DE1768731B2 - Verfahren zur Herstellung von organisch-aromatischen Quecksilberverbindungen des 13-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazins und deren Verwendung zur Herstellung phototroper Schichten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von organisch-aromatischen Quecksilberverbindungen des 13-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazins und deren Verwendung zur Herstellung phototroper SchichtenInfo
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Description
in der R = 2-CH3O-C6H4-; 4-CH3-O-C6H4-
oder 2,4-Di-ChIOr-O-CH3-O-C6H2- bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst Quecksilberacetat mit einer Verbindung der
allgemeinen Formel R-H, in der R die angegebene Bedeutung hat, in Essigsäure oder Trifluoressigsäure
als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 6O0C bis
80° C bzw. bei Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches
umsetzt, das Umsetzungsprodukt entweder durch Abdampfen des Lösungsmittels oder durch
Ausfällen unter Zusatz von Wasser oder einer verdünnten wäßrigen Kochsalzlösung isoliert und
dann das Reaktionsprodukt mit l^-Diphenyl-3-thiocarbohydrazid
in mit einigen Tropfen Eisessig versetztem Chloroform zum jeweiligen Endprodukt weiter umsetzt
2. Verwendung der nach Anspruch 1 erhältlichen Verbindungen zur Herstellung phototroper Schichten.
35
Unter Phototropic oder auch Photochromic werden reversible Absorptionsänderungen von Stoffen unter
dem Einfluß des sichtbaren und ultravioletten Lichtes, und somit reversible Photoisomerisierungen, verstanden.
So färbt sich beispielsweise das orangefarbene Triphenylfulgid bei Belichtung mit kurzwelligem Licht
bläulich, während sich im Dunkeln oder bei Bestrahlung mit rotem Licht seine gewöhnliche Farbe wieder
einstellt. Ähnliche Effekte zeigen auch eine Reihe anderer Verbindungen.
Vom Effekt der Phototropic oder Photochromic wird in der Technik überall dort Gebrauch gemacht, wo das
Bedürfnis besteht, die Lichtdurchlässigkeit (und somit auch die Wärmedurchlässigkeit) bestimmter Gegenstände,
beispielsweise von Gegenständen aus Glas oder lichtdurchlässigen Kunststoffen, wie Glasscheiben,
Sicherheitsglasscheiben, Mehrschichtgläser, Sonnengläser, Kunststoffolien oder entsprechende Verbundsstoffscheiben,
in Abhängigkeit von der jeweiligen Lichteinstrahlung zu verändern. Zu diesem Zweck werden in
solche Gegenstände sogenannte phototrop oder photochrom wirksame Substanzen entweder direkt oder in
Form entsprechender Schichten eingearbeitet.
Es gibt nun zwar bereits zahlreiche phototrop oder
phoiochrom wirksame Verbindungen, doch haben diese m>
im wesentlichen alle den Nachteil, daß sie ihre diesbezügliche Aktivität innerhalb einer für die Bedürfnisse
der Praxis zu kurzen Zeitdauer teilweise oder ganz verlieren. In diesem Zusammenhang wird gutachtlich
auf Journal of Organic Chemistry, Band 34, Seiten 2407 b?
bis 2414 (1969) verwiesen, wo insbesondere auf Seite
2408, rechte Spalte, ganz unten über zwei phototrope Verbindungen berichtet wird. Die Verbindung 4a
(l-Hydroxy^-dicyano-l^-dihydro-i^diphenyl^-
xanthenon) verliert ihre phototrope Aktivität bei Bestrahlung mit Ultraviolettlicht (Quecksilberdampflampe) innerhalb von 40 Stunden vollständig. Bei der Verbindung 2a (l-Hydroxy^^-tricyano-l^-dihydrol,4-diphenyl-9-xanthenon) geht unter den gleichen Bedingungen die phototrope Aktivität innerhalb von zwei Stunden vollständig verloren. Selbst zu diesem späten Zeitpunkt waren somit noch keine phototropen organischen Verbindungen bekannt, die bei Einwirkung von direktem Sonnenlicht ihre Aktivität im wesentlichen nicht bereits innerhalb weniger Stunden oder Tage verlieren. Der gleiche Effekt wird auch aus Tetrahedron Letters, Nr. 10, Seiten 931 bis 934 (1967) deutlich, und zwar insbesondere aus Seite 931, Zeile 8 von unten sowie Seite 932, letzte Zeile. Die bekannten phototropen oder photochromen Wirkstoffe erfülle ihren eigentlichen Zweck somit zwar verhältnismäßig mangelhaft
xanthenon) verliert ihre phototrope Aktivität bei Bestrahlung mit Ultraviolettlicht (Quecksilberdampflampe) innerhalb von 40 Stunden vollständig. Bei der Verbindung 2a (l-Hydroxy^^-tricyano-l^-dihydrol,4-diphenyl-9-xanthenon) geht unter den gleichen Bedingungen die phototrope Aktivität innerhalb von zwei Stunden vollständig verloren. Selbst zu diesem späten Zeitpunkt waren somit noch keine phototropen organischen Verbindungen bekannt, die bei Einwirkung von direktem Sonnenlicht ihre Aktivität im wesentlichen nicht bereits innerhalb weniger Stunden oder Tage verlieren. Der gleiche Effekt wird auch aus Tetrahedron Letters, Nr. 10, Seiten 931 bis 934 (1967) deutlich, und zwar insbesondere aus Seite 931, Zeile 8 von unten sowie Seite 932, letzte Zeile. Die bekannten phototropen oder photochromen Wirkstoffe erfülle ihren eigentlichen Zweck somit zwar verhältnismäßig mangelhaft
Es war daher die Aufgabe gestellt, neue Verbindungen
zu schaffen, die sich gegenüber dem bisher hierzu bekannten Stoffen durch eine besonders lang anhaltende
phototrope oder photochrome Aktivität auszeichnen.
Die Aufgabe wird durch die in den Patentansprüchen angegebene Erfindung gelöst
Die erfindungsgemäß erhältlichen phototrop wirksamen organisch-aromatischen Quecksilberverbindungen
des l,5-Diphenyl-3-thiocarbohydrazins können in verschiedener Weise verwendet werden, beispielsweise bei
der Herstellung von Sicherheitsschichtgläsern durch Einwalzen in die Kunststoffzwischenschicht, was bevorzugt
wird, durch Eintauchen einer solchen Zwischenschicht in den Wirkstoff, oder durch Aufsprühen einer
Wirkstofflösung auf die Kunststoffzwischenschicht oder auf das Glas, in einer filmbildenden Harzlösung, die sich
zum Beschichten von Gegenständen verwenden läßt in flüssiger oder Gelform bei fließfähigen Zellstrukturen
oder zum Imprägnieren poröser Strukturen. Vorzugsweise werden die vorliegenden Verbindungen zur
Herstellung von Sicherheitsschichtgläsern, beispielsweise für Auto oder Flugzeuge verwendet. Sie lassen sich
jedoch auch für andere Zwecke einsetzen, beispielsweise in Sonnengläsern, Informationsspeichereinheiten und
der Fotografie.
Bei einer bevorzugten Anwendungsform der Erfindung bildet man unter Verwendung einer erfindungsgemäßen
Verbindung zunächst einen phototropen Körper, beispielsweise in Tafel- oder Folienfor-r., der sich dann
entweder als Zwischenschicht für beliebige Schichtstoffe verwenden läßt. Zur Herstellung von Sicherheitsschichtgläsern
w<rd heute fast ausschließlich Polyvinylbutyral verwendet. Zur Herstellung von Sicherheitsschichtgläsern
aus diesem Material geht man im allgemeinen von einem weichgemachten Polyvinylbutyralharz
aus, in dem man vor seiner Verarbeitung zu Platten etwa 0,01 bis 2,0% einer erfindungsgemäßen
phototropen Verbindung einarbeitet. Solche Platten sind bei Autosicherheitsgläsern etwa 039 bis 0,79 mm
stark und gelb gefärbt. Sie dunkeln unter dem Einfluß von Sonnenlicht rasch nach und nehmen innerhalb ca. 25
Sekunden eine gleichmäßige dunkelblaue Farbe an. Wird eine solche Kunststoffplatte bei Raumtemperatur
gegen die Sonne abgeschirmt, dann kehrt sie rasch zu der ursprünglich helleren und durchlässigeren gelben
Farbe zurück, wobei in Abhängigkeit von der Temperatur eine merkliche Rückveränderung in weniger
als 15 Sekunden und eine 100%ige Umkehrung in
etwa 5 Minuten oder weniger stattfindet
Der durch die erfindungsgemäßen Verbindungen erzielbare phototrope Effekt ist in gewisser Weise auch
davon abhängig, welchen Plastifizierungsgrad das gegebenenfalls als Träger verwendete Harz aufweist
und mit welchem Weichmacher es plastifiziert wurde. Die im Inneren entsprechender wirkstoffhaltiger Formkörper
ablaufenden chemischen Reaktionen sowohl während des Nachdunkeins als auch des unbeständigen
Farbwechsels erfordern eine ausreichende Mobilität des Wirkstoffs im Träger. Der Wirkungsgrad der photochromen
Verbindung im Träger ist somit zum gewissen Teil abhängig von dessen Weichheit und Plastifizierungsgrad.
Gute Ergebnisse erhält man im allgemeinen dann, wenn der jeweilige Kunststoffträger etwa 25 bis
45 Gewichtsteile eines flblichen Weichmachers enthält, beispielsweise Di-2-ethylbutyrattriethylenglykoI oder
vorzugsweise Di-{isodecyl)-4,5-epoxytetrahydrophthalat
Die effektive Lebensdauer entsprechender phototrop wirksamer Formkörper läßt sich auch verlängern,
indem man den darin vorhandenen phototropen Wirkstoff durch Zersetzungsverzögerer schützt, der
entweder in den Formkörper eingearbeitet oder als spezielle Schutzschicht um diesen herum angeordnet
sein kann. Solche Zersetzungsverzögerer sorgen dafür, daß der Zutritt von Licht einer Wellenlänge mit
schädlicher Wirkung auf das phototrope Material herabgesetzt und gleichzeitig der Durchtritt von Licht
anregender oder aktivierender Wellenlänge nicht nennenswert beeinträchtigt wird. Eine derartige Abschirmung
wird beispielsweise bereits durch alle handelsüblichen Tafel- und Spiegelgläser erreicht, und
sie läßt sich durch Verwendung sogenannter wärmeisolierender und hocheisenhaltiger Gläser noch weiter
verbessern. Auch spezielle Ultraviolettlichtfilter sowohl absorbierender als auch reflektierender Art erfüllen den
Zweck eines Zersetzungsverzögerers. Entsprechende Filterschichten lassen sich beispielsweise durch Aufsprühen
blauer Filme aus Sn — Sb-Verbindungen mit einer Durchlässigkeit von 45% auf die jeweiligen
Glasscheiben, durch Aufbringen von Siliciumoxidfilmen oder durch Besprühen heißer Glasscheiben mit
Eisenverbindungen bilden. Ferner können zu diesem Zweck auch spezielle Farbstoffe verwendet werden, die
entweder zusammen mit dem Wirkstoff in dem Träger eingearbeitet oder zu dessen Schutz um ihn herum
angeordnet, beispielsweise auf die jeweiligen Glasplatten aufgetragen werden. Der jeweils ausgewählte
Farbstoff soll selbstverständlich mit den Stoffen, mit denen er in Berührung kommt, verträglich sein und im
allgemeinen eine im gelborangen Bereich liegende Farbe haben. Die zu verwendenden Farbstoffmengen
liegen im Rahmen des fachmännischen Könnens, und als besonders geeignet hat sich beispielsweise der Zusatz
von etwa 0,4% des Farbstoffs Plasto-Gelb-MGS zur
wirkstoffhaltigen Grundmasse aus dem jeweiligen Trägerharz erwiesen.
Als Träger zur Einarbeitung der erfindungsgemäßen phototropen Wirkstoffe lassen sich alle für einen
solchen Zweck üblichen harzartigen Materialien verwenden, beispielsweise Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat,
Polyvinylchlorid, Kohlenwasserstoffharze, wie Polystyrol, oder Polyesterharze, wie Methylmethacrylat,
Polymethylmethacrylat, Polyäthylmethacrylat oder Polybutylmethacrylat.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert.
l^-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazinquecksilber(Il)-o-anisol
a) Quecksilber^ I l)-acetat-o-anisol
In einem 1-!-Rundkolben löst man 60 g Quecksilberacetat
in 150 cm3 Methanol und 10 cm3 Eisessigs&ure
ίο und versetzt die erhaltene Lösung dann mit 360 cm3
Anisol. Der Kolben wird mit einem Rückflußkühler versehen und die Lösung dann 48 Stunden auf
Rückflußtemperatur erhitzt Es ergibt sich eine klare und farblose Lösung. Sodann verdampft man das
is Lösungsmittel in einem Rotationsverdampfer, wobei ein
dicker weißer Brei zurückbleibt Zur Erhaltung des noch vorhandenen Anisols wäscht man den erhaltenen Brei
dann wiederholt mit Hexan, worauf man den angefallenen feinen Feststoff wiederholt mit Wasser wäscht,
abfiltriert und bei 650C trocknet Auf diese Weise gelangt man zu 54,0 g feinen weißen Kristallen, die bei
162,5 bis 17CC schmelzen. Eine entsprechende Isomerentrennung wird nicht durchgeführt
b) 1 ,S-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazinquecksilber(I
l)-o-anisol
In einem mit einevn Magnetrilhrer versehenen
Becherglas löst man 5,0 g des nach obiger Stufe a) erhaltenen feinkristallinen Materials in 200 cm3 Chloroform,
versetzt die Lösung mit 6 Tropfen Eisessig und gibt dann langsam 3,45 g l^-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazin
zu. Die Lösung färbt sich hierdurch sofort leuchtend gelb und wird mit fortschreitender Reaktion
dunkler. Nach Zusatz des gesamten l,5-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazins
wird das Reaktionsgemisch noch 30 Minuten l,5-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazin abfiltriert,
die Chloroformlösung erst mit Wasser und dann mit Hexan wäscht und schließlich eindampft Auf diese
Weise gelangt man zu 7,0 g eines !.--achtend roten
Pulvers.
!,S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazinquecksilber(I
l)-o-anisol
a) Quecksilber(II)acetat-o-anisol
In einem mit Rückflußkühler und Rührer versehenen 1-l-Rundkolben löst man 25,44 g Quecksilberacetat in
240 cm3 Trifluoressigsäure, worauf man die erhaltene Lösung mit 34,56 g Anisol versetzt und anschließend 30
Minuten auf 60° C erhitzt. Es entsteht eine rosa gefärbte Lösung. Die erhaltene Lösung wird dann abgekühlt und
unter Rühren in eine Lösung von 32 g Natriumchlorid in 1600 cm3 Wasser gegossen. Der sich hierbei sofort
bildende weiße flockige Niederschlag wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen, worauf man ihn wiederholt
in Wasser und anschließend in Hexan aufschlämmt, abfiltriert und trocknet. Auf diese Weise gelangt man zu
25,4 g eines feinen weißen Pulvers, das bei 165 bis 170°C
schmilzt.
b) !,S-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazinquecksilber(ll)-o-anisol
Das gemäß obiger Stufe a) erhaltene Pulver setzt man nach dem in Stufe b) von Beispiel 1, beschriebenen
Verfahren um, wodurch man zu der im Titel genannten Verbindung gelangt.
1 ,S-Di-phenyI-3-thiocarbohydrazinquecksilber(ll)-o-anisol
a) Quecksilber(II)-acetat-o-anisoI
In einem mit Rührer und RüclcfluBkühler versehenen
1-I-Rundkolben löst man 3,18 g Quecksilberacetat in
20 cm3 Essigsäure, worauf man die erhaltene Lösung auf 80° C erwärmt und dann unter stetigem Rühren mit
1,08 g Anisol versetzt Nach einer Umsetzungszeit von 15 Minuten sind keine Quecksilberionen mehr vorhanden.
Man gießt die gesamte Lösung dann unter Rühren in eine Lösung von 3 g Natriumchlorid in 300 cm3
Wasser. Der sich dabei sofort bildende weiße Niederschlag wird abfiltriert wiederholt mit Wasser und
Hexan gewaschen und schließlich getrocknet Auf diese Weise gelangt man zu 2,50 g eines bei 209 bis 214° C
schmelzenden weißen Pulvers.
b) 1 ,S-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazinquecksilber(I
I)-o-anisol
Das gemäß obiger Stufe a) erhaltene Pulver setzt man nach dem in Stufe b) von Beispiel 1 beschriebenen
Verfahren um, wodurch man zu der im Titel genannten Verbindung gelangt
l^-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazinquecksilber(II)-2,4-dichIoranisol
a) QuecksilberiHJ-acetat^/t-di-chlor-anisol
In einem mit Rührer und Rückflußkühler versehenen 1-I-Rundkolben löst man 3,18 g Quecksilberacetat in
30 cm3 Tnfluoressigsäure und gibt hierzu dann unter stetigem Rühren langsam 7,1 g 2,4-Dichloranisol. Die
Lösung vird dann über einen Zeitraum von Minuten auf 65° C erwärmt worauf man das ganze unter weiterem
Rühren in eine Lösung von 4 g Natriumchlorid in 200 cm3 Wasser gießt Der sich dabei bildende weiße
flockige Niederschlag wird abfiltriert worauf man ihn wiederholt mit Wasser und dann mit Hexan wäscht Auf
diese Weise gelangt man zi. 3,5 g eines weißen kristallinen Produkts.
b) l^-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazinquecksilber(II)-2,4-dichloranisol
Das gemäß obiger Stufe a) erhaltene Produkt setzt man nach dem in Stufe b) von Beispiel 1 beschriebenen
Verfahren um, wodurch man zu der im Titel genannten Verbindung gelangt.
l^-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazinquecksilber-p-aniso!
a) Quecksilber^ I)-acetat-p-anisol
In einem mit Rührer und Luftkühler versehenen 1-I-Rundkolben löst man 43,2 g Anisol und 32,0 g
Quecksilberacetat in 300 cm3 Eisessigsäure und erhitzt das Ganze dann 3,5 Stunden in einem auf 70° C
gehaltenen Bad, gießt sodann das heiße Reaktionsgernisch unter kräftigem Rühren mit einem Magnetrührer
in einen mit 1200cmJ destilliertem Wasser versehenen
1-I-Rundkolben, wobei man insgesamt eine Stunde rührt Der dabei erhaltene weiße Niederschlag wird
unter Vakuum getrocknet zweimal mit jeweils 100 cm3 destilliertem Wasser gewaschen und trockengepreßt
Der angefallene Feststoff wird über Nacht luftgetrocknet
und dann in 800 cm3 Hexan dispergiert, worauf man
die Dispersion auf einer Wasserdampfheizplatte la Minuten auf Rückflußtemperatur erhitzt Sodann wird
das Gemisch eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt, in einem Eisbad gekühlt und unter Vakuum nitriert,
worauf man den erhaltenen Feststoff zweimal mit jeweils 100 cm3 eiskaltem Hexan wäscht Dei angefallene
Niederschlag wird luftgetrocknet und dann 12 Stunden in einer 2 1 fassenden Soxhlet-Apparatur mit
1000 cm3 Hexan extrahiert Der zurückbleibende Feststoff wird luftgetrocknet und dann aus 300 cm3
Methanol umkristallisiert Auf diese Weise erhält man 8,7 g der oben genannten Verbindung (Ausbeute 24%)
mit einem Schmelzpunkt von 181 bis 182° C.
,n b) l,5-Di-phenyl-3-thiocsi.i>ohydrazin-
quecksilber-p-anisol
Das gemäß obiger Stufe a) erhaltene Produkt setzt man nach dem in Stufe b) von Beispiel 1 beschriebenen
Verfahren um, wodurch man zu der im Titel genannten Verbindung gelangt
Zur Herstellung einer phototropen Kunststoffolie löst
man 0,0750 g l^-Di-phenyl-S-thiocarbohydrazin-quecksilber(II)-o-anisol
in 20 g Di-(isodecyl)-4,5-epoxytetrahydrophthalat
als Weichmacher, vermischt die erhaltene Lösung bis zur gründlichen Durchmischung mit 50 g
Polyvinylbutyralharz und versetzt das so gebildete Gemisch dann innerhalb von 5 Minuten bei 135°C zu
einer 0,39 mm starken Folie mit den Abmessungen 30,5-45,72 cm, worauf man die Folie abkühlt und aus
dem Walzwerk entnimmt Die in obiger Weise erhaltene phototrope Folie legt man dann zwischen zwei etwa
3,2 mm starke, eisenhaltige, wärmeabsorbierende Spie-{^!glasscheiben
und bildet aus dieser Anordnung schließlich in üblicher Weise eine Sicherheitsverbundglasscheibe.
wiederholt, wobei man statt Di-{isodecyl)-4,5-epoxytetrahydrophthalat
als Weichmacher jedoch Di-2-ethylbutyrattriethylenglykol
verwendet
bundglasscheibe, die gegenüber der gemäß Anwendungsbeispiel 1 hergestellten Sicherheitsverbund^'lasscheibe
eine mehr als 1Ofach kürzere Lebensdauer
aui weist, wie eine Untersuchung beider Scheiben unter direkter Einstrahlung von Sonnenlicht aus südlicher
wiederholt, wobei man neben den dort angegebenen
phototropen Kunststoffolie auch noch 0,21 g Uvinul
Das Verfahren des Anwendungsbeispiels 3 wird wiederholt wobei man statt Di-(isodecyl)-4,5-epoxytetrahydrophthalat
als Weichmacher jedoch Di-2-ethylbutyrattriethylenglyko! verwendet
Das Verfahren des Anwendungsbeispiels 1 wird wiederholt, wobei man als phototropen Wirkstoff
jedoch 0,0750 g l^-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazinquecksilber(I
I)-p-chloranisol verwendet.
Auf diese Weise erhält man ein Verbundglas mit einer Spitzendurchlässigkeit von etwa 30% im kritischen
Bereich von 037 bis 0,40 μ.
Versuchsbericht
Eine große Anzahl an Sicherheitsschichtglasscheiben mit einer erfindungsgemäßen phototropen Verbindung
als Wirkstoff wurde in Arizona (V. St. A.) drei Monate unter einem Einfallwinkel von 45" nach Süden
unmittelbar der Witterung ausgesetzt. Es wurden hierzu Verbundscheiben verwendet, die aus einer mittleren
3,2 mm starken üblichen Spiegelglasscheiben bestanden, wobei die freiliegenden Außenseiten der Spiegelglasscheiben
noch mit einem Eisenoxidfilm überzogen waren. Die Verbundscheiben wurden durch 20 Minuten
langes Zusammenpressen der einzelnen Platten einer Temperatur von 121°C unter einem Druck von
17,5 kg/cm2 hergestellt. Die bei diesen Untersuchungen
erhaltenen Durchlässigkeitsdaten (auf einer Belichtung von 43% beziehend) gehen aus der folgenden Tabelle
hervor.
Die Durchlässigkeit gemäß der Tabelle ist für die Kontrollproben in nicht aktiviertem Zustand und in
durch direktes Sonnenlicht aktiviertem Zustand angegeben. Der Unterschied in der Durchlässigkeit zwischen
den beiden Zuständen stellt den phototropen Bereich dar. Dahinter sind die vergleichbaren Daten für die in
Arizona unmittelbar der Witterung ausgesetzten Pro-
0,39 mm und den weiteren Abmessungen 30,5-45,72 cm
(hergestellt aus 0,0750 g i^-Di-phenyl-3-thiocarbohydrazin-quecksilber(II)-p-chloranisol,
20 g Di-(isodecyl)-4,5-epoxytetrahydronaphthalin als Weichmacher, 50 g
Polyvinylbutyralharz als Träger und 0,30 g Plasto-GeIb-MGS als Zersetzungsverzögerer) und zwei um die
phototrope Kunststoffolie angeordneten gleich großen
irr uci ι
ucil dflgcgcucil. 1-/IC ICIZ.IC o
Prozentsatz der in der Probe nach seiner Belichtung mit 43.626 Langley verbleibenden phototropen Aktivität an.
den man erhält, indem man den ausgesetzten Bereich durch den Kontrollbereich teilt. Die Dunkelablesungen
wurden möglichst rasch vorgenommen. Da jedoch der Schwund sofort einsetzt, sind diese Ablesungen nicht
das genaue Minimum.
Kontrollprobe
unaktiviert aktiviert
unaktiviert aktiviert
Bereich
Ausgesetzte Probe
unaktiviert aktiviert
Bereich
Verbleibende
phototropc
Aktivität
40,9
16.1
24,8
20,0
23.0
92,8%
Zu den im Verlaufe durchgeführter ausgedehnter Versuche gemachten zusätzlichen Beobachtungen gehört,
daß eine Einheit ähnlich der in der Tabelle angegebenen, die jedoch in der Zwischenschicht
DPTZ-HG-Anisol (Verfahren II) aufweist und keine Filterfolie oder keinen Filterfilm besitzt, nach 700 Std. in
dem Zwillingsbogenbewitterungsgerät nur 2,3% Lichtdurchlässigkeit verliert.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von organisch-aromatischen Quecksilberverindungen des 1,5-Di-phenyI-3-thiocarbohydrazins
einer allgemeinen Formel
V-NH-NH-C = N- .,.
S—Hg—R
10
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Family Applications (1)
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