DE1132123B

DE1132123B - Verfahren zur Herstellung von als Schmieroele geeigneten Ricinusoelfettsaeurepolyaethylenglykolestern

Info

Publication number: DE1132123B
Application number: DEI11785A
Authority: DE
Inventors: Moise Lerer
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1955-06-07
Filing date: 1956-06-07
Publication date: 1962-06-28
Also published as: BE547838A; FR1165833A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Ricinusölfettsäurepolyäthylenglykolestern, die als Schmiermittel verwendbar sind, oberflächenaktive Eigenschaften besitzen und sehr oxydationsbeständig sind, aus Ricinusöl und Polyäthylenglykolen.

Die Verwendung von Mineralölen als Schmiermittel hat zahlreiche Nachteile, die besonders auf dem mangelnden Schmiervermögen dieser Öle beruhen.

Die Schmierung mit organischen Mischungen aus pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen vermeidet nicht alle diese Nachteile, denn alle diese Produkte sind im allgemeinen infolge ihrer ziemlich starken Neigung zur Oxydation unbeständig.

Es ist bekannt, Ricinusöl mit Alkohol zu Mono- und Bis-ricinoleaten umzuestern (vgl. die britische Patentschrift 591421).

Bekannt ist auch die Herstellung von Schmiermitteln durch Veresterung von Polyäthylenglykolen, die Molekulargewichte von etwa 450 haben, mit ungesättigten Carbonsäuren oder Hydroxysäuren, wodurch eine oder beide endständige Gruppen des PoIyäthylenglykols verestert werden.

Es wurde nun gefunden, daß man sehr beständige Schmiermittel erhält, indem man Ricinusöl mit Polyäthylenglykolen in Gegenwart von alkalisch wirkenden Katalysatoren unter solchen Bedingungen umsetzt, daß die Bildung von Polyglykolhalbestern, die nur schwierig aus dem Reaktionsgemisch entfernbar sind, vermieden, und die Bildung von Polyestern mit mehr als zwei Ricinolylresten je Mol Polyglykol begünstigt wird. Dabei werden im Gegensatz zu den bekannten Verfahren auch die Hydroxylgruppen der umgeesterten Ricinolsäure verestert.

Das Verfahren der Erfindung zur Herstelung von als Schmierölen geeigneten Ricinusölfettsäurepolyäthylenglykolestern durch Umsetzung von Ricinusöl mit Poiyäthylenglykol in Gegenwart eines üblichen, alkalisch wirkenden Veresterungskatalysators bei erhöhten Temperaturen, etwa zwischen 150 und 250° C, unter vermindertem Druck besteht darin, daß man die Umsetzung von Ricinusöl mit einem Verfahren zur Herstellung

von als Schmieröle geeigneten

Ricinusölfettsäurepolyäthylenglykolestern

Anmelder:

Institut Francais du Petrole,
des Carburants et Lubrifiants, Paris

Vertreter: Dr. F. Zumstein
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann,
Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Beanspruchte Priorität:

Frankreich vom 7. Juni 1955 (Nr. 693 251)

Moise Lerer, Paris,
ist als Erfinder genannt worden

Poiyäthylenglykol der allgemeinen Formel
HO —(CH₂-CH₂-O—)„ H

in der η eine ganze Zahl von 2 bis 140 bedeutet, im Molverhältnis von mehr als ²/s: 1 so lange durchführt, bis mindestens 60% der in der angewendeten Menge Ricinusöl enthaltenen Glycerinmenge entweder unmittelbar unter vermindertem Druck oder in Gegenwart eines Schleppmittels als azeotropes Gemisch abdestiUiert oder durch einen schwachen Strom eines inerten Gases, besonders Stickstoff, in an sich bekannter Weise entfernt worden sind, wobei man vorzugsweise bei einem Druck zwischen 1 und 20 mm Quecksilbersäule arbeitet.

Die Zusammensetzung der nach der Erfindung erhältlichen Ester entspricht der folgenden allgemeinen Formel

R-CO-O-(CH₂CH₂O)_n-CO-R

in der R den folgenden Rest bedeuten kann:

CH₃-(CH₂)_S — CH-CH₂-CH = CH- (CH₂).-CH₃-(CHo)₅-CHOH —CH₂-CH = CH-(CH₂)₇ —COO

und η eine ganze Zahl von 2 bis 140 ist. weise ein Poiyäthylenglykol vom Molekular-

Zur Herstellung dieser Ester ist daher ein Über- 50 gewicht 400 verestern will, ist es erforderlich, für

schuß an Ricinusöl über die stöchiometrische Menge 400 g (1 Mol) dieses Polyäthylenglykols mehr als

Poiyäthylenglykol notwendig. Wenn man beispiels- 622 g, über ²Zs Mol, Ricinusöl zu verwenden.

209 617/425

Die Eigenschaften der nach der Erfindung erhaltenen Öle hängen von dem Überschuß des Rieinusöls über die angegebene stöchiometrische Menge PoIyäthylenglykol ab. Durch Erhöhung des Ricinusölüberschusses erhöht man den Gehalt an höhermolekularen Polyestern. Dadurch wird die Viskosität, das Schmiervermögen und die Löslichkeit der entstandenen Polyester sowohl in Benzinen als auch in Mineralölen erhöht.

Alle nach der Erfindung herstellbaren Polyester sind nach Reinigung durch aufeinanderfolgendes Behandeln mit Kationenaustauschern, Anionenaustauschern oder deren Mischungen ausgezeichnete Schmiermittel für Kraftfahrzeugmotoren, und zwar sowohl allein als Schmiermittel für das Getriebe als auch als Schmiermittel in Mischung mit Benzin, mit dem die Polyester im allgemeinen in allen Verhältnissen mischbar sind. Sie sind tatsächlich sehr beständig gegen Oxydation. Nach 168stündigem Erhitzen auf 115° C wurde keine Änderung dieser Polyester sowohl in An- wie auch in Abwesenheit von Kupfer und bzw. oder Eisen festgestellt. Im Gegensatz dazu ist das Bis-ricinoleat des Polyäthylenglykols vom Molekulargewicht 400 als Benzinlösung nicht anwendbar, da seine Löslichkeit in Benzin unter 0,2% liegt. Erhitzt man ferner diesen Bis-ester 98 Stunden in Anwesenheit von Eisen auf 115° C, so färbt sich dieser Ester schwarz und wird trüb, und das Eisen wird stark angegriffen.

Die Polyester besitzen selbst ungereinigt ausgezeichnete oberflächenaktive Eigenschaften und sind wirksame Emulgiermittel für Mineralöle, pflanzliche Öle, wie Ricinus-, Rüb- oder Palmöl, tierische Öle, wie Ochsenklauen- und Pferdehufeöl, ebenso für Fettsäuren, wie Öl- oder Ricinolsäure, und Fettaäkohole, wie Oleylalkohol, und Kohlenwasserstoffe.

Die wäßrigen Emulsionen der nach der Erfindung herstellbaren Polyester sind außerordentlich beständig und besitzen ausgezeichnetes Schmiervermögen, wie Versuche mit der sogenannten »Faville-Levally-Maschine« mit einer lO°/oigen wäßrigen Emulsion des Öls zeigen, deren Ergebnisse nachstehend angegeben sind.

Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Ricinusölfettsäurepolyäthylenglykolester erhält man durch Umsetzen von 1 Mol eines Polyäthylenglykols der allgemeinen Formel

HO-(CH₂-CH₂-O)_nH

in der η eine ganze Zahl von 2 bis 140 bedeutet, mit unterschiedlichen Mengen Ricinusöl, jedoch mit mehr als Vs Mol, in Gegenwart von Alkalien als Katalysatoren, wie Natrium, Kalium, Lithium, oder den Oxyden, Hydroxyden, Alkoholaten, oder organischen Salzen dieser Metalle.

Die erhaltenen Polyester sind um so zähflüssiger und in Mineralölen um so löslicher, je höher bei der Herstellung die Menge Ricinusöl, bezogen auf verwendetes Polyäthylenglykol, gewählt wird. Außerdem steigt die Viskosität mit dem Molekulargewicht des verwendeten Polyäthylenglykols. Man führt die Umesterung vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 180 und 230° C durch, doch können auch etwas tiefere bzw. etwas höhere Temperaturen angewendet werden, wobei allerdings geringere Reaktionsgeschwindigkeiten bzw. das Auftreten von Nebenreaktionen in Kauf genommen werden muß. Das während der Reaktion gebildete Glycerin wird im Maße seiner Bildung durch Vakuumdestillation oder durch azeotrope Destillation mit Schleppmitteln, wie inerten Gasen oder Dämpfen, z. B. Stickstoff, Benzol 5 oder Petroläther, entfernt. Die Entfernung des Glycerins durch Destillation im Vakuum während der Umsetzung wird dann bevorzugt, wenn man ein Polyäthylenglykol mit hohem Molekulargewicht verwendet, bei dem keine Gefahr besteht, daß es vom GIycerin mitgerissen wird, während die azeotrope Entfernung des Glycerins vorzugsweise dann erfolgt, wenn das Polyäthylenglykol unter den Herstellungsbedingungen destilliert. Es kann vorkommen, daß das Destillat außer dem zu erwartenden Glycerin noch mitgeführtes Polyäthyenglykol enthält, während die Reaktionsprodukte eine stark erhöhte Viskosität besitzen.

Nach dem Verfahren der Erfindung mischt man in Gegenwart eines alkalisch wirkenden Veresterungskatalysator ein Polyäthylenglykol und Ricinusöl im Molverhältnis von 1 zu mehr als ²/s. Diese Mischung kann entweder zu Beginn oder während der Umesterung hergestellt werden. Die Mischung wird dann auf eine Temperatur von 150 bis 250° C, vorzugsweise 180 bis 220° C, unter vermindertem Druck, vorzugsweise 1 bis 20 mm Quecksilbersäule erhitzt und gleichzeitig gerührt. Als Destillat erhält man das frei gewordene Glycerin sowie eine geringe Menge mitgeschlepptes Polyäthylenglykol.

Man kann das AbdestiÜieren des Glycerins auch durch Einleiten eines schwachen Stickstoffstroms oder eines anderen inerten Gases bei der Umesterungstemperatur erleichtern sowie das Glycerin im Maße seiner Bildung durch azeotrope Destillation mit einem geeigneten Schleppmittel entfernen. Die Umsetzung wird so lange fortgesetzt, bis mindestens etwa 60% Glycerin entfernt sind.

Die Reaktionsdauer hängt von der Temperatur, dem Druck und der Stärke des Rührens ab. Beispielsweise liegt die Reaktionszeit für eine Temperatur von 200 bis 210° C und einem Druck von 2 mm Quecksilbersäule unter 6 Stunden.

Das Umsetzungsgemisch wird dann vom Katalysator und gegebenenfalls von den in den Ausgangsstoffen enthaltenden Verunreinigungen durch Waschen mit Wasser befreit, das Mineralsalze, wie Natriumsulfat oder Magnesiumsulfat, enthält. Zur anschließenden Schichtentrennung erhitzt man die so entstandene Emulsion während des Waschens auf 50 bis 90° C, oder man schleudert sie nach jedem Waschen. Man kann den rohen Polyester entweder unmittelbar oder nach dem Auflösen in einem organischen Lösungsmittel, wie Methyl-, Äthyl-, Butylalkohol, Aceton, Äther oder Benzol, mit Entfärbungserden oder Kieselsäuregel reinigen.

Die wirksamste Reinigung ist jedoch die Behandlung des Polyäthylenglykolesters entweder unmittelbar oder in Lösung mit den vorstehend genannten Lösungsmitteln mit Kationenaustauschern und anschließend mit Anionenaustauschern oder mit Mischungen dieser beiden Austauscher und gegebenenfalls Entfernung des verwendeten Lösungsmittels. Als Ionenaustauscher dienen die unter den Handelsbezeichnungen »Duolite C 20« bzw. »Duolite A 7« bekannten sulfonierten Polystyrole bzw. schwach alkalischen Phenol-Formaldehyd-Harze.

Die Beispiele erläutern das Verfahren der Erfindung.

Beispiel 1

In einen mit einem Rührer und Thermometer ausgestatteten Destillierkolben wurden 932 g (1 Mol) Ricinusöl, 200 g (0,5 MoH) Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht 400 und 0,9 g Natrium eingebracht. Unter ständigem kräftigem Rühren wurde die Mischung auf 150° C erhitzt und bis zur vollständigen Lösung des Natriums auf dieser Temperatur gehalten.

Daraufhin wurde das Vakuum ständig erhöht und dabei die Temperatur allmählich bis 205° C erhöht. Sobald ein Vakuum von 2 mm Quecksilbersäule erreicht worden war, wurde diese Temperatur unter diesem Druck 1 Stunde aufrechterhalten. Hierauf wurde die Temperatur auf 235° C erhöht und auf dieser Höhe gehalten, bis 77% der theoretisch zu erwartenden Glycerinmenge abdestilliert war. Die Menge des Glycerins im Destillat, das noch mitgeführtes Polyäthyienglykol enthielt, konnte im Verlauf der Umesterung an mehreren Proben durch Messung der Brechzahl und der Dichte der Mischung bestimmt werden.

Als Destillat wurden 83 g eines Gemisches aus 70,8 g Glycerin und 12,2 g Polyäthyienglykol und als Rückstand 1000 g Polyester erhalten. Die Ausbeute an Polyester betrug 88 Gewichtsprozent.

Der Polyester wurde durch Behandeln mit einem Ionenaustauscher gereinigt. Die Reinigung erfolgte durch aufeinanderfolgende Behandlung des in Äthanol gelösten Polyesters mit einem in der Säureform vorliegenden Kationenaustauscher von der Art der Polystyrolsulfonsäure und mit einem in der Basenform vorliegenden aminierten Formaldehyd-Phenol-Harz. Das Äthanol wurde anschließend abdestilliert. Er hat dann folgende Eigenschaften:

D.²° = 0,9666

Erstarrungspunkt —24° C

Verseifungszahl 162

Viskosität bei

37,8° C 277 cSt

50° C 161 cSt

98,9° C 33,7 cSt

Viskositätszahl 131

Der Polyester ist in jedem Verhältnis in den gewöhnlichen und klopffesten Kraftstoffen für Kraftfahrzeuge löslich. Seine Löslichkeit in Mineralölen beträgt bei gewöhnlicher Temperatur etwa 5«/o. Sein Schmiervermögen ist sehr viel höher als dasjenige von Ricinusöl, wie Vergleichsversuche in der sogenannten »Favüle-Levally-Maschine« zeigen, beschrieben unter dem Namen »Machine Falex« in Review of Institute of Petroleum, Bd. 32, 1946, S. 22, und in den USA.-Patentschriften 2 106 170 und 2110 288.

Die Ergebnisse dieser Untersuchungen zeigen, daß die Belastungen der Reibklemmen stark erhöht sind, wenn man das nach dem Verfahren der Erfindung hergestellte Schmieröl verwendet, das mit »Hj« bezeichnet werden soll. Bei 100 Volt steigt die Belastung der Reibklemmen von 550 kg für Ricinusöl auf 725 kg für den Polyester H₁, für 120 Volt betragen die Belastungen 770 bzw. 1000 kg und" für 140 Volt 850 bzw, 1125 kg. Bei der Verwendung des Schmieröls H₁ erreicht man Belastungen der Reibklemmen, die etwa 30 «/0 höher sind als die entsprechenden bei der Verwendung von Ricinusöl, das

35 mit H_r bezeichnet wird. In der Abb. 1 sind die Kurven für die Belastungen der Reibklemmen in der »FaviMe-Levally-Maschine« als Funktion der Spannung für den Polyester H₁ und das Ricinusöl H_r dargestellt.

Beispiel 2

In die im Beispiel 1 beschriebene Vorrichtung werden 932 g (1 Mol) Ricinusöl, 300 g (0,75 Mol) Polyäthyienglykol vom Molekulargewicht 400 und 0,9 g Natrium eingebracht.

Unter ständigem Rühren wird die Mischung auf eine Temperatur von 150° C erhitzt, bis das Natrium vollständig gelöst ist. Die Temperatur wird dann bei ständig steigendem Vakuum allmählich erhöht, bis 205 bis 210° C und ein Vakuum von etwa 2 mm Quecksilbersäule erreicht worden sind. Die Temperatur und der Druck werden 6 Stunden auf diesen Werten gehalten, bis 65,5 % des im Ricinusöl enthaltenen Glyceringehaltes entfernt worden sind.

Als Destilat wurden 60 g (0,66 Mol) Glycerin zusammen mit 24 g mitgeführtem Polyäthyienglykol und als Rückstand 1094 g Polyester erhalten. Nach der Reinigung des Polyesters wie im Beispiel 1 hat der Polyester, der als H₂ bezeichnet wird, folgende Eigenschaften:

D.²° = 0,9778

Erstarrungspunkt —27° C

Verseifungszahl 143

Viskosität bei

37,8° C 214 cSt

50° C 124 cSt

98,9° C 25,2 cSt

Viskositätszahl 148

Der Polyester ist in jedem Verhältnis mit den gewöhnlichen und klopffesten Kraftstoffen für Kraftfahrzeuge mischbar. Seine Löslichkeit in Mineralölen beträgt bei gewöhnlicher Temperatur etwa 2,5 °/o. Er besitzt die gleichen Emulgiereigenschaften wie der im Beispiel 1 beschriebene Polyester H₁. Das hohe Schmiervermögen dieses Polyesters sowie seiner lO°/oigen wäßrigen Emulsion zeigt folgende Tabelle und Abb. 2:

Verbindung

Polyester H₂

lO°/oige wäßrige Emulsion des Polyesters H₂

Ricinusöl

Belastung der Reibklemmen

in kg in der »Faville-Levally-Maschine«

für eine Spannung von 100 Volt I 120VoIt [ 140VoIt

800

725
550

1025

1200 770

1125

1900 850

Beispiel 3

In die im Beispiel 1 beschriebene Vorrichtung werden 932 g (1 Mol) Ricinusöl, 600 g (1,5 Mol) PoIyätlhylenglykol vom Molekulargewicht 400 und 0,9 g Natrium eingebracht. Unter ständigem Rühren wird die Mischung auf 150° C bis zur vollständigen Lösung des Natriums erhitzt. Hierauf wird die Temperatur bei ständig steigendem Vakuum allmählich erhöht, bis 205 bis 210° C und ein Vakuum von etwa

2 mm Quecksilbersäule erreicht worden sind. Nachdem diese Temperatur 5 Stunden aufrechterhalten wurde, wird die Reaktionsmischung mit 932 g (1 Mol) Ricinusöl und 0,9 g Natrium versetzt. Die ursprüngliche Temperatur und Druckbedingung von 205 bis 210° C und 2 mm Quecksilbersäule werden wiederhergestellt und noch weitere 6 Stunden aufrechterhalten.

Als Destillat erhält man 147,6 g (1,6 Mol) Glycerin, das sind 80% des theoretisch im Ricinusöl enthaltenen Glycerins, zusammen mit 17 g mitgeführtem Polyäthylenglykol und als Rückstand 2219 g Polyester. Nach der Reinigung des Polyesters wie im Beispiel 1 hat der Polyester, der als H₃ bezeichnet wird, folgende Eigenschaften:

D.\° = 0,9756

Erstarrungspunkt —21° C

Verseifungszahl 149

Viskosität bei

37,8° C 263 cSt

50⁰C 155 cSt

98,9° C 32,5 cSt

Viskositätszahl 131

glykol und als Rückstand 1188 g Polyester, der als H₄ bezeichnet wird.

Nach der Reinigung des Polyesters wie im Beispiel 1 hat er folgende Eigenschaften:

DJ? = 0,9849

Erstarrungspunkt —18° C

Verseifungszahl 141,5

Viskosität bei
37,8° C 178 cSt

50⁰C 105 cSt

98,9° C 22,5 cSt

Viskositätszahl 131

Der Polyester H₄ ist in den gewöhnlichen Kraftfahrzeugbenzinen zu 1,3% und in den klopffesten Kraftstoffen in jedem Verhältnis löslich. Er besitzt fast die gleichen Emulgiereigenschaften wie die in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Polyester. Das Schmiervermögen dieses Polyesters H₄ sowie seiner 10%igen wäßrigen Lösung zeigt die folgende Tabelle und die Abb. 4.

Der Polyester H₃ ist ebenfalls wie der Polyester H₁ und H₂ in jedem Verhältnis mit den gewöhnlichen Benzinen und klopffesten Kraftstoffen für die Kraftfahrzeuge mischbar. Seine Löslichkeit in Mineralölen beträgt bei gewöhnlicher Temperatur etwa 2,5%. Er besitzt die gleichen Emulgiereigenschaften wie die Polyester H₁ und H₂.

Das hohe Schmiervermögen des Polyesters H₃ sowie seiner 10%igen wäßrigen Lösung zeigt die nachfolgende Tabelle und die Abb. 3:

Verbindung

Polyester H₄

10%ige wäßrige Emulsion des Polyesters H₄

Ricinusöl

Belastung der Reibklemmen

in kg in der »Faville-Levally-Maschine«

für eine Spannung von 100 Volt 120VoIt 140VoIt

725

800
550

925

1100 770

>2000 850

Verbindung

Polyester H₃

10%ige wäßrige Emulsion des Polyesters H₃

Ricinusöl

Belastung der Reibklemmen

in kg in der »Faville-Levally-Maschine«

für eine Spannung von 100 Volt I 120 Volt I 140 Volt

775

825
550

1000

1250 770

1125

>2000 850

40

45 Das Schmiervermögen der verschiedenen in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Polyester und ihrer 10%igen wäßrigen Emulsionen ist in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:

Verbindung

50

Beispiel 4

In die im Beispiel 1 beschriebene Vorrichtung werden 932 g (1 Mol) Ricinusöl, 400 g (1 Mol) PoIyäthylenglykol vom Molekulargewicht 400 und 0,9 g Natrium eingebracht. Unter ständigem Rühren wird die Mischung auf 150° C erhitzt, bis das Natrium vollständig gelöst ist. Die Temperatur wird bei ständig steigendem Vakuum langsam erhöht, bis nach einer Stunde 195° C und 2 mm Quecksilbersäule erreicht worden sind. Nun erhöht man bei gleichbleibendem Vakuum die Temperatur in der Weise, daß nach der zweiten Stunde 204° C, nach der dritten Stunde 210° C, nach der vierten Stunde 217° C und nach der fünften Stunde 234° C erreicht werden. Diese Temperatur wird dann V2 Stunde aufrechterhalten, und dann anschließend die Umesterung abgebrochen. Man erhält als Destillat 75 g (0,805 Mol) Glycerin, das sind 81% der zu erwartenden Glycerinmenge zusammen mit 22 g mitgeführtem Polyäthylen-

Polyester H₁

Polyester H₂

Polyester H₃ ....

Polyester H₄

Ricinusöl

10%ige Emulsion
von H₁ ,

10%ige Emulsion
von H₂

10°/oige Emulsion
von H₃

10%ige Emulsion
von H.

Belastung der Reibklemmen

in kg in der »Faville-Levally-Maschine«

für eine Spannung von 100 Volt 120VoIt I 140VoIt

725
800
775
725
550

750
725
825
800

1000 1025 1000 925 7770

1125 1200 1250 1100

1125 1125 1125 1075 850

1950 1900 2000 2000

Alle erhaltenen Polyester besitzen ein ausgezeichnetes Schmiervermögen sowohl als solche als auch in Mischung mit anderen Schmierölen oder in Mischung mit Kraftstoffen für Kraftfahrzeuge oder auch in der Form wäßriger Emulsionen. Darüber

hinaus zeigen wäßrige Emulsionen in Mineralölen oder pflanzlichen Ölen und die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Polyester hervorragende Schmierwirkung bei hohen Drücken. Die wäßrigen Emulsionen der herstellbaren Polyester können auch Metallsalze, Mineralöle oder pflanzliche Öle oder andere organische Verbindungen enthalten.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von als Schmieröle geeigneten Ricinusölfettsäurepolyäthylenglykolestern durch Umesterung von Ricinusöl mit Polyäthylenglykol in Gegenwart eines üblichen alkalisch wirkenden Veresterungskatalysators bei erhöhten Temperaturen, etwa zwischen 150 und 250° C, unter vermindertem Druck, dadurch ge kennzeichnet, daß man die Umsetzung von Ricinusöl mit einem Polyäthylenglykol der allgemeinen Formel

HO—(CH₂-CH₂-O—)„H.

in der η eine ganze Zahl von 2 bis 140 bedeutet, im Molverhältnis von mehr als -Ai: 1 so lange durchführt, bis mindestens 60% der in der angewendeten Menge Ricinusöl enthaltenen Glycerinmenge unmittelbar unter vermindertem Druck oder in Gegenwart eines Schleppmittels als azeotropes Gemisch abdestilliert oder durch einen schwachen Strom eines inerten Gases, besonders Stickstoff, in an sich bekannter Weise entfernt worden sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung unter einem Druck zwischen 1 und 20 mm Quecksilbersäule durchführt.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschrift Nr. 482 634;

britische Patentschriften Nr. 573 202, 590 386,
421, 657 750:

USA.-Patentschriften Nr. 1970 578, 2 310 395,
701777;

Industrial and Engineering Chemistry, Bd. 28,
1936, S. 983:

Elliot A. Evans. Lubricating and Allied Oils,

3. Auflage (London), S. 59 und 185.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen