DE1768731C3

DE1768731C3 - Verfahren zur Herstellung von organisch-aromatischen Quecksilberverbindun gen des l^-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazins und deren Verwendung zur Herstellung phototroper Schichten

Info

Publication number: DE1768731C3
Application number: DE1768731A
Authority: DE
Inventors: Paul Timothy Toledo Mattimoe; Theodore James Genoa Motter
Original assignee: Libbey Owens Ford Co
Current assignee: Pilkington North America Inc
Priority date: 1967-06-23
Filing date: 1968-06-24
Publication date: 1980-02-14
Also published as: US3490988A; DE1768731A1; DE1768731B2; BE716970A

Description

in der R = 2-CH₃O-C₆H₄-; 4-CH₃-O-C₆H₄- oder 2,4-Di-chlor-6-CH₃-O-C₆H₂- bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst Quecksilberacetat mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R-H, in der R die angegebene Bedeutung hat, in Essigsäure oder Trifluoressigsäure als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 6O⁰C bis 8O⁰C bzw. bei Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches umsetzt, das Umsetzungsprodukt entweder durch Abdampfen des Lösungsmittels oder durch Ausfällen unter Zusatz von Wasser oder einer verdünnten wäßrigen Kochsalzlösung isoliert und dann das Reaktionsprodukt mit l,5-Diphenyl-3-thio- >-, carbohydrazid in mit einigen Tropfen Eisessig versetztem Chloroform zum jeweiligen Endprodukt weiter umsetzt.

2. Verwendung der nach Anspruch I erhältlichen Verbindungen zur Herstellung phototroper Schich- jo ten.

Unter Phototropic oder auch Photochromic werden reversible Absorptionsänderungen von Stoffen unter dem Einfluß des sichtbaren und ultravioletten Lichtes, und somit reversible Photoisomerisierungen, verstanden. So färbt sich beispielsweise das orangefarbene Triphenylfulgid bei Belichtung mit kurzwelligem Licht bläulich, während sich im Dunkeln oder bei Bestrahlung mit rotem Licht seine gewöhnliche Farbe wieder einstellt. Ähnliche Effekte zeigen auch eine Reihe anderer Verbindungen.

Vom Effekt der Phototropie oder Photochromic wird in der Technik überall dort Gebrauch gemacht, wo das Bedürfnis besteht, die Lichtdurchlässigkeit (und somit auch die Wärmedurchlässigkeit) bestimmter Gegenstände, beispielsweise von Gegenständen aus Glas oder lichtdurchlässigen Kunststoffen, wie Glasscheiben, Sicherheitsglasscheiben, Mehrschichtgläser, Sonnengläser, Kunststoffolien oder entsprechende Verbundsstoffscheiben, in Abhängigkeit von der jeweiligen Lichteinstrahlung zu verändern. Zu diesem Zweck werden in solche Gegenstände sogenannte phototrop oder photochrom wirksame Substanzen entweder direkt oder in Form entsprechender Schichten eingearbeitet.

Es gibt nun zwar bereits zahlreiche phototrop oder photochrom wirksame Verbindungen, doch haben diese im wesentlichen alle den Nachteil, daß sie ihre diesbezügliche Aktivität innerhalb einer für die Bedürfnisse der Praxis zu kurzen Zeitdauer teilweise oder ganz verlieren. In diesem Zusammenhang wird gutachtlich auf lournal of Organic Chemistry, Band 34, Seiten 2407 bis 2414 (1969) verwiesen, wo insbesondere auf Seite 2408, rechte Spalte, ganz unten über zwei phototrope Verbindungen berichtet wird. Die Verbindung 4a (1 - Hydroxy-2^-dicyano-1 ^-dihydro-1,4-dipheny 1-9-xanthenon) verliert ihre phototrope Aktivität bei Bestrahlung mit Ultraviolettlicht (Quecksilberdampflampe) innerhalb von 40 Stunden vollständig. Bei der Verbindung 2a (1-Hydroxy-2^,3-tricyano-l,2-dihydro-1,4-diphenyl-9-xanthenon) geht unter den gleichen Bedingungen die phototrope Aktivität innerhalb von zwei Stunden vollständig verloren. Selbst zu diesem späten Zeitpunkt waren somit noch keine phototropen organischen Verbindungen bekannt, die bei Einwirkung von direktem Sonnenlicht ihre Aktivität im wesentlichen nicht bereits innerhalb weniger Stunden oder Tage verlieren. Der gleiche Effekt wird auch aus Tetrahedron Letters, Nr. 10, Seiten 931 bis 934 (1967) deutlich, und zwar insbesondere aus Seite 931, Zeile 8 von unten sowie Seite 932, letzte Zeile. Die bekannten phototropen oder photochromen Wirkstoffe erfüllen ihren eigentlichen Zweck somit zwar verhältnismäßig mangelhaft.

Es war daher die Aufgabe gestellt, neue Verbindungen zu schaffen, die sich gegenüber dem bisher hierzu bekannten Stoffen durch eine besonders lang anhaltende pholotrope oder photochrome Aktivität auszeichnen.

Die Aufgabe wird durch die in den Patentansprüchen angegebene Erfindung gelöst.

Die erfindungsgemäß erhältlichen phototrop wirksamen organisch-aromatischen Quecksilberverbindungen des l.S-Diphenyl-S-thiocarbohydrazins können in verschiedener Weise verwendet werden, beispielsweise bei der Herstellung von Sicherheitsschichtgläsern durch Einwalzen in die Kunststoffzwischenschicht, was bevorzugt wird, durch Eintauchen einer solchen Zwischenschicht in den Wirkstoff, oder durch Aufsprühen einer Wirkstofflösung auf die Kunststoffzwischenschicht oder auf das Glas, in einer filmbildenden Harzlösung, die sich zum Beschichten von Gegenständen verwenden läßt, in flüssiger oder Gelform bei fließfähigen Zellstrukturen oder zum Imprägnieren poröser Strukturen. Vorzugsweise werden die vorliegenden Verbindungen zur Herstellung von Sicherheitsschichtgläsern, beispielsweise für Auto oder Flugzeuge verwendet. Sie lassen sich jedoch auch für andere Zwecke einsetzen, beispielsweise in Sonnengläsern, Informationsspeichereinheiten und der Fotografie.

Bei einer bevorzugten Anwendungsform der Erfindung bildet man unter Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung zunächst einen phototropen Körper, beispielsweise in Tafel- oder Folienform, der sich dann entweder als Zwischenschicht für beliebige Schichtstoffe verwenden läßt. Zur Herstellung von Sicherheitsschichtgläsern wird heute fast ausschließlich Polyvinylbutyral verwendet. Zur Herstellung von Sicherheitsschichtgläsern aus diesem Material geht man im allgemeinen von einem weichgemachten Polyvinylbutyralharz aus, in dem man vor seiner Verarbeitung zu Platten etwa 0,01 bis 2,0% einer erfindungsgemäßen phototropen Verbindung einarbeitet. Solche Platten sind bei Autosicherheitsgläsern etwa 0,39 bis 0,79 mm stark und gelb gefärbt. Sie dunkeln unter dem Einfluß von Sonnenlicht rasch nach und nehmen innerhalb ca. 25 Sekunden eine gleichmäßige dunkelblaue Farbe an. Wird eine solche Kunststoffplatte bei Raumtemperatur gegen die Sonne abgeschirmt, dann kehrt sie rasch zu der ursprünglich helleren und durchlässigeren gelben Farbe zurück, wobei in Abhängigkeit von der Temperatur eine merkliche Rückveränderung in weniger als 15 Sekunden und eine 100%ige Umkehrung in

etwa 5 Minuten oder weniger stattfindet.

Der durch die erfindungsgemäßen Verbindungen erzielbare phototrope Effekt ist in gewisser Weise auch davon abhängig, weichen Plastifizierungsgrad das gegebenenfalls als Träger verwendete Harz aufweist und mit weichem Weichmacher es plastifiziert wurde. Die im Inneren entsprechender wirkstoffhaltiger Formkörper ablaufenden chemischen Reaktionen sowohl während des Nachdunkeins als auch des unbeständigen Farbwechsels erfordern eine ausreichende Mobilität des Wirkstoffs im Träger. Der Wirkungsgrad der photochromen Verbindung im Träger ist somit zum gewissen Teil abhängig von dessen Weichheit und Plastifizierungsgrad. Gute Ergebnisse erhält man im allgemeinen dann, wenn der jeweilige Kunststoffträger etwa 25 bis 45 Gewichtsteiie eines üblichen Weichmachers enthält, beispielsweise Di-2-ethylbutyrattriethylenglykol oder vorzugsweise Di-(isodecyl)-4,5-epoxytetrahydrophtha-IaL

Die effektive Lebensdauer entsprechender phototrop wirksamer Formkörper läßt sich auch verlängern, indem man den darin vorhandenen phototropen Wirkstoff durch Zersetzungsverzögerer schützt, der entweder in den Formkörper eingearbeitet oder als spezielle Schutzschicht um diesen herum angeordnet sein kann. Solche Zersetzungsverzögerer sorgen dafür, daß der Zutritt von Licht einer Wellenlänge mit schädlicher Wirkung auf das phototrope Material herabgesetzt und gleichzeitig der Durchtritt von Licht anregender oder aktivierender Wellenlänge nicht nennenswert beeinträchtigt wird. Eine derartige Abschirmung wird beispielsweise bereits durch alle handelsüblichen Tafel- und Spiegelgläser erreicht, und sie läßt sich durch Verwendung sogenannter wärmeisolierender und hocheisenhaltiger Gläser noch weiter verbessern. Auch spezielle Ultraviolettlichtfilter sowohl absorbierender als auch reflektierender Art erfüllen den Zweck eines Zersetzungsverzögerers. Entsprechende Filterschichten lassen sich beispielsweise durch Aufsprühen blauer Filme aus Sn-Sb-Verbindungen mit einer Durchlässigkeit von 45% auf die jeweiligen Glasscheiben, durch Aufbringen von Siliciumoxidfilmen oder durch Besprühen heißer Glasscheiben mit Eisenverbindungen bilden. Ferner können zu diesem Zweck auch spezielle Farbstoffe verwendet werden, die entweder zusammen mit dem Wirkstoff in dem Träger eingearbeitet oder zu dessen Schutz um ihn herum angeordnet, beispielsweise auf die jeweiligen Glasplatten aufgetragen werden. Der jeweils ausgewählte Farbstoff soll selbstverständlich mit den Stoffen, mit denen er in Berührung kommt, verträglich sein und im allgemeinen eine im gelborangen Bereich liegende Farbe haben. Die zu verwendenden Farbstoffmengen liegen im Rahmen des fachmännischen Könnens, und als besonders geeignet hat sich beispielsweise der Zusatz von etwa 0,4% des Farbstoffs Plasto-Gelb-MGS zur wirkstoffhaltigen Grundmasse aus dem jeweiligen Trägerharz erwiesen.

Als Träger zur Einarbeitung der erfindungsgemäßen phototropen Wirkstoffe lassen sich alle für einen solchen Zweck üblichen harzartigen Materialien verwenden, beispielsweise Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat. Polyvinylchlorid, Kohlenwasserstoffharze, wie Polystyrol, oder Polyesterharze, wie Methylmethacrylat, Polymethylmethacrylat, Polyäthylmethacrylat oder Polybutylmethacrylat.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert

Beispiel 1

l.S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazinquecksilber(II)-o-anisoI

a) Quecksilber^ I)-acetat-o-anisol

In einem 1-1-Rundkolben löst man 60 g Quecksilberacetat in 150 cm³ Methanol und 10 cm³ Eisessigsäure

ίο und versetzt die erhaltene Lösung dann mit 360 cm³ Anisol. Der Kolben wird mit einem Rückflußkühler versehen und die Lösung dann 48 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt Es ergibt sich eine klare und farblose Lösung. Sodann verdampft man das Lösungsmittel in einem Rotationsverdampfer, wobei ein dicker weißer Brei zurückbleibt Zur Erhaltung des noch vorhandenen Anisols wäscht man den erhaltenen Brei dann wiederholt mit Hexan, worauf man den angefallenen feinen Feststoff wiederholt mit Wasser wäscht, abfiltriert und bei 65° C trocknet. Auf diese Weise gelangt man zu 54,0 g feinen weißen Kristallen, die bei 162,5 bis 170°C schmelzen. Eine entsprechende Isomerentrennung wird nicht durchgeführt.

b) !,S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazinquecksilber(ll)-o-anisol

In einem mit einem Magnetrührer versehenen Becherglas löst man 5,0 g des nach obiger Stufe a) erhaltenen feinkristallinen Materials in 200 cm³ Chloro-

jo form, versetzt die Lösung mit 6 Tropfen Eisessig und gibt dann langsam 3,45g l,5-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazin zu. Die Lösung färbt sich hierdurch sofort leuchtend gelb und wird mit fortschreitender Reaktion dunkler. Nach Zusatz des gesamten l,5-Di-phemyl-3-

r, thiocarbohydrazins wird das Reaktionsgemisch noch 30 Minuten l,5-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazin abfiltriert, die Chloroformlösung erst mit Wasser und dann mit Hexan wäscht und schließlich eindampft. Auf diese Weise gelangt man zu 7,0 g eines leuchtend roten

4(i Pulvers.

Beispiel 2

l.S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazin-4i quecksilber(ll)-o-anisol

a) Quecksilber^ I)acetat-o-anisol

In einem mit Rückflußkühler und Rührer versehenen 1-1-Rundkolben löst man 25,44 g Quecksilberacetat in

V) 240 cm³ Trifluoressigsäure, worauf man die erhaltene Lösung mit 34,56 g Anisol versetzt und anschließend 30 Minuten auf 60⁰C erhitzt. Es entsteht eine rosa gefärbte Lösung. Die erhaltene Lösung wird dann abgekühlt und unter Rühren in eine Lösung von 32 g Natriumchlorid in 1600 cm³ Wasser gegossen. Der sich hierbei sofort bildende weiße flockige Niederschlag wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen, worauf man ihn wiederholt in Wasser und anschließend in Hexan aufschlämmt, abfiltriert und trocknet. Auf diese Weise gelangt man zu

bo 25,4 g eines feinen weißen Pulvers, das bei 165 bis 170⁰C schmilzt.

b) 1 ,S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazinquecksilber(II)-o-anisol

b5 Das gemäß obiger Stufe a) erhaltene Pulver setzt man nach dem in Stufe b) von Beispiel 1, beschriebenen Verfahren um, wodurch man zu der im Titel genannten Verbindung gelangt.

Beispiel 3

l^-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazinquecksilbenjl l)-o-anisol

a) Quecksilber^ I)-acetat-o-anisoI

In einem mit Rührer und Rückflußkühler versehenen 1-1-Rundkolben löst man 3,18 g Quecksilberacetat in 20 cm³ Essigsäure, worauf man die erhaltene Lösung auf 80⁰C erwärmt und dann unter stetigem Rühren mit 1,08 g Anisol versetzt Nach einer Umsetzungszeit von 15 Minuten sind keine Quecksilberionen mehr vorhanden. Man gießt die gesamte Lösung dann unter Rühren in eine Lösung von 3 g Natriumchlorid in 300 cm³ Wasser. Der sich dabei sofort bildende weiße Niederschlag wird abfiltriert, wiederholt mit Wasser und Hexan gewaschen und schließlich getrocknet. Auf diese Weise gelangt man zu 2,50 g eines bei 209 bis 214° C schmelzenden weißen Pulvers.

b) !,S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazinquecksilber(ll)-o-anisol

Das gemäß obiger Stufe a) erhaltene Pulver setzt man nach dem in Stufe b) von Beispiel 1 beschriebenen Verfahren um, wodurch man zu der im Titel genannten Verbindung gelangt.

Beispiel 4

1,5-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazinquecksilber(II)-2,4-dichloranisol

a) Quecksilber(II)-acetat-2,4-di-chlor-anisol

In einem mit Rührer und Rückflußkühler versehenen 1-1-Rundkolben löst man 3,18 g Quecksilberacetat in 30 cm³ Trifhioressigsäure und gibt hierzu dann unter stetigem Rühren langsam 7,1 g 2,4-Dichloranisol. Die Lösung wird dann über einen Zeitraum von Minuten auf 65°C erwärmt, worauf man das ganze unter weiterem Rühren in eine Lösung von 4 g Natriumchlorid in 200 cm³ Wasser gießt. Der sich dabei bildende weiße flockige Niederschlag wird abfiltriert, worauf man ihn wiederholt mit Wasser und dann mit Hexan wäscht. Auf diese Weise gelangt man zu 3,5 g eines weißen kristallinen Produkts.

b) l.S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazinquecksilber(II)-2,4-dichloranisol

Das gemäß obiger Stufe a) erhaltene Produkt setzt man nach dem in Stufe b) von Beispiel 1 beschriebenen Verfahren um, wodurch man zu der im Titel genannten Verbindung gelangt.

Beispiel 5

1,5- Di-phenyl-3-thiocarbohytlrazinquecksilber-p-anisol

a) Quecksilber^I)-acetat-p-anisol

In einem mit Rührer und Luftkühler versehenen 1-1-Rundkolben löst man 43,2 g Anisol und 32,0 g Quecksilberacetat in 300 cm³ Eisessigsäure und erhitzt das Ganze dann 3,5 Stunden in einem auf 70°C gehaltenen Bad, gießt sodann das heiße Reaktionsgemisch unter kräftigem Rühren mit einem Magnetrührer in einen mit 1200 cm³ destilliertem Wasser versehenen 1-1-Rundkolben, wobei man insgesamt eine Stunde rührt Der dabei erhaltene weiße Niederschlag wird unter Vakuum getrocknet, zweimal mit jeweils 100 cm³ destilliertem Wasser gewaschen und trockengepreßl. Der angefallene Feststoff wird über Nacht luftgetrocknet und dann in 800 cm³ Hexan dispergiert, worauf man die Dispersion auf einer Wasserd^mpfheizplatte 15 Minuten auf Rückflußtemperatur erhitzt. Sodann wird das Gemisch eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt, in einem Eisbad gekühlt und unter Vakuum filtriert,

in worauf man den erhaltenen Feststoff zweimal mit jeweils 100 cm³ eiskaltem Hexan wäscht. Der angefallene Niederschlag wird luftgetrocknet und dann 12 Stunden in einer 2 I fassenden Soxhlet-Apparatur mit "(000 cm³ Hexan extrahiert Der zurückbleibende Feststoff wird luftgeirocknet und dann aus 300 cm³ Methanol umkristallisiert Auf diese Weise erhält man 8,7 g der oben genannten Verbindung (Ausbeute 24%) mit einem Schmelzpunkt von 181 bis 182°C.

,„ b) l.S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazin-

quecksilber-p-anisol

Anwendungsbeispiel 1

Zur Herstellung einer phototropen Kunststoffolie löst man 0,0750 g l.S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazin-queck-

Ji) silber(ll)-o-anisol in 20 g Di-(isodecyl)-4,5-epoxytetrahydrophthalat als Weichmacher, vermischt die erhaltene Lösung bis zur gründlichen Durchmischung mit 50 g Polyvinylbutyralharz und versetzt das so gebildete Gemisch dann innerhalb von 5 Minuten bei 135°C zu

j> einer 0,39 mm starken Folie mit den Abmessungen 30,5-45,72 cm, worauf man die Folie abkühlt und aus dem Walzwerk entnimmt. Die in obiger Weise erhaltene phototrope Folie legt man dann zwischen zwei etwa 3,2 mm starke, eisenhaltige, wärmeabsorbierende Spie-

4(i gelglasscheiben und bildet aus dieser Anordnung schließlich in üblicher Weise eine Sicherheitsverbundglasscheibe.

Anwendungsbeispiel 2

Das Verfahren des Anwendungsbeispiels 1 wird wiederholt, wobei man statt Di-(isodecyl)-4,5-epoxytetrahydrophthalat als Weichmacher jedoch Di-2-ethylbutyrattriethylenglykol verwendet

Auf diese Weise gelangt man zu einer Sicherheitsver-

•>(i bundglasscheibe, die gegenüber der gemäß Anwendungsbeispiel 1 hergestellten Sicherheitsverbundglasscheibe eine mehr als lOfach kürzere Lebensdauer aufweist, wie eine Untersuchung beider Scheiben unter direkter Einstrahlung von Sonnenlicht aus südlicher Richtung unter einem Neigungswinkel von 45° zeigt.

Anwendungsbeispiel 3

Das Verfahren des Anwendungsbeispiels 1 wird

wiederholt, wobei man neben den dort angegebenen

w) Bestandteilen der Grundmasse zur Herstellung der phototropen Kunststoffolie auch noch 0,21 g Uvinul D-50® und 0,05 g p-Octylphenol zusetzt

Anwendungsbeispiel 4

b5 Das Verfahren des Anwendungsbeispiels 3 wird wiederholt, wobei man statt Di-(isodecyl)-4,5-epoxytetrahydrophthalat als Weichmacher jedoch Di-2-ethylbutyrattriethylenglykol verwendet.

Anwendungsbeispiel 5

Das Verfahren des Anwendungsbeispiels 1 wird wiederholt, wobei man als phototropen Wirkstoff jedoch 0,0750 g I.S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazinquecksilber(II)-p-chloranisol verwendet.

Auf diese Weise erhält man ein Verbundglas mit einer Spitzendurchlässigkeit von etwa 30% im kritischen Bereich von 0,37 bis 0.40 μ.

Versuchsbericht

Eine große Anzahl an Sicherheitsschichtglasscheiben mit einer erfindungsgemäßen photolropen Verbindung als Wirkstoff wurde in Arizona (V. St. A.) drei Monate unter einem Einfallwinkel von 45" nach Süden unmittelbar der Witterung ausgesetzt. Es wurden hierzu Verbundscheiben verwendet, die aus einer mittleren phototropen Kunststoffolie mit einer Stärke von 0,39 mm und den weiteren Abmessungen 30,5-45,72 cm (hergestellt aus 0,0750 g l.S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazin-quecksilberOlJ-p-chloranisol, 20 g Di-(isodecyl)-4,5-epoxytetrahydronaphthalin als Weichmacher, 50 g Polyvinylbutyralharz als Träger und 0,30 g Plasto-GeIb-MGS als Zersetzungsverzögerer) und zwei um die phototrope Kunststoffolie angeordneten gleich großen

Tabelle

3,2 mm starken üblichen Spiegelglasscheiben bestanden wobei die freiliegenden Außenseiten der Spiegelglas scheiben noch mit einem Eisenoxidfilm überzoger waren. Die Verbundscheiben wurden durch 20 Minuter > langes Zusammenpressen der einzelnen Platten einei Temperatur von 121°C unter einem Druck vor 17,5 kg/cm² hergestellt. Die bei diesen Untersuchunger erhaltenen Durchlässigkeitsdaten (auf einer Belichtunj von 43% beziehend) gehen aus der folgenden Tabelli

ι» hervor.

Die Durchlässigkeit gemäß der Tabelle ist für dii Kontrollproben in nicht aktiviertem Zustand und ii durch direktes Sonnenlicht aktiviertem Zustand angege ben. Der Unterschied in der Durchlässigkeit zwischei

r'j den beiden Zuständen stellt den phototropen Bereic! dar. Dahinter sind die vergleichbaren Daten für die ii Arizona unmittelbar der Witterung ausgesetzten Pro ben angegeben. Die letzte Spalte in der Tabelle gibt dei Prozentsatz der in der Probe nach seiner Belichtung mi 43,626 Langley verbleibenden phototropen Aktivität ar den man erhält, indem man den ausgesetzten Bereicl durch den Kontrollbereich teilt. Die Dunkelablesungei wurden möglichst rasch vorgenommen. Da jedoch de Schwund sofort einsetzt, sind diese Ablesungen nich

2"> das genaue Minimum.

Kontrollprobe
unaktiviert aktiviert

Bereich

Ausgesetzte Probe
unaktiviert aktiviert

Bereich

Verbleibende

phototrope

Aktivität

40,9

16,1

24,8

20,0

23,0

92,8 %

Zu den im Verlaufe durchgeführter ausgedehnter Versuche gemachten zusätzlichen Beobachtungen gehört, daß eine Einheit ähnlich der in der Tabelle angegebenen, die jedoch in der Zwischenschicht DPTZ-HG-Anisol (Verfahren II) aufweist und kein Filterfolie oder keinen Filterfilm besitzt, nach 700 Std. i: dem Zwillingsbogenbewitterungsgerät nur 2,3% Licht durchlässigkeit verliert.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur !Serstellung von organisch-aromatischen Quecksilberverindungen des 1,5-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazins einer allgemeinen Formel

NH-C = N-N S —Hg—R

IO