DE1768765A1 - Schmiermittel-Kompositionen und ihre Raffination - Google Patents

Schmiermittel-Kompositionen und ihre Raffination

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Description

DR. !NG. A.VAN DERWERTH DR. FRANZ LEDERER
21 HAMBURG - HARBURG 8 MÜNCHEN 80
WI LSTO R FER STR. 35 - TEL. (04 111 77 08 61 LUCILE-CRAHN-S TR. 22 - TEL. 108 1 Il 44 08 46
' München» den 27. Juni 1968 P/Br
Anmelders Unilever-Emery KuV0, Buurt^e 3 Gouda, Holland
Sohmiermittel-Kompositionen und ihre Raffination
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren ssum Raffinieren synthetischer Schmiermittel, im besonderen ein Verfahren zur Reduzierung der Säurezahien von Schmiermitteln auf Basis synthetischer Ester, sowie neue Schmiermittel-Kompositionen β
Esterschiaiermittel, welche von der einschlägigen Industrie hergestellt werden, enthalten im allgemeinen eine überschüssige Azidität in Form nicht umgesetzter Säuren von der Herstellung der Ester her· Die überschüssige Azidität resultiert aus verschiedenen Ursachen: 1.. Unvollständige Veresterung infolge deren Unterbrechung bzwö Abbrechung, bevor die Reaktion zu Ende gebracht werden kann, weil es unwirtschaftlich und mit Rücksicht auf den Zeitaufwand pra-krfcisch nicht gangbar ist, die Reaktion bis zu 100 #iger Vollendung schreiten zu lassen. 2. Hydrolyse der Ester nach ihrer Bildung durch das Wasser, welches bei der Veresterung als Hebenprodukt entsteht (Wasser wird während der Veresterung entfernt, aber es ist nicht wirtschaftlich oder technisch durchführbar, es vollständig zu entfernen und daher verursacht das verbleibende Wasser Hydrolyse der Ester zu den ursprünglichen Alkohol- und Säure-Reaktionspartnern); 3» Verwendung ungleicher Äquivalente von
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Säure und Alkohol. Wegen der Reaktionskinetik ist es manchmal wünschenswert, einen Überschuß von Säure zu verwenden, um die Reaktion zu ihrer Vollständigkeit hinzutreiben. Diejenige überschüssige Säuremenge, welche über den Anteil hinausgeht, der sich leicht abdestillieren läßt, verbleibt in Lösung. Wenn man versucht, die gesamte Uberschußrcenge von Säure oder Alkohol durch Destillation zu entfernen, ergeben sich oft übertriebene Verluste an Ester und kommt es häufig zu einer gewissen Zersetzung des Esterschmiermittels, mit dem Ergebnis, daß ein unerwünschtes dunkles Produkt entsteht.
In der Vergangenheit ist eine Anzahl von Methoden zur Reduzierung der Azidität von Esterschmiermitteln versucht worden. Eine der gebräuchlichsten Methoden war die Behandlung des Säure-Alkohol-Reaktionsproduktes (Esterschmiermittel) mit einer wässrigen Alkalilösung wie z. B. Kaliumcarbonat oder Natriumhydroxyd oder die Perkolierung des Esterreaktionsproduktes durch ein alkalisches Bett. Die Alkalibehandlung ist zwar bezüglich Herabsetzung der Säurezahl wirkungsvoll, aber aus einer Reihe von Gründen nicht völlig befriedigend. Sie führt zur Bildung von Alkalisalzen, welche dem Schmiermittel-Endprodukt einen hohen und unerwünschten Aschegehalt verleihen, es sei denn, daß man reichliche und zeitraubende Wasserwaschungen ausführt« Ferner verursachen die bei der Raffination mit Alkali gebildeten Alkalisalze oder Seifen Emulsionen, die zu brechen schwierig oder unmöglich ist, und so ergeben sich Verluste an Schmiermittelprodukt·
Eine andere Methode, die zur Entfernung überschüssiger Azidität aus Esterschmiermitteln angewendet worden ist, war die Behandlung des unraffinierten Esterschmiermittels mit kurzkettigen Alkylenoxyden wie z. B. Propylenozyd oder Äthylenoxyde Einer der Nachteile dieser letzt erwähnten Methode ist der Umstand, daß das Reaktionsprodukt aus Alkylenoxyden, besonders den niedrigeren Alkylenoxyden und freier Säure ein Stoff ist, der im allgemeinen bei der hohen Temperatur, welcher Esterschmiermittel im Zuge ihrer Anwendung normalerweise unter-
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worfen sind, unbeständig ist, so daß er sich entweder zersetzt und zu einer Verunreinigung der Schmiermittel-Kompositionen führt oder ein Schmiermittel mit übertriebener Flüchtigkeit lieferte Ein anderes Problem bei der Anwendung von Alkylenoxyden ist ihre Neigung, sich zu polymerisieren, wodurch in die Sehmiermittel-Komposition unerwünschte polymere Stoffe, die sich nur schwierig entfernen lasae.n,, eingeführt werden.
Epoxydierte öle, welche die Epoxygruppe an einer inneren Position tragen, sind ebenfalls zur Reduzierung der freien Azidität von Lösungen organischer Ester verwendet worden. Das hauptsächliche Problem bei epoxydierten Ölen war, daß Bie nicht in der Lage sind, die Azidität auf diejenigen niedrigen Werte zu reduzieren, die in Esterschmiermitteln erwünscht sind. Der Mangel an Wirksamkeit der epoxydierten öle ist wahrscheinlich der Internen Position der Epoxygruppe innerhalb des epoxydierten Öles zuzusohreiben, wodurch 'sie eben weniger reaktionsfähig sind.
Es ist unmöglich, manche Schmiermittel auf Basis synthetischer Ester mit Alkali zu raffinieren, wie z.B. diejenigen, die aus polymerisieren Fettsäuren hergestellt sind, wie z. B. aus polymerieierter ölsäure oder Linolsäure; solche Säuren bezeichnet man oft als Dimersäuren, weil sie vorwiegend zweibasisehe C,g-Säuren sind, entstanden aus der Vereinigung von zwei Cjg~Säuren. Diniere Säure bildet ein Salz (oder eine Seife), die im Ester löslicher als in Wasser ist und daher nicht entfernt werden kann, wenn man es mit der herkömmlichen Alkaliraffination versucht.
Esterschmiermittel müssen auf eine Säurezahl raffiniert werden, die maxiaal O9T beträgt und vorzugsweise nur 0,05 ausmacht oder darunter liegt, um Korrosionswirkung des Schmiermittels auszuschalten. Es ist nun gefunden worden, daß die bein erfindungsgemäßen Verfahren anzuwendenden Glycidylester hochwirksam bei der Herabsetzung der Säurezahl auf außerordentlich niedrige Werte, z.B. bis auf 0,01 hinab sind und somit die Ester gut geeignet zur Anwendung als Schmiermittel machen.
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Das ,erfindungsgemäße Verfahren überbrückt die oben angeführten Probleme, die sich bei der Raffination von Esterechmiermitteln stellen und bietet eine Methode zur Reduzierung der Säurezahlen, wobei das zur Herabsetzung der Säurezahl angewendete Agens, eine Verbindung mit endständiger Epoxygruppe, einen Ester bildetρ welcher seinerseits ein guter Schmiermittelzusatz ist und der mit der hauptsächlichen Kstersehmiermittel-Kompo~ sation voll verträglich ist»
Die bei der vorliegenden Erfindung zur Anwendung kommenden Glycidylester sind auch hinsichtlich Verminderung der korrodierenden Eigenschaften von Schmiermitteln, und zwar sowohl von Schmiermitteln auf Basis synthetischer Ester als auch von solchen auf Basis von Erdöl, gegenüber Metallen, besondere Blei, wirksam.
Die vorliegende Erfindung betrifft also ein Verfahren zur Raffination eines Esterschmiermittele, im Besonderen eines auf Basis synthetischer Ester, bei welchem die Säurezahl des Esterschmiermittels durch Zusatz von endständige Epoxygruppe tragenden Glycidylestern von 5 bis 22 Kohlenstoffatome enthaltenden geraden oder verzweigten Säuren, vorzugsweise den letzteren in Form von Neo-Säurenr herabgesetzt wirde Die eine endetändige Epoxygruppe enthaltenden Glycidylester kommen zur Umsetzung mit der freien Säure, die von der Herstellung synthetischen Esterschmiermittels zurückgeblieben 1st und setzen so die Säurezahl und dadurch auch die Korroeionsneigung dee Esterschmiermittels herabβ
Das Verfahren wird ausgeführt, indem man unraffinierten synthetischen Esterschmiermittel eine genügende Menge eines Glycidylesters zufügt, um so Entfernung des gesamten verbliebenen Säuregehaltes des unraffinierten Schmiermittels zu ermöglichen. Die Glycidylester reagieren mit der freien Säure im Schmiermittel unter Bildung einer Hydroxyester-Verbindung, wobei die grundlegende Reaktion wie folgt verläuft:
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Hierin bedeutet R1 eine verzweigte oder geradkettige Alkylgruppe mit etwa 4 bis 21 kohlenstoff atomen, vorzugsweise eine solche mit einer Neo-Struktur und mit etwa 7 bis 9 Kohlenstoffatomen» R2 ist der Rest einer Monocarbonsäure, einer Dicarbonsäure, eines Halbesters eines einwertigen Alkohols und einer Dicarbonsäure oder eines Polyesters mit endständiger Carboxylgruppe.
Bei Ausführung des Verfahrens wird die Säurezahl des unraffinierten Esterschmiermittels bestimmt und dann wird mindestens eine stöchiometrische Menge eines Glycidylesters zugesetzt» aber vorzugsweise ein Überschuß von etwa 5 bis 100 Äquivalentprozent über die stöehiometrische Menge hinaus, die zur Umsetzung mit allen freien Carboxylgruppen erforderlich ist· Die Reaktion kann über einen weiten Temperaturbereich ausgeführt werden, da es aber vom Wirtschaftlichkeitsstandpunkt her erwünscht ist, die Reaktion so rasch wie möglich ablaufen zu lassen, sollte eine Temperatur von 150 bis 250° C, vorzugsweise 190 bis 210° C angewendet werden. Die Reaktionszeit hängt von der angewendeten Temperatur und der bei Beginn der Reaktion anwesenden Säuremenge ab. Normalerweise wird bei einer Temperatur von etwa 200° C die Umsetzung über einen Zeitraum von etwa 3 Stunden ausgeführt· Nachdem die Entsäuerungsreaktion vollständig beendet 1st, wobei eben der Zeitpunkt der Beendigung derjenige, ist, bei welchem im wesentlichen alle freie Säure zur Umsetzung gekommen ist, kann die in der Esterschmiermittel-Lösung verbliebene überschüssige Glycidylestermenge bei einer Temperatur von etwa 250° C und einem Brück von etwa 1 bis 5 Torr abgetrieben werden»
Zu den ßlycidylestern, die bei der vorliegenden Erfindung als Entsäuerungsmittel verwendet werden können, zählen die Glycidyl-
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ester aliphatischen 5 bis 22 Kohlenstoffatone enthaltender Säuren. Die Säuren können normale sein, obwohl.es vorgezogen wird, daß sie verzweigt sind, wobei es erst recht vorgezogen wird, daß es sich um Neo-Säuren handelt, das heißt um Säuren, in welchen die Alpha-Kohlenstoffatome mit Alkylgruppen vollständig substituiert sind« Die für die vorliegende Erfindung verwendbaren Glycidylester werden gebildet durch Umsetzung von Epichlorhydrin und einem Alkalisalz einer Säure der oben beschriebenen Art und die Glycidylester sollen die allgemeine Formel
RC -0-CH2-CH-CH2
haben, worin R eine verzweigte oder eine geradkettige Alkylgruppe mit 4 bis 21 Kohlenstoffatomen darstellt. Der als Entsäuerungsmittel bevorzugte Glycidylester ist eine Verbindung der allgemeinen Formel
worin sowohl IR1 als auch R2 als auch R, gesättigte Alkylgruppen sind, die insgesamt etwa 7 bis 9 Kohlenstoffatome enthalten. Die eine solche Struktur besitzenden Glycidylester bilden bei der umsetzung mit der freien Säure des Esterschmiermittels Stoffe, welche besonders beständig und mit dem Schmiersystem verträglich sind. Zu den anderen Glycidylestern, die bei der vorliegenden Erfindung noch außer den Estern Ton NeoSäuren verwendet werden können, zählen die Glyoidylester von Feiargonsäure, Heptansäure, Valerlansäure, Isostearinsäure und ölsäure.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann zur Reduzierung der Säurezahl der meisten, wenn nicht aller Schmiermittel auf Basis synthetischer Ester verwendet werden, eingeschlossen diejenigen Ester, die aus verschiedenen Kombinationen von aliphatischen
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Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren mit etwa 6 bis etwa 36 Kohlenstoffatomen und einwertigen sowie mehrwertigen aliphatischen Alkoholen mit etwa 4 bis 20 Kohlenstoffatomen hergestellt sind. Zu den Esterschmiemitteln, die raffiniert werden können, zählen einfache Kster wie z, B0 Dioctylazelat, Di(2~äthylhexyl)azelat, Di(2~äthylhexyl)sebacatr Di(2~äthylhexyl)adipat, Dilaurylsuccinat, Di~2~äthoxyätliylsebacat, Di-2-(2'butoxy-äthoxy)äthylsebaoat, Pentaerythrittetracapronat, Pentaerythrittetraisostearat, Di(2-äthylhexyl)-dinerat, und komplexe Ester mit einer Strukturformel wie X-Y«2~Y=X, worin X der Rest eines einwertigen Alkohols, Y der Rest einer zweibasischen Säure und Z ein Glykolrest ist, oder mit einer Strukturformel wie A-B-C-B-A, worin A der Rest einer Monocarbonsäure, B ein Glykolrest und C der Rest einer Dicarbon~ säure ist, Beispiele von komplexen Estern, die behandelt werden können, sind die Reaktionsprodukte von 2~Äthyl-1,3~hexandiol, Sebacinsäure und 2-ÄthylhexansäureJ Adipinsäure, Diäthylenglykol und 2-Äthylhexansäure; Sebacinsäure, Trimethylo!propan und PelargonsMure; Sebacinsäure, Trimethyloläthan und Hexansäure; Sebacinsäure, 1,3,5t7~Octaafeetraol und Pentansäure.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren gebildeten Hydroxyester-Produkte sind mit den Esterschmiermitteln voll verträglich und besitzen ihrerseits selbst vorzügliche Schmiereigenschaften hoher Wirkung, tun also der Schmierfähigkeit des raffinierten Esterschmierniittels keinen Abbruch, sondern vervollkommnen dieselbe in der Tat, wobei sie aufgrund ihrer Stabilität und Nichtflüchtigkeit von der ansonsten üblichen Notwendigkeit, die Um-Setzungsprodukte der freien Säure zu entfernen, entbinden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist wirkungsvoll bei der Raffination von Schmierölen und Schmierfetten auf dex* Basis synthetischer Ester· Durch Anwendung des hier beschriebenen Verfahrens ist es möglich geworden, die Säurezahl synthetischer Esterschmiermittel bis zu einem Punkte herabzusetzen, wo kein Carboxylgehalt mehr feststellbar ist. Einer der Vorteile des vorliegenden Verfahrens ist der Umstand, daß es möglich ist, das Schmiermittel in demselben Gefäß zu raffinieren, in welchem es
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mittels der ursprünglichen Veresterungsreaktion hergestellt worden ist, wodurch sich Einsparung an zusätzlichen Manipulationen und Ausrüstungen ergibt. Dies wird durch die verhältnismäßig kurze Zeit, die zur Durchführung der Herabsetzung der Säurezahl auf den gewünschten Wert erforderlich ist und durch die Unkompliziertheit dee Verfahrens ermöglicht.
Die korrodierenden Eigenschaften der Schmiermittel gegenüber •Metallen! besonders gegenüber Blei, werden durch Anwendung der hier beschriebenen Glycidylester merklich verbessert,, Die Ester sind über einen weiten Bereich wirksam, sollen aber vorzugsweise dem Schmiermittel in Mengen von 0,1 bis 5#0 Gew.#, bezogen auf das Gesaratgewicht des Schmiermittels, beigegeben werden. Sie sind sowohl bei Schmiermitteln auf Basis Erdöl als auch bei Schmiermitteln auf Basis synthetischer Ester wirksam hinsichtlich Reduzierung der Hetall~korrodierendenaWirkungen derselben.
Wenn man die Glycidylester als Inhibitoren gegen Metallkorrosion verwendet, können sie dem Schmiermittel nach der Raffination direkt zugesetzt werden oder wenn die Raffination unter Verwendung der Glycidylester in der beschriebenen Art und Weise zur Durchführung kommt, kann Glycidylester im Überschuß angewendet und der Überschuß nach der Raffination im Schmiermittel belassen werden.
Zur weiteren Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung werden die folgenden Beispiele gebracht, die natürlich nur daau dienen sollen, die Erfindung näher zu erläutern, jedoch die Erfindung in keiner Weise beschränken wollen.
Beispiel 1
1500 g eines synthetischen Esterschmierjnittels, 2-Äthylhexyldimerat, hergestellt durch Umsetzung von 2-Äthylhexylalkohol und Diraersäure (eine zweibasische polymerisierte Ölsäure mit etwa 36 Kohlenstoffatomen) wurden erzeugt. Die Säurezahl des 2~Äthylhexyldimerats wurde bestimmt und betrug 2,20. Ein das Di(2-äthylhexyl)dimerat enthaltendes Reaktionegefäß wurde mit 30 g des Glycidylesters einer Neo-Säure (gehandelt unter dem
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BAD
C g «. "
Markennamen Cardura E), der im Mittel ein Molekulargewicht von 245 besaß, beschickt. Die 30 g stellten einen 100 #igen Überschuß über die zur Umsetzung mit aller freier Säure, welche im synthetischen Esterschmiermittel vorhanden war, erforderliche stöchiometrische Menge daro Das Reaktionsgefäß wurde 6 Stunden lang auf eine Temperatur von 215 bis 230° C erhitzt, hernach wurde der überschüssige Glyeidylester bei einer Temperatur von etwa 230° C abgetrieben, wobei das Reaktionsgefäß einem Druck von 1 bis 2 Torr unterworfen wurde. Das erhaltene Esterschmiermittel besaß eine Säurezahl von 0,05ο
Beispiel 2
540 kg Di(2-äthylhexyl)dimerat wurden hergestellt; die Säurezahl betrug 3,2. 15,3 kg des gleichen Glycidylesters wie bei Beispiel 1 verwendet wurden zugesetzt; diese Menge stellte einen 100 #igen Überschuß über die zur vollständigen Entfernung der freien Säure, welche im Esterschmiermittel enthalten war, erforderliche stöchiometrische Menge dar. Die erhaltene Mischung wurde 3 Stunden lang bei einer Temperatur von 209 bis 215° C erhitzt und nach dieser ^eit war die Säurezahl auf 0,C4 gesunken. Das überschüssige Cardura E wurde während einer Zeit von 5 Stunden bei einer Temperatur von 211 bis 219° C und einem Druck von 5 Torr abgetrieben.
Beispiel 3
42,75 kg von Di(2-äth^lhexyl)dimerat-Schmiermittel wurden hergestellt und die Säurezahl betrug 4,0e Die verwendete Dinuersäure war von hoher Reinheit, enthielt 95 bis 98 56 dimere Säuren, der Rest bestand im wesentlichen aus trimeren Säuren« 1t 35 kg des in Beispiel 1 verwendeten Glyoidylesters wurden zugesetzt (diese Menge stellt wieder einen 100 #igen Überschuß über die zur vollständigen Entfernung der im Dimerat enthaltenen freien Säure erforderliche stöchiometrische Menge dar) und die Mischung wurde 3 Stunden lang bei Temperaturen im Bereich 203 bis 213° C erhitzte Der Druck wurde auf 5 Torr reduziert, um den überschüssigen Glycidylester abzutreiben.
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Dieses Abtreiben wurde 3 Stunden lang fortgesetzt, hernach" wurde das Schmiermittel gekühlt und seine Säurezahl bestimmt, wobei der Wert 0,05 gefunden wurde·
Beispiel 4 v
1800 g eines synthetischen Eeterschmiermittels, Pentaerythrittetraisostearat, wurdei durch Veresterung von Pentaerythrit mit Isostearinsäure, einer im US-Patent 2,812,342 beschriebenen verzweigten Fettsäure, hergestellt und die Säurezahl des Esters wurde festgestellt, wobei eich ein Wert von 3,50 ergab. Sem unraffinierten Schmiermittel wurden 34,5 g des in Beispiel 1 beschriebenen Glycidylesters zugesetzt; diese Menge stellte einen 25 #igen Überschuß über die zur Herabsetzung der Säurezahl auf Ö erforderliche stöchiometrische Menge dar. Die erhaltene Mischung wurde 1 Stunde lang bei 220° C erhitzt, wobei die Säurezahl auf 2,09 gefallen war. Die Erhitzung wurde bei 220° C eine weitere Stunde lang fortgesetzt, hernach wurden weitere 30 g des Glycidylesters zugegeben und dann wurde die Erhitzung 4 Stunden lang bei 230° C fortgesetzt. Nach dieser Zeit war die Säurezahl auf 0,07 gefallen. Aus dem raffinierten Schmiermittel wurde dann der überschüssige Glyoidylester durch etwa einstundiges Erhitzen bei 245° C und einem Druck von 4 Torr abgetrieben.
Beispiel 5
150 g eines unraffinierten Esterschmiermittels, Di(2-äthylhexyl)dimerat, mit einer Säurezahl von 3,2 wurden mit 6,41 g (gleich einem 200 #igen Überschuß) des Glycidylesters von Heptansäure (2,3-Epoxypropylheptanoat) 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 230° C behandelt. Das erhaltene Sohnlermittel besaß eine Säurezahl von 0,05·
Beispiel 6
150 g des gleichen unraffinierten Esterschmiermittels, wie in Beispiel 5 verwendet, wurden mit 10 g (gleich einen 300 £lgen Überschuß) von 2,3-Epoxypropyloleat zur Umsetzung gebracht. Die Umsetzung erfolgte bei einer Temperatur von 230° C 3 Stun-
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den lang und hernach wurde eine Säurezahl von 0,04 festgestellt»
Beispiel 7
Ein Pentaerythrittetr&isosteaz^t-Schmiermittel mit einer Säurezahl von 6F4, wie in Beispiel 4 beschrieben, wurde hergestellt und in zwei Teile geteilte Der eine wurde mit dem gleichen Giycidylester und in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 beschrieben behandelt, wobei das schließliche raffinierte Produkt eine Säurezahl von 0,08 aufwies und etwa 6 Gewo# des Umsetzun/rsProduktes von Giycidylester und freier Säure, wie sie im Esterschmiermittel vor der Raffination vorlag, enthielte Der zweite Teil wurde mit Natriumhydroxyd in der folgenden Weise behandelt: Der unraffinierte Ester wurde zuerst mit einem gleichen Volumen Toluol verdünnt, dann wurde Natriumhydroxyd als 10 $ige wässrige Lösung zugesetzt, und zwar äquivalent einem etwa 300 #igen Überschuß der stöchiometrischen Menge, die zur Umsetzung mit der freien Säure erforderlich war; nach heftigem Rühren ließ man die überschüssige kaustische Lösung einschließlich der Seife von der organischen Schicht absitzen und zog sie ab} die organische Lösung wurde dann mit reichlichen Mengen destillierten Wassere gewaschen, bis das von der Lösung abfließende Wasser neutral gegenüber Phenolphthalein war; die organische Schicht wurde dann im Vakuum erhitzt, um das Toluol und letzte Feuchtigkeitsspuren abzudestillieren. Die Alkaliraffinatlon ließ sich nur unter großer Schwierigkeit und beträchtlichem Produktverlust durchführen Die schließliche Säuresahl betrug 0,04.
Die mit Giycidylester raffinierten und die mit Alkali raffinierten Schmiermittel wurden dann einem Falex EP (Extreme Pressure)-Test zur Auswertung der Belastungseigenschaften der beiden Materialien unterworfene Den Schmiermitteln wurden bei Ausführung des Testes keine Zusatzstoffe wie zo Be Antikorrosionsoder EP-Mittel einverleibt« Die Teste wurden unter Anwendung eines Schmiermittelprüfgerätes nach Fayville-LaValle
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vorgenommen· Der Test ist beschrieben auf den Seiten 58 und 59 von Lubrication Engineers Manual, United States Steel Corporation, Pittsburgh, Pennsylvaniao'D'ie Prüfung wurde durchgeführt bei 290 rpm 2 Minuten lang bei 136 kg Belastung, 1 Minute lang bei 227 kg und 1 Minute lang bei jeder folgenden Belastungs« erhöhung um 113 kg0 Die Resultate der Versuche werden in der tieferstehenden Tabelle I aufgezeigte Versagen wurde erkannt durch Scheren des Messingstiftee des Prüfgerätes·
Tabelle I Drehmoment Pentaerythrittetraisostearat, Drehmoment
Pentaerythrittetraisostearat, am Ende raffiniert mit Alkali am Ende
raffiniert mit Glycidyleeter kg/2,54 cm
(1 inch)		 Drehmoment kg/2,54 cm
Bela Drehmoment 5,90 zu Beginn (1 inch)
stung zu Beginn 6,80 kg/2,54 cm 5,90
kg kg/2,54 cm 8,62 (1 inch) 7,26
(1 inch) 9,53 5,90 8,62
136 6,35 10,4 7,26 9,07
227 7,26 14,5 9,07 9,53
340 8,62 13,2 9,53 10,9
454 9,53 Versager 9,98 Versager
567 10,9 10,9 .—.
681 11,8 13,6
794 15,9 ——
908 15,4
Die obigen Werte zeigen, daß ein Esterschraiermittel, welches mit einem Glycidyleeter raffiniert worden ist und als einen untergeordneten Anteil des Schmiermittels das Reaktionsprodukt des Glycidylesters mit freien Säuren und mit aus unvollständiger Veresterung des Esterschmiermittels herrührenden Partialestern enthält, gute Belastungseigenschaften besitzt, welche denjenigen eines mit Alkali raffinierten Esterschmiertnittele gleich- " kommen oder sie übertreffen. y
Beispiele 8 und 9
'Ein Hetallkorrodierungs-Versuch wurde in folgender Weise ausgeführt*. Die raffinierte Schmiermittel-Komposition von Beispiel 1, welcher 0,5 Gew»# Phenothiazin als Oxydetioneinhibitor
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BAU ORIGINAL
« -13 -
zugesetzt waren, wurde auf 190,5° C erhitzt und 1 Stunde lang mit einem polierten und zuvor gewogenen Bleiabsehnittstandardisierter Größe gerührt» U'ährend des Versuches wurde trockene Luft mit einer Geschwindigkeit von ca. 57 1 pro Stuade durch die Testflüssigkeit geperlt.. Der Bleiabschnitt wurde nach Beendigung des Versuches mit Lösungsmittel gewaschen, getrocknet und schließlich zurückgewogen,,
Obiger Versuch wurde in allen Einzelheiten wiederholt, mit der Ausnahme, daß 1 Gev/c^'des Glycidylesters einer Neo-Säure mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, im Handel unter dem Markennamen Cardura E, dem raffinierten Ester von Beispiel 1 vor Ausführung des Korrosionstestes zugefügt wurde. Die Gewichtsveränderungen sind in der folgenden Tabelle II für beide Versuche
2 verzeichnet, ausgedrückt in mg pro cm ο
Gewichtsverlust des Bleiabschnittes (mg/cm2)
Tabelle II Material Säurezahl
Beispiel raffinierter
Ester
raffinierter
Ester +
1 Gewo# Glyci-
dylester
(Cardura E)		 0,05
B. ·
9
3,9 0,8
Die obigen Resultate der Korrosionsteste zeigen die Wirksamkeit der Glycidylester als Korrosionsinhibitoren, denn die kqr^odi.erenden Eigenschaften des Schmiermittels wurden durch Einverleibung des Glycidylesters in das Schmiermittel erheblieh reduzierte
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Claims (1)

  1. --"· Τ76Ή7Ϊ5
    München, den 27. Juni 1968 ί P/Br .
    Patentansprüche
    -1. Verfahren zur Raffination eines Esterschmiermittels, dadurch gekennzeichnet, daß man das Schmiermittel pit einem Glycidylester einer 5 bis 22 Kohlenstoffatome besitzenden aliphatischen Säure behandelt.
    2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Säurezahl des Schmiermittels auf einen Wert unterhalb~etwa OTTO reduziert wird.
    3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die besagte aliphatische Säure eine verzweigte Säure ist·
    4» Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Glyoidylester die Struktur .,
    3Ηλ
    h/ Λ
    !-0-0-CH2-CH-O
    besitzt, worin R1, R2 und EU gleiche oder verschiedene gesättigte Alkylgruppen mit insgesamt 7 bis 9 Kohlenstoffatomen sind·
    5· Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
    sich bei dem Schmiermittel um einen Polymer-Pettfeäure-Ester - handelt. ;;jt*.rxts *ib ,,, = :,l, ■,:;■- - -·
    6. Schmiermittel-Komposition, dadurch gekennzeichnet, daß sie als einen Hauptbestandteil einen synthetischen Ester und als einen untergeordneten Bestandteil das Reaktionsprodukt eines Glycidylesters einer aliphatischen Säuire mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen und einer Carbonsäure enthält·
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    7» Schraierjaittel-Komposition gemäö Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die besagte Carbonsäure aus der aus aliphatischen Monocarbonsäuren, aliphatischen zweibasischen Carbonsäuren, Paröalestern aliphatischer zweibasischer Säuren« Polyestern alt endständiger Carboxylgruppe sowie Mischungen derselben bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
    8. Schmiermittel-Komposition gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das besagte Reaktionsprodukt bis zu 5 Gew.# des Schmiermittels ausmacht.
    9· Schmiemaittel-Koaposition gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Säurekomponente des Glycidylesters eine verzweigte Säure ist«
    10. Schmiermittel-Komposition gemäß Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Säure eine Neo-Säure mit etwa 9 bis 11 Kohlenstoffatomen 1st.
    11. Schmiermittel-Komposition gemäß Anspruch 7t dadurch gekennzeichnet, daß der Hauptbestandteil ein Ester aus einer polymer leierten Fettsäure und einem Polyol ist.
    \ 12. Verfahren zur Inhibierung der Metall-korrodierenden Eigenschaften eines Schmiermittels, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Schmiermittel einen Glycidylester einer aliphatischen Carbonsäure zusetzt·
    13· Verfahren gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die besagte aliphatische Säure eine verzweigte Säure let. , ^
    14· Verfahren gemäß Anspruch 13t dadurch gekennzeichnet, daß der Glycidylester die Struktur
    f1 9 Λ.
    ■C-C-0-CHo-CH-CHr
    h?
    R2-C-C-O-CH2-C
    besitzt, worin R1, R2 νΰαΛ R3 die Speichen oder verschiedenen gesättigten Alkylgruppen mit insgesamt 7 bis 9 Kohlenstoffatomen darstellen·
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    15° Verfahren gemäß Anspruch 12» dadurch gekennzeichnet* daß dem Schmiermittel etwa 0,,1 bis etwa 5 Gewc% des Glycidylesters zugesetzt werden«
    16c Verfahren gemäß Anspruch 15« dad;irch gekennzeichnet, daß das Schmieraiittel ein synthetischer J3ster iste
    17· Verfahren gemäß Anspruch 16, dadirch gekennzeichnet, daß dem Schmiermittel außerdem ein Erdölschmiermittel zugesetzt wird e
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5833876A (en) * 1992-06-03 1998-11-10 Henkel Corporation Polyol ester lubricants for refrigerating compressors operating at high temperatures
US5853609A (en) * 1993-03-10 1998-12-29 Henkel Corporation Polyol ester lubricants for hermetically sealed refrigerating compressors
US6582621B1 (en) 1989-12-28 2003-06-24 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Refrigerator oils for use with chlorine-free fluorocarbon refrigerants

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1271877B (de) * 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
US3859318A (en) * 1969-05-19 1975-01-07 Lubrizol Corp Products produced by post-treating oil-soluble esters of mono- or polycarboxylic acids and polyhydric alcohols with epoxides
US4477383A (en) * 1982-05-05 1984-10-16 National Distillers And Chemical Corporation Di- and tripentaerythritol esters of isostearic acid
US5368776A (en) * 1992-02-27 1994-11-29 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Corrosion protection additives based on epoxides
DE4206047A1 (de) * 1992-02-27 1993-09-02 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Nieder- und hochmolekulare korrosionsschutzadditive auf basis von epoxiden
EP0719311B1 (de) * 1993-09-14 1999-01-20 Unichema Chemie B.V. Basis flüssigkeiten
US20060090393A1 (en) * 2004-10-29 2006-05-04 Rowland Robert G Epoxidized ester additives for reducing lead corrosion in lubricants and fuels

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2523309A (en) * 1949-01-25 1950-09-26 Ernest B Kester Preparation of diglycerides

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1786248A (en) * 1928-04-05 1930-12-23 Ig Farbenindustrie Ag Production of neutral fats and oils
US2424588A (en) * 1943-10-02 1947-07-29 Standard Oil Dev Co Lubricant composition
US2552084A (en) * 1946-09-21 1951-05-08 Gen Motors Corp Working fluid for a compression refrigeration system
US2767144A (en) * 1953-12-28 1956-10-16 Gulf Oil Corp Partial fatty acid esters of alkitol anhydrides and a dimeric acid, as corrosion inhibitors
US2930758A (en) * 1956-09-28 1960-03-29 Texaco Inc Ester-base lubricant containing anti-oxidant mixtures
US2939874A (en) * 1957-12-30 1960-06-07 American Oil Co Preparation of polyesters

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2523309A (en) * 1949-01-25 1950-09-26 Ernest B Kester Preparation of diglycerides

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6582621B1 (en) 1989-12-28 2003-06-24 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Refrigerator oils for use with chlorine-free fluorocarbon refrigerants
US5833876A (en) * 1992-06-03 1998-11-10 Henkel Corporation Polyol ester lubricants for refrigerating compressors operating at high temperatures
US5853609A (en) * 1993-03-10 1998-12-29 Henkel Corporation Polyol ester lubricants for hermetically sealed refrigerating compressors

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Publication number Publication date
BE717263A (de) 1968-12-27
NL163498B (nl) 1980-04-15
NL6809051A (de) 1968-12-31
GB1237748A (en) 1971-06-30
DE1768765B2 (de) 1980-10-16
FR1570355A (de) 1969-06-06
US3485754A (en) 1969-12-23
DE1768765C3 (de) 1981-10-29
NL163498C (nl) 1980-09-15

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