppe von Stoffen in Frage.
Es kann in großtechnischem Maßstab eine mit dem Zonenschmelzen vergleichbare Reinheit von Substanzen erzeugt werden. Die gewählte Methode mit gerichteter Kristallisation ist bezüglich Trennwirkung pro Einzeloperation dem Zonenschmelzen wesentlich überlegen.
Die Reinigung von Substanzen erfolgt im Gegensatz zu vielen Anwendungen des Zonenschmelzens bei bester Ausbeute.
Da die allgemeine Vorrichtung im wesentlichen nur aus Behältern und Wärmeaustauschflächen aufgebaut ist und die mehrstufige Durchführung des Verfahrens in einer einzigen Vorrichtung erfolgt, weist das Verfahren besonders niedrige Investitionskosten auf. Da diese bei Stofftrennungen einen wesentlichen, in vielen Fällen den Hauptteil der gesamten Trennkosten ausmachen, bietet die Anwendung des beschriebenen Verfahrens besonders wirtschaftliche Vorteile.
Die Energiekosten bei der Durchführung des Verfahrens sind besser oder gleich denjenigen der bekannten Verfahren. Die infolge des guten Trenneffektes der Einzelstufen sowie der optimalen diskontinuierlichen Betriebsweise mehrerer Stufen vergleichsweise kleinen Energiekosten werden durch die erfindungsgemäß während der Kristallbildung für die Beeinflussung der Kristalloberfläche benötigte Energie wieder etwas vergrößert.
Das Verfahren kann durch Anwendung eines einfachen Steuerwerkes für den Normalbereich voll automatisiert werden. Einen besonderen Vorteil bei der Steuerung bildet die Tatsache, daß bei der Kristallisation aus einem Rieselfilm die Menge der bereits kristallisierten Substanz jederzeit aus dem Stand der flüssigen Phase im Sammeitank des Kristallisators bestimmbar ist. Das gleiche gilt beim Aufschmelzen des Kristallisates.
Da außer Pumpen und Ventilen keine mechanisch betätigten Elemente verwendet werden und da keine Feststoffe mechanisch abgeschieden oder transprotiert werden, weist eine nach dem Verfahren arbeitende Anlage eine hohe Betriebssicherheit auf.
Das Aufschmelzen des Kristallisates mit dem Inhalt des Zufuhrtanks zur neuen Stufe erfolgt bei bestem Wärmeübergang aus dem Rieselfilm und benötigt deshalb nur sehr wenig Zeit. Das normalerweise langsame Auflösen in einem Schmelztank wird vermie den.
Die aufeinanderfolgenden einzelnen Kristallisationer erfolgen beim erfindungsgemäßen Verfahrensablau ohne Entleeren und Wiederauffüllen der Vorrichtung Durch diese Maßnahme wird bedeutend Zeit gespart
Da bei der periodischen Wärmezufuhr im Heize während der Kristallisation nicht alle Wärme sofort in Rieselfilm an die Wand abgeführt wird, hat die gesamt« flüssige Phase eine etwas über der Kristallisationstem peratur liegende mittlere Temperatur. Die unerwünsch te Keimbildung in der flüssigen Phase während de Kristallisation wird dadurch unterdrückt.
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Beispiel (Einstufige Kristallisation)
Als Ausgangsstoff für einen einstufigen Kristaüisationsvorgang verwendet man 1200 g einer Schmelze aus technisch reinem Naphthalin, worin 1 g Methylviolett zur Markierung gelöst wird. Eine 180 l/h fördernde Pumpe transprotiert die Schmelze aus einem Reservoir zum oberen Ende eines vertikalen Metallrohres von 2 m Länge und 25 mm Innendurchmesser, wo sie auf die Innenwand als Rieselfilm aufgegeben wird. Vom unteren Ende des Rohres fließt die Flüssigkeit wieder zum Reservoir zurück. Die Außenseite des Rohres besteht aus einem Doppelmantel, der von einem Thermostaten aus temperiert wird. Im Schmelzekreislauf ist ein Heizelement mit 330 Watt Leistung eingebaut. Durch eine weitere elektrische Beheizung werden die Wärmeverluste des Kreislaufes kompensiert.
Zu Beginn der Kristallisation ist die Temperatur im Kreislauf und im Doppelmantel 88°C. Nun wird im letzteren die Temperatur rasch auf 48°C gesenkt, dann während 2 Minuten kontinuierlich wieder auf 72°C erhöht und anschließend während 4 Minuten auf diesem Wert belassen. Dann senkt man die Temperatur im Doppelmantel während 14 Minuten bis zum Ende der Kristallisation auf 40°C. Die Temperatur der Schmelze im Kreislauf senkt sich während der ersten 2 Minuten der Kristallisation auf 81°C und bleibt nachher konstant. Während der ganzen Kristallisation wird das Heizelement jeweils während 20 Sekunden pro Minute mit voller Leistung eingeschaltet.
Nach Beendigung der Kristallisation wird die flüssige Phase abgelassen und anschließend das Kristallisat durch Erwärmen des Rohres abgeschmolzen. Es fallen 800 g eines Produktes mit einer Methylviolett-Konzentration von einem Achtel der Ausgangskonzentration an, während die 400 g abgetrennte Flüssigkeit entsprechend konzentrierter an Methylviolett waren. Während der ganzen Kristallisation besteht die umlaufende Flüssigkeit aus einer rein flüssigen Phase.
Beispiel (Mehrstufige Kristallisation)
Mit dem gleichen Ausgangsstoff und in der gleichen Anlage wie in Beispiel 1 wird eine fünfstufige Kristallisation durchgeführt, wobei die Kristal'isationsvorgänge der einzelnen Stufen wie in Beispiel 1 erfolgen.
Während des Anfahrens werden die Zufuhrtanks zu jeder Stufe mit 400 g Naphthalin mit einem der jeweiligen Stufe entsprechenden Gehalt an Methylviolett beschickt. Anschließend beginnt die normale Betriebsweise. Dabei wird jeder Kristallisationszyklus von der Stufe I wehster Farbstoffkonzentration (Stufe 1) bis zur Stufe geringster Farbstoffkonzentration (Stufe 5) durchlaufen. Nach der Kristallisation in jeder Stufe werden die verbleibenden 400 g Schmelze in den Zufuhrtank zur vorangehenden Stufe abgelassen. Dann erfolgt die Zufuhr von 400 g Schmelze aus dem Zufuhrgefäß der nächstfolgenden Stufe. Die Schmelze wird im Kreislauf umgepumpt und durch Wärmezufuhr im Heizelement das im Rohr befindliche Kristallisat abgeschmolzen. Unmittelbar anschließend löst man die Kristallisation der nächsten Stufe durch Senken der Temperatur im Doppelmantel in gleicher Weise wie in Beispiel 1 aus und führt sie auch analog durch.
Der Stufe 1 werden 100 g des abgeschmolzenen Kristallisates als verunreinigtes Endprodukt entnommen. Die restlichen 300 g leitet man in den Zufuhrtank zurück in die Stufe 1 und ergänzt noch mit 500 g des Ausgangsstoffes für den nächsten Kristallisationszyklus.
Nach der Kristallisation der Stufe 5 und dem Ablassen der Schmelze werden aus einem Reservoir 400 g geschmolzenes Endprodukt wieder der Stufe 5 zugeführt und damit das Kristallisat aufgeschmolzen 800 g dieser gemeinsamen Schmelze leitet man in das Reservoir für das Endprodukt, während die restlichen 400 g wieder in den Zufuhrtank der Stufe 5 zurückgeführt werden.
Nach mehreren derart durchgeführten Kristallisationszyklen werden in den einzelnen Stufen praktisch stationäre Konzentrationen erreicht.
In den darauffolgenden Kristallisationszyklen kanr man jeweils 500 g Ausgangsstoff und 100 g Naphthalir mit einem hohen Gehalt an Methylviolett und 400 g reines weißes Naphthalin auftrennen, wodurch sogai der leichte Gelbstich des Naphthalinausgangsstoffei beseitigt wurde.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
2640

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Stofftrennung aus einem flüssigen Gemisch durch fraktionierte Kristallisation, bei welchem das flüssige Gemisch wiederholt in turbulenter Strömung über indirekt gekühlte Kristallisierflächen geführt und die abgeschiedene Kxistallschicht nach Erreichen einer bestimmten Dicke abgeschmolzen wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Fraktionierung in Zyklen aus jeweils mehreren Stufen derart durchgeführt wird, daß als Schmelzflüssigkeit für die Kristalle aus der Stufe (N) die Mutterlauge der Stufe (N+1) des vorangegangenen Zyklus verwendet und die Mutterlauge der Stufe (N) als Schmelzlösung für die Kristalle der Stufe (N-1) des nächsten Zyklus benutzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man vor dem Abschmelzen der Kristalle die anhaftende Mutterlauge durch Abspülen mit einer geringen Menge Ausgangslösung der Stufe (N) entfernt und das erhaltene Flüssigkeitsgemisch der Stufe (N) des nächsten Zyklus zuführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kristalle der reinsten Stufe einer weiteren Reinigung durch Destillation oder durch teilweises Abschmelzen unterwirft und den dabei abgetrennten unreineren Teil als Schmelzflüssigkeit für die reinste Stufe im nächsten Zyklus verwendet
4. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 3, bestehend aus einem Kristallisator mit Einrichtungen zur Ausbildung eines Flüssigkeitsfilmes, mindestens einer den Flüssigkeitsfilm tragenden Wand, öffnungen zum Einleiten und Ablassen des Gemisches und Einrichtungen zur Temperaturänderung der Wand, zur Durchführung der Kristallisation und des Abschmelzvorganges und zur Steuerung dieser Vorgänge, dadurch gekennzeichnet, daß der Kristallisator mit Behältern zur Aufnahme der Mutterlaugen der einzelnen Stufen verbunden ist.
5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Kristallisator öffnungen zum Einleiten und Ablassen der Waschflüssigkeit aufweist und daß Einrichtungen zur Aufnahme und zum Einpumpen der Waschflüssigkeit in den Kristallisator vorgesehen sind.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3827455A1 (de) * 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Verfahren zur stofftrennung durch kuehlkristallisation

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2606364B2 (de) * 1976-02-18 1981-07-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Stofftrennung aus einem flüssigen Gemisch durch fraktionierte Kristallisation
NL183275C (nl) * 1977-05-31 1988-09-16 Sulzer Ag Werkwijze voor het door gefractioneerde kristallisatie scheiden van stofmengsels, alsmede inrichting voor het uitvoeren van deze werkwijze.
JPS5830303A (ja) * 1981-08-18 1983-02-22 Kohjin Co Ltd 多段再結晶方法およびその装置
DE3203818A1 (de) * 1982-02-04 1983-08-11 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Verfahren und vorrichtung zur stofftrennung eines fluessigen gemisches durch fraktionierte kristallisation
DE3342667A1 (de) * 1983-11-25 1985-06-05 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Verfahren zur stofftrennung eines fluessigen gemisches durch fraktionierte kristallisation
JPS60254721A (ja) * 1984-05-31 1985-12-16 日通工株式会社 電解コンデンサの製造方法
DE3430555A1 (de) * 1984-08-20 1986-02-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur abtrennung von dimethylisophthalat und dimethylorthophthalat aus ihrem gemisch mit dimethylterephthalat
CH667816A5 (de) * 1985-10-09 1988-11-15 Sulzer Ag Kristallisationsvorrichtung und deren verwendung.
US4795571A (en) * 1987-02-20 1989-01-03 Basf Aktiengesellschaft Purification of frozen crystal layers
US5127921A (en) * 1988-07-28 1992-07-07 Griffiths Kenneth F Multistage recrystallization for superpurifying crystallizable substances
US4885016A (en) * 1988-08-31 1989-12-05 Griffiths Kenneth F Multistage fractional freezing for superpurifying crystallizable substances
US5136083A (en) * 1990-08-30 1992-08-04 Hoechst Celanese Corporation Process for the purification of 4-acetoxystyrene
US5243093A (en) * 1990-09-07 1993-09-07 General Electric Company Process and composition
US5269817A (en) * 1990-12-22 1993-12-14 Santrade Ltd. Process and apparatus for the crystallization of a melt
DE4041670C1 (de) * 1990-12-22 1992-07-30 Santrade Ltd., Luzern, Ch
US5240467A (en) * 1991-01-25 1993-08-31 Bicron Corporation Multistage countercurrent recrystallization process and apparatus for performing same
CA2115472C (en) 1993-02-17 2002-08-13 William George O'brien Melt crystallization purification of lactides
TW305830B (de) * 1993-03-26 1997-05-21 Sulzer Chemtech Ag
CN1041082C (zh) * 1993-05-12 1998-12-09 天津石油化工公司研究所 一种对苯二甲酸二甲酯膜式结晶精制方法
US5466266A (en) * 1993-06-17 1995-11-14 Griffiths; Kenneth F. Closed system multistage superpurification recrystallization
DE4325016A1 (de) * 1993-07-26 1995-02-02 Bayer Ag Verfahren zur Gewinnung von gereinigtem Ethylenglykolcarbonat (EGC)
JP2727061B2 (ja) 1993-10-13 1998-03-11 日揮株式会社 晶析方法及び晶析装置
US5498749A (en) * 1993-10-22 1996-03-12 Eastman Chemical Company Process for separating cyclohexane dimethanol from dimethyl terephthalate
US5523480A (en) * 1994-03-28 1996-06-04 Rohm And Haas Company Process for purifying unsaturated carboxylic acids using distillation and melt crystallization
US5521278A (en) * 1994-08-18 1996-05-28 Ecological Chemical Products Integrated process for the manufacture of lactide
US5675022A (en) * 1995-08-23 1997-10-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Recovery of dioxanone by melt crystallization
DE19536827A1 (de) * 1995-10-02 1997-04-03 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur Trennung flüssiger eutektischer Mischungen durch Kristallisation an Kühlflächen
DE19536792A1 (de) * 1995-10-02 1997-04-03 Basf Ag Verfahren zur Stofftrennung aus einem flüssigen Gemisch durch Kristallisation
DE19600955A1 (de) 1996-01-12 1997-07-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und deren Ester
MXPA97004052A (es) * 1996-06-05 2005-05-25 Sulzer Chemtech Ag Mezcla y dispositivo para separar una sustancia deuna mezcla de liquidos mediante cristalizacion fraccional.
USH1943H1 (en) 1998-12-15 2001-02-06 General Electric Co. Process for the manufacture of bisphenol-A
EP1078669A1 (de) * 1999-08-23 2001-02-28 Sulzer Chemtech AG Verfahren und Kristallisator zur Reinigung von Stoffen oder Stoffgemischen
JP3938646B2 (ja) 2000-01-14 2007-06-27 株式会社日本触媒 アクリル酸の製造方法
US6596862B2 (en) 2001-05-30 2003-07-22 Basf Aktiengesellschaft Purification of N-vinyl-ε-caprolactam
CN1279067C (zh) * 2001-12-19 2006-10-11 株式会社日本触媒 丙烯酸组合物及其制备方法,用其制备吸水性树脂的方法,以及吸水性树脂
US20040211657A1 (en) * 2003-04-11 2004-10-28 Ingelbrecht Hugo Gerard Eduard Method of purifying 2,6-xylenol and method of producing poly(arylene ether) therefrom
TWI353360B (en) 2005-04-07 2011-12-01 Nippon Catalytic Chem Ind Production process of polyacrylic acid (salt) wate
KR100999428B1 (ko) * 2006-01-20 2010-12-09 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 (메타)아크릴산의 제조 방법
CN101675029B (zh) 2007-05-02 2013-10-23 巴斯夫欧洲公司 2-(4-n,n-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己基酯的结晶方法
US7815694B2 (en) * 2007-09-27 2010-10-19 Chevron U.S.A. Inc. Production of biofuels and biolubricants from a common feedstock
US8124572B2 (en) 2007-09-27 2012-02-28 Chevron U.S.A. Inc. Production of biofuels and biolubricants from a common feedstock
US20100012597A1 (en) * 2008-06-02 2010-01-21 David Magdiel S Frigid-reactance grease/oil removal system
US8772555B2 (en) * 2008-07-24 2014-07-08 Chevron U.S.A. Inc. Conversion of vegetable oils to base oils and transportation fuels
US7960596B2 (en) * 2008-07-24 2011-06-14 Chevron U.S.A. Inc. Conversion of vegetable oils to base oils and transportation fuels
US7960597B2 (en) * 2008-07-24 2011-06-14 Chevron U.S.A. Inc. Conversion of vegetable oils to base oils and transportation fuels
EP2394978B1 (de) 2009-02-03 2018-08-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Herstellungsverfahren für (meth)acrylsäure
CN102300626B (zh) 2009-02-03 2014-10-15 株式会社日本触媒 过滤器的再生方法
JP5318602B2 (ja) * 2009-02-03 2013-10-16 株式会社日本触媒 アクリル酸結晶の融解方法
EP3620154A1 (de) 2009-02-06 2020-03-11 University Of Southern California Therapeutische zusammensetzungen mit monoterpenen
JP5580813B2 (ja) * 2009-05-15 2014-08-27 株式会社日本触媒 （メタ）アクリル酸の製造方法
CN102414160B (zh) * 2009-05-15 2014-06-04 株式会社日本触媒 制备(甲基)丙烯酸的方法和结晶系统
CN102448923B (zh) 2009-06-01 2015-06-17 株式会社日本触媒 (甲基)丙烯酸的析晶方法及产品(甲基)丙烯酸的阻聚剂含量的调整方法
CN102471214B (zh) 2009-06-30 2014-10-01 株式会社日本触媒 丙烯酸的析晶装置及使用其的丙烯酸的析晶方法
EP2450338B1 (de) 2009-07-01 2020-02-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. Herstellungsverfahren für (meth)acrylsäure
BR112012022209A2 (pt) 2010-03-03 2017-06-06 Neonc Tech Inc composições farmacêuticas compreendendo monoterpenos
US8816142B2 (en) 2010-10-28 2014-08-26 Chevron U.S.A. Inc. Fuel and base oil blendstocks from a single feedstock
US8586805B2 (en) 2010-10-28 2013-11-19 Chevron U.S.A. Inc. Fuel and base oil blendstocks from a single feedstock
US8586806B2 (en) 2010-10-28 2013-11-19 Chevron U.S.A. Inc. Fuel and base oil blendstocks from a single feedstock
US8816143B2 (en) 2010-10-28 2014-08-26 Chevron U.S.A. Inc. Fuel and base oil blendstocks from a single feedstock
JP2014511150A (ja) 2011-02-18 2014-05-12 スルザー ケムテック アクチェンゲゼルシャフト ポリヒドロキシカルボン酸の製造方法
EP2559725B1 (de) 2011-08-19 2024-05-08 Uhde Inventa-Fischer GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Rückgewinnung von Lactid aus Polylactid bzw. Glycolid aus Polyglycolid
CN110015715A (zh) 2012-08-08 2019-07-16 苏舍化学技术有限公司 用于水脱盐的设备及该设备的使用以及过程
ES2895952T3 (es) 2013-01-14 2022-02-23 Sulzer Management Ag Proceso de cristalización de etapas múltiples y aparato para purificar un compuesto
US8956542B1 (en) * 2013-07-30 2015-02-17 Showa Freezing Plant Co., Ltd. Method for processing radioactively-contaminated water
AU2014359453B2 (en) 2013-12-04 2018-08-02 Basf Se Process for purifying 2,5-dichlorophenol
EP3108947A1 (de) * 2015-06-24 2016-12-28 Sulzer Chemtech AG Vorrichtung und verfahren zur semikontinuierlichen kristallisierung
CN108601990B (zh) * 2016-01-12 2021-05-25 沙特基础工业全球技术公司 从混合液态烃流中纯化二环戊二烯的动态熔融结晶方法
CN116251378A (zh) * 2017-02-08 2023-06-13 兖矿科蓝凯美特化工有限公司 一种动态结晶器及其生产高纯度精萘的加工工艺

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US25940A (en) * 1859-11-01 Machine for packing flour
BE571087A (de) *
US795753A (en) * 1904-07-28 1905-07-25 Us Plate Ice Machine Company Means for supplying water under constant pressure to freezing-plates.
US893006A (en) * 1904-09-09 1908-07-14 Eudo Monti Apparatus for concentrating solutions.
US1931347A (en) * 1932-01-13 1933-10-17 Norman H Gay Apparatus for preparing potable water
US2085521A (en) * 1934-07-23 1937-06-29 Shell Dev Continuous dewaxing process and apparatus
US2340721A (en) * 1942-10-05 1944-02-01 Gen Electric Apparatus and method for purifying water
US2622114A (en) * 1948-12-31 1952-12-16 Phillips Petroleum Co Fractional crystallization process and apparatus
US2628485A (en) * 1949-10-19 1953-02-17 Ohio Commw Eng Co Method and apparatus for dehydration
US2747375A (en) * 1953-05-14 1956-05-29 Gen Motors Corp Ice making apparatus
US2778205A (en) * 1953-08-03 1957-01-22 Ohio Commw Eng Co Removal of water from non-aqueous liquids
US2775100A (en) * 1953-11-20 1956-12-25 Carrier Corp Ice making apparatus
US3228838A (en) * 1959-04-23 1966-01-11 Union Carbide Corp Preservation of biological substances
USRE25940E (en) 1961-01-30 1965-12-14 Means pop freezing exposure of salt water purification system
US3218817A (en) * 1962-04-02 1965-11-23 Phillips Petroleum Co Fractional crystallization
US3305320A (en) * 1963-07-22 1967-02-21 Phillips Petroleum Co Purification of aluminum nitrate by alternate melting and crystallization
US3449087A (en) * 1966-06-27 1969-06-10 Commerce Usa Purification by selective crystallization and remelt

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3827455A1 (de) * 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Verfahren zur stofftrennung durch kuehlkristallisation
DE3827455C2 (de) * 1988-08-12 1991-04-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De

Also Published As

Publication number Publication date
FR1569891A (fr) 1969-06-06
NL162844B (nl) 1980-02-15
CH501421A (de) 1971-01-15
BE713598A (fr) 1968-08-16
JPS5341637B1 (de) 1978-11-06
NL162844C (nl)
US3621664A (en) 1971-11-23
GB1229022A (en) 1971-04-21
AT279547B (de) 1970-03-10
DE1769123A1 (de) 1970-10-29
NL6805258A (de) 1968-10-15
USRE32241E (en) 1986-09-09

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